El teorema de Carnot establece que el rendimiento de una mquina trmica es siempre menor o igual que el de una mquina trmica

reversible que opere entre las mismas temperaturas. Como corolario, el rendimiento de todas las mquinas trmicas reversibles que operen entre las mismas temperaturas es el mismo, independientemente del sistema fsico que corresponda a la mquina. Puede ser un gas ideal sometido a compresiones o expansiones, puede ser un material paramagntico sometido a campos magnticos variables, puede ser un sistema bifsico formado por agua y vapor de agua el resultado es siempre el mismo. Este resultado, ya de por s bastante contundente, nos permite adems calcular el rendimiento mximo que puede tener una mquina trmica. Nos basta con disear una mquina trmica reversible y hallar su rendimiento. El de todas las dems reversibles ser el mismo, y el de las irreversibles ser menor. Existen varias posibilidades: el ciclo de Carnot, el ciclo Stirling o el ciclo Ericcson, por ejemplo. Aqu describiremos el ciclo de Carnot, que es el ms importante de ellos. Ciclo de Carnot 2.1 Procesos Para conseguir la mxima eficiencia la mquina trmica que estamos diseando debe tomar calor de un foco caliente, cuya temperatura es como mximo Tc y verter el calor de desecho en el foco fro, situado como mnimo a una temperatura Tf. Para que el ciclo sea ptimo, todo el calor absorbido debera tomarse a la temperatura mxima, y todo el calor de desecho, cederse a la temperatura mnima. Por ello, el ciclo que estamos buscando debe incluir dos procesos isotermos, uno de absorcin de calor a Tc y uno de cesin a Tf. Para conectar esas dos isotermas (esto es, para calentar el sistema antes de la absorcin y enfriarlo antes de la cesin), debemos incluir procesos que no supongan un intercambio de calor con el exterior (ya que todo el intercambio se produce en los procesos isotermos). La forma ms sencilla de conseguir esto es mediante dos procesos adiabticos reversibles (no es la nica forma, el motor de

Stirling utiliza otro mtodo, la recirculacin). Por tanto, nuestra mquina trmica debe constar de cuatro pasos: CD Absorcin de calor Qc en un proceso isotermo a temperatura Tc. DA Enfriamiento adiabtico hasta la temperatura del foco fro, Tf. AB Cesin de calor | Qf | al foco fro a temperatura Tf. BC Calentamiento adiabtico desde la temperatura del foco fro, Tf a la temperatura del foco caliente,Tc. Gases ideales

Como ejemplo de Ciclo de Carnot consideraremos el caso de una mquina trmica compuesta por un gas ideal situado en el interior de un cilindro con un pistn. Para que el ciclo sea reversible debemos suponer que no existe friccin en el sistema y todos los procesos son cuasiestticos. Para un sistema de este tipo los cuatro pasos son los siguientes: Expansin isoterma CD El gas se pone en contacto con el foco caliente a Tcy se expande lentamente. Se extrae trabajo del sistema, lo que provocara un

enfriamiento a una temperatura ligeramente inferior a Tc, que es compensado por la entrada de calor Qc desde el bao trmico. Puesto que la diferencia de temperaturas entre el bao y el gas es siempre diferencial, este proceso es reversible. De esta manera la temperatura permanece constante. En el diagrama pV, los puntos de este paso estn sobre una hiprbola dada por la ley de los gases ideales Expansin adiabtica DA El gas se asla trmicamente del exterior y se contina expandiendo. Se est realizando un trabajo adicional, que ya no es compensado por la entrada de calor del exterior. El resultado es un enfriamiento segn una curva dada por la ley de Poisson Compresin isoterma AB Una vez que ha alcanzado la temperatura del foco fro, el gas vuelve a ponerse en contacto con el exterior (que ahora es un bao a temperatura Tf). Al comprimirlo el gas tiende a calentarse ligeramente por encima de la temperatura ambiente, pero la permeabilidad de las paredes permite evacuar calor al exterior, de forma que la temperatura permanece constante. Esta paso es de nuevo una hiprbola segn la lay de los gases ideales. Compresin adiabtica BC El gas se vuelve a aislar trmicamente y se sigue comprimiendo. La temperatura sube como consecuencia del trabajo realizado sobre el gas, que se emplea en aumentar su energa interna. Los puntos de este camino estn unidos por una curva dada por la ley de Poisson Rendimiento de un ciclo de Carnot

3.1 Para un gas ideal Puesto que son idnticos todos los rendimientos de mquinas que operen segn el ciclo de Carnot, podemos emplear la que nos resulte ms simple para calcular este rendimiento. La eleccin natural es emplear el ciclo de un gas ideal descrito anteriormente. El rendimiento de una mquina trmica es

En el caso del gas ideal, el calor Qc es el absorbido en una expansin isoterma, en la cual no vara la energa interna

El calor Qf es el cedido en una compresin isoterma, en la que tampoco vara la energa interna

Este calor es negativo, ya que sale del sistema. En valor absoluto es

Por tanto, el rendimiento es igual a

Este no puede ser el resultado final pues depende de algo especfico del ciclo de gas, como son los volmenes en los distintos estados. Si todos rendimientros de mquinas reversibles que actan entre las mismas temperaturas son iguales debe quedarnos una funcin que dependa exclusivamente de Tc y Tf. Conseguimos esto observando que el paso de Tf a Tc es una compresin adiabtica, en la que la temperatura aumenta al reducirse el volumen, segn la ley de Poisson

Anlogamente, para el enfriamiento adiabtico la temperatura disminuye al aumentar el volumen

Dividiendo la segunda ecuacin por la primera queda

Esto implica que los logaritmos que aparecen en el numerador y el denominador del rendimiento son iguales y ste se simplifica a

Lo que vale para el ciclo de Carnot vale para todas las mquina trmicas reversible que operan entre solo dos focos trmicos. El rendimiento, para todas ellas, es igual a

Una mquina trmica es un conjunto de elementos mecnicos que permite intercambiarenerga, generalmente a travs de un eje, mediante la variacin de energa de un fluido que vara su densidad significativamente al atravesar la mquina. Se trata de una mquina de fluido en la que vara el volumen especfico del fluido en tal magnitud que los efectosmecnicos y los efectos trmicos son interdependientes. Por el contrario, en una mquina hidrulica, que es otro tipo de mquina de fluido, la variacin de densidad es suficientemente pequea como para poder desacoplar el anlisis de los efectos mecnicos y el anlisis de los efectos trmicos, llegando a despreciar los efectos trmicos en gran parte de los casos. Tal es el caso de una bomba hidrulica, a travs de la cual pasa lquido. Alejndose de lo que indica la etimologa de la palabra hidrulica, tambin puede considerarse como mquina hidrulica un ventilador, pues, aunque el aire es un fluido compresible, la variacin de volumen especfico no es muy significativa con el propsito de que no se desprenda la capa lmite.

En una mquina trmica, la compresibilidad del fluido no es despreciable y es necesario considerar su influencia en la transformacin de energa. Mquinas trmicas Una mquina trmica es un dispositivo que convierte la energa trmica en trabajomecnico. La mquina de vapor y el motor de gasolina de los automviles son ejemplos. Mquina de vapor La mquina de vapor consta de una caldera en la que se produce el vapor de agua, el cual se conduce a travs de un tubo hasta el cilindro donde se expande empujando el mbolo o pistn. Proceso politrpico Un proceso de expansin y compresin de gases donde la presin y el volumen se relacionen, como sucede a menudo, mediante una ecuacin de la forma (1) donde y son constantes, se denomina proceso politrpico. As pues, en un proceso de esta clase, el producto de la presin y la ksima potencia del volumen es una constante. Dicho de otro modo: si y son la presin y el volumen en un estado del proceso, y y son la presin y el volumen en otro estado del proceso, entonces (2) En un proceso politrpico tenemos pues que, al despejar (1), la presin viene dada por (3) Puesto que el trabajo de frontera realizado desde el comienzo de la expansin o compresin hasta el estado final viene dado por

tenemos que el trabajo producido en un proceso politrpico se calcula mediante

En el nmerador, podemos tomar en el primer trmino y en el segundo trmino (vase (2)), y as obtener

una formula sencilla que permite obtener el trabajo realizado en un proceso politrpico para . Si , entonces

. Para el caso de un gas ideal, donde en un proceso politrpico se convierte en , la frmula del trabajo

, La variacin de calor en un proceso Politrpico se define como; , DEFINICIN DE GAS IDEAL El MGI consta de dos ecuaciones de estado: ecuacin de estado trmica (relacin P-v-T)

y ecuacin de estado energtica (relacin u-v-T). En realidad no son independientes: la ecuacin de estado energtica se puede deducir de la trmica; sin embargo, de momento las postularemos como dos ecuaciones independientes: Ecuacin de estado trmica: PV=mRT Ecuacin de estado energtica: u=u(T) 1.1 ECUACIN DE ESTADO TRMICA Es un hecho experimental para sustancias simples compresibles: la relacin Pv/T se aproxima a un valor fijo a bajas presiones: . EL GAS PERFECTO Se llama gas perfecto al gas ideal con calores especficos constantes, es decir, aqul en el que la diferencia de energa interna y de entalpa es proporcional a la diferencia de temperatura entre dos estados. Supone una simplificacin an mayor del MGI. Experimentalmente se observa que, a las temperaturas habituales de trabajo (200 K < T < 1000 K): Gases monoatmicos (He, Ne, Ar, etc.): cV = 3R/2 cP = 5R/2 k = 5/3 = 1,667 Gases biatmicos (O2, H2, CO, aire, etc.): cV = 5R/2 cP = 7R/2 k = 7/5 = 1,40 Gases poliatmicos (H2O, CH4, SO2, etc.): k = 1,1 1,35 (variable) Los valores del calor especfico en gases monoatmicos y biatmicos tambin se deducen tericamente a partir de los postulados de la Mecnica Estadstica (energa de un conjunto de partculas sin interaccin, con determinada distribucin de velocidades). En todo caso, para cualquier gas en intervalos pequeos de temperatura se puede suponer que el calor especfico es aproximadamente constante, o al menos que existe un va- El Gas Perfecto 4.7

lor medio del calor especfico en ese intervalo de temperaturas: por el teorema del valor medio, existe un valor medio de cP en el intervalo considerado. . PROCESOS CUASIESTTICOS EN GASES IDEALES Consideramos ahora varios procesos elementales cuasiestticos para un gas ideal. Conocemos la ecuacin de estado y tenemos expresiones para calcular la energa interna y la entalpa; por tanto, se pueden obtener expresiones para el trabajo y el calor de procesos cuasiestticos en sistema cerrado. La expresin matemtica que relaciona los estados termodinmicos intermedios de un proceso se denomina ecuacin de la lnea de estados (ELE). Es evidente que slo est definida cuando los estados intermedios del proceso son estados de equilibrio, es decir, en procesos cuasiestticos. Para un sistema simple el trabajo en un proceso cuasiesttico se puede calcular integrando (con 0) 2 1 = + W PdV Wd Wd [4.19] Si el trabajo disipativo es nulo, el proceso ser adems reversible (cuasiesttico y sin disipacin). Supondremos en los casos siguientes que el trabajo disipativo es nulo; en caso contrario, habra que aadirlo al trabajo asociado al cambio de volumen para tener el trabajo total.