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Primera ley Trabajo El trabajo de expansin-compresin, w , es la transferencia de energa

debida a una diferencia de presiones. Es funcin de la trayectoria, es decir, depende del camino seguido, del nmero de etapas en que se realiza. Su expresin matemtica puede obtenerse partiendo de la definicin general: dw Fdz F Pext A ext wPAdz

Pext dV

Existen diferentes variedades de trabajo que se resumen en la siguiente tabla: Tipo de trabajo Expansin-compresin w= PdV ext Notacin Unidades m3

Pext = presin externa Pa dV =cambio de volumen

Expansin de superficie Extensin

una = d

=tensin superficial N m-1


2 d = cambio de rea m

fdl

f =tensin f dl =cambio de longitud

N m

Elctrico

dq

=potencial elctrico dq = cambio en la carga

V C

El trabajo es una funcin de la trayectoria, depende del camino seguido, su diferencial no es exacta, por lo que la representamos como w .

32

Calor q la transferencia de energa debida a una diferencia de El calor, , es temperaturas. Es funcin de la trayectoria, es decir, depende del camino seguido, del nmero de etapas en que se realiza. La cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de un sistema en un grado, manteniendo el volumen constante, se llama capacidad calorfica a q volumen constante. Es una propiedad extensiva y se representa por Cv . dT V La cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de un sistema en un grado, manteniendo la presin constante, se llama capacidad calorfica a presin constante. Es una propiedad extensiva y se representa por Cp Primera Ley La primera ley de la termodinmica, es la ley de la conservacin de la energa, establece que la energa del universo permanece constante. Para un sistema cerrado se expresa como: dU q . dT P

q + w bien

Uqw +

donde U es la energa interna. Energa interna La energa interna, U , es la energa propia del sistema. Dado que las partculas que constituyen un sistema pueden trasladarse, rotar y vibrar, la energa interna tiene una contribucin debida a estos movimientos, sta es la energa cintica interna. Las molculas poseen una energa potencial interna debido a las interacciones intermoleculares e intramoleculares, es decir, debido a la posicin relativa de las partculas que las forman. La energa interna es una propiedad extensiva y es funcin de estado, por lo cual su diferencial es exacta. A volumen constante, la primera ley implica que el cambio de energa interna es igual al calor absorbido o desprendido durante el proceso: qV U

qdU
33

q por lo tanto Cv dT V

dU . dT V Cv , es el cociente n

La capacidad calorfica molar a volumen constante, Cv

de dos propiedades extensivas y por lo tanto es una propiedad intensiva. Podemos expresar la energa interna, para un sistema cerrado, en funcin de dos variables: T y V de la manera siguiente dU en esta expresin reconocemos a U adelante: V T dU U U dT + dV T V V T U T V Cv y , como demostraremos ms

P T P ,entonces podemos rescribir la ecuacin como: T V dU P nCvdT + T P dV V T

P CvdT + T P dV V T

Entalpa La entalpa es una propiedad extensiva, es una funcin de estado por lo cual su diferencial es exacta, dU a presin constante: U 2 = U1 qU PV 2 + y definimos a la entalpa, H , como H + UPV H qp qPV
2 2 2

q w + q= PdV
V 1 2 qPV + PV 1 1

U1 + PV 1 1

Es decir, fsicamente, el cambio de entalpa es el calor que se absorbe o se desprende durante un proceso que se realiza a presin constante, y

34

Cp

qdH dT P

dT Cp , es el cociente n

La capacidad calorfica molar a presin constante, Cp

entre dos propiedades extensivas, y por lo tanto es una propiedad intensiva. La entalpa se puede expresar en funcin de la temperatura y la presin: dH en esta ecuacin reconocemos a H adelante, JT Cp P T dH H H dT + dP T P P T H T P Cp , y, como demostraremos ms

V T + V , con lo cual tenemos: T P dH V nCpdT += dP T + V P T

V CpdT += T + V dP P T

Problemas resueltos. 1. Armstrong, Aldrin y Collins fueron los astronautas del Apolo 11, primera nave espacial norteamericana que lleg a la Luna. Armstrong y Aldrin descendieron en la superficie lunar, mientras que Collins permaneci en la nave orbitando la Luna. Armstrong recogi muestras de piedras lunares que trajo a este planeta azul para ser examinadas. a) Calcular el trabajo realizado por Armstrong para levantar una piedra de 3 kg de masa a una altura de 1.5 m en la Luna, donde gms1.6
2

b) ) Calcular el trabajo que Armstrong

habra realizado para levantar una piedra esa misma piedra en la Tierra la misma altura, donde gms9.81 Solucin: a) JGG wFx . Fx cos 3 kg 1.6 ms2 1.5 m cos0 0
2

mgxcos0 0

7.2 J

b)

35

JGG wFx . Fx cos

mgxcos0 0

3 kg 9.81 ms2 1.5 m cos0 0

44.145 J

2. Dos moles de un gas ideal monoatmico realizan una expansin isotrmica desde 1 hasta 6 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K. Calcular el trabajo realizado, a) si el proceso es reversible; b) si el proceso es irreversible con Pex =8.2 atm. Solucin: a)
V2

w Pext d V
V1

Como el proceso es reversible, el sistema siempre est virtualmente en equilibrio con los alrededores, por ello Pext nRT w V V
V2

Pgas V2 V 1

nRT V

V 2

nRT

V 1

dV

nRT ln

wmol 2

8.31451

J 6L 350 K ln Kmol 1L

10.428 kJ

El signo negativo significa que el trabajo es realizado por el sistema y queda representado grficamente como el rea sombreada bajo la curva P vs. V como se muestra en la figura siguiente.

36

50

40

P / atm
20

30

10

0 0 1 2 3 4 5 6 7

V/L

Figura III.1. Trabajo de expansin isotrmico reversible ( w < 0) b) Si el proceso es reversible, Pext
V2

constante, entonces

w Pext dV
V1

Pext V2 V 1 1.01325 105 N / m2 1m3 (6 L 1L) 3 1atm 10 L

8.2 watm

4.154 kJ

El trabajo realizado queda representado por el rea oscura en la figura siguiente:

37

50

40

atm 30 P/
20

10

0 1 2 3 4 5 6

V/L

Figura III.2. Trabajo de expansin isotrmico irreversible (w < 0) Al comparar los resultados de los incisos a) y b), observamos: i) ii) que el trabajo depende de la trayectoria seguida y que el trabajo de expansin reversible es mayor que el trabajo de expansin irreversible. 3. Dos moles de un gas ideal monoatmico realizan una compresin isotrmica desde 6 hasta 1 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K. Calcular el trabajo realizado, a) si el proceso es reversible; b) si el proceso es irreversible con Pex =49.2 atm. Solucin: a)
V1

wPd

V2

ext

En esta ecuacin hemos cambiado los lmites de integracin para hacer nfasis en que ahora se trata de una compresin (de 6L a 1 L) en este caso.

38

Como el proceso es reversible, Pext anterior y por lo tanto nRT w V V


V1

Pgas al igual que en el inciso a) el problema

V 1

nRT

V2

dV V

nRT ln

V 1 V2

sustituyendo tenemos: 2 wmol 8.31451 J 1L 350 K ln Kmol 6L +10.428 kJ

y queda representado por el rea rayada en la siguiente figura:

50

40

m at P/

30

20

10

0 0 1 2 3 4 5 6 7

V/L

Figura III.3. Trabajo de compresin isotrmico reversible (w > 0) Observamos que el trabajo de expansin reversible y el trabajo de compresin reversible tienen la misma magnitud pero de signo contrario. El signo del trabajo solamente indica quin hizo el trabajo: el sistema en el caso de la expansin, o los alrededores en el caso de la compresin. b) Si el proceso es irreversible, Pext constante, entonces

39

V1

w Pext dV
V2

Pext V1 V2 1.01325 105 N / m2 1m3 (1L 6 L) 3 1atm 10 L

49.2 watm

+24.926 kJ

En este caso, el trabajo queda representado por el rea rayada en la siguiente figura:

70 60 50

m at P/

40 30 20 10 0 0 1 2 3 4 5 6 7

V/L

Figura III.4 Tr abajo de compresin isotrmico irreversible (w > 0) Si comparamos con el problema anterior, observamos que i) ii) El trabajo depende de la trayectoria seguida; Que el trabajo de compresin irreversible e trabajo de compresin reversible. 4. Determinar el trabajo realizado por dos m oles de un gas monoatmico ideal que realiza el siguiente ciclo: Primera etapa: expansin isotrmica reversible desde 1 hasta 6 L desde 6 hasta 1 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K. Segunda etapa: una compresin isotrmica reversible manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K. 40 s mucho mayor que el

Solucin: La primera etapa corresponde a la expansin del inciso a) del problema 2 y la segunda et apa corresponde a la compresin del inciso a) del problema 3. Ambos procesos son reversibles. Para la primera etapa: wnRT la .etapa ln V2 V 1 10.428 kJ

el sistema hace trabajo al expandirse de 1 a 6 L. Para la segunda etapa: wnRT ln V 1 V2 +10.428 kJ

los alrededores hacen trabajo sobre el sistema y de esta manera el sistema regresa a su estado inicial completando un ciclo, el trabajo total realizado al completar un ciclo se obtiene sumando el trabajo de la expansin y el trabajo de la expansin: wkJ ciclo 10.428 + 10.428 kJ 0

Esto tambin lo podemos visualizar como la suma de las reas de las figuras III.1 y III.3. Son iguales en magnitud pero de signo contrario, por lo cual su suma es cero.

50

50

40

40

m at P/

30

20

m t a P/

30

20

10

10

0 0 1 2 3 4 5 6 7

0 0 1 2 3 4 5 6 7

V/L

V/L

Figura III.5.

41

Observamos que el trabajo es cero para un ciclo en el cual el camino de ida y de regreso c oinciden, es decir, el efecto neto es nulo, el sistema hace (en este caso) 10.428 kJ de trabajo al expandirse, y los alrededores hacen sobre el sistema 10.428 kJ de trabajo para comprimir al sistema y de esta manera hacer que regrese a sus condiciones iniciales. Tanto el sistema como los alrededores recobran su estado inicial. Esta es una caracterstica de los procesos reversibles, tanto sistema como alrededores pueden regresar a sus condiciones iniciales. Este tipo de procesos son ideales, no existen en la naturaleza. Estudiamos los procesos reversibles por las siguientes razones: i) ii) iii) En un proceso reversible, el sistema hace el mximo trabajo Conociendo el mximo trabajo que un sistema puede realizar, se puede calcular la eficiencia del proceso. Dado que un proceso reversible es una sucesin de es hablar de equilibrio. 5. Determinar el trabajo realizado por dos moles de un gas monoatmico ideal que realiza el siguiente ciclo: Primera etapa: expansin oposicin de 8.2 atm. Segunda etapa: una compresin isotrmica irreversible desde 6 hasta 1 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K con una presin externa de 49.2 atm Solucin: La primera etapa corresponde a la expansin del inciso b) del problema 2 y la segunda etapa corre sponde a la compresin del inciso b) del problema 3. Ambos procesos son irreversibles. Para la primera etapa:
V2

tados de

equilibrio, en Termodinmica, hablar de reversibilidad es equivalente a

isotrmica irreversible desde 1 hasta 6 L

manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K contra una presin de

w Pext dV
V1

Pext V2 V 1

4.154 kJ

el sistema hace trabajo al expandirse de 1 a 6 L. 42

Para la segunda etapa:


V1

w Pext dV
V2

Pext V 1 V 2

+24.926 kJ

los alrededores hacen tr abajo sobre el sistema y de esta manera el sistema regresa a su estado inicial completando un ciclo, el trabajo total realizado al completar un ciclo se obtiene sumando el trabajo de la expansin y el trabajo de la expansin: 4.154 kJ + 24.926 kJ + 20.772 kJ El sistema hizo 4.154 kJ de trabajo sobre los alrededores al expandirse, pero, para lograr que el sistema regresara a su estado inicial, los alrededores tuvieron 24.926 kJ de trabajo, es decir, los alrededores tuvieron que hacer 20.772 kJ ms de trabajo que el trabajo que el sistema hizo sobre los alrededores al expandirse. El resultado neto es que el sistema puede regresar a su estado inicial, pero los alrededores nunca lo pueden hacer. Esta es una caracterstica de los procesos irreversibles. Estos procesos irreversibles son los procesos reales, los que se presentan en la naturaleza. Esto lo podemos visualizar tambin como la suma de las reas de las figuras III.2 y III.4. Dado que son de diferente magnitud y signo, la suma es diferente de cero. El trabajo de un ciclo, wciclo , puede ser mayor o menor a cero, y puede ser igual a cero solamente en el caso que el ciclo est constituido por dos etapas y la segu nda etapa siga el mismo camino que la primera pero en sentido contrario (expansin re versible a T constante de V reversible a T constante de V2a V ). 1
1

aV

y compresin

43

Figura III.6 Al sumar el trabajo de la expansin irreversible y la compresin irreversible, obtenemos el trabajo del ciclo, representado por el rea del

50

70 60

40

50

m at P/

30

20

m 40 t a P / 30
20

10

10
0 1 2 3 4 5 6

0 0 1 2 3 4 5 6 7

V/L

V/L

rectngulo de la siguiente grfica.

50

40

m t a P/

30

20

10

0 1 2 3 4 5 6

V/L

U 6. Evaluar para un gas ideal V T

44

Solucin: U = = V T = P TPT T V nRT V P T V nR P V nRT nRT V V

por lo tanto concluimos que la energa interna de un gas ideal no depende del volumen, solamente depende de la temperatura y por lo tanto: dU CvdT nCvdT

U 7. Evaluar para un gas de van der Waal s V T U = = V T = UnRT VVnb T Uan V T P TPT T V nRT an 2 2 Vnb V P T V nR 0 P T V nb

nRT an 2 V nb V 2

V2

por lo tanto, la energa interna de un gas de van der Waals depende de la temperatura y del volumen: dU an 2 nCvdT + 2 dV V

la dependencia de la energa interna con el volumen, se debe a que la ecuacin de van der Waals s toma en cuenta las interacciones moleculares. 8. Obtener la expresin para el trabajo isotrmico reversible realizado por un gas de van der Waals. Solucin: Como el proceso es reversible, la presin externa es igual a la presin del gas: w nRT an 2 2 Pext dV dV V Vnb V 1 1 Vnb an 2 ln 2 Vnb V2 V1 1

V2

V1

V2

wnRT

45

H 9. Evaluar para un gas ideal. P T Solucin. H V T + V P T T P VnR + TVT TTP P H 0 P T por lo tanto dH CpdT nCpdT nRT P + V P T V V] 0 + V [ =+

lo cual significa que la entalpa de un gas ideal solamente depende de la temperatura, no depende de la presin.

10. Dos moles de un gas ideal monoatmico realizan una expansin isotrmica desde 1 hasta 6 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K. Calcular Uy H , a) si el proceso es reversible; b) si el proceso es

irreversible con Pex =8.2 atm. Solucin: La ecuacin general para la energa interna es pero ya demostramos que para un ga dU P CvdT + T dV , P T V

s ideal, la energa interna solamente U

atura depende de la nCvdT temper . En este problema la dU CvdT temperatura es constante, por lo tanto 0 para los dos casos, para el proceso reversible (inciso a) y para el proceso irreversible (inciso b). El cambio de energa interna no depende del camino seguido, por ello la energa interna es funcin de estado.

46

La ecuacin general para la entalpa es dH demostramos que, para un gas ideal, temperatura dU por lo tanto H CvdT

V CpdT += dP , pero ya T + V T P

la entalpa solamente depe nde de la

nCvdT . En este problema la temperatura es constante,

0 para los dos c asos, el proceso re versible (inciso a) y para el

proceso irreversible (inciso b). El cambio de entalpa no depende del camino seguido, por ello la entalpa es funcin de estado. 11. Para el nitrgeno: Cp / R 3.2454 + 0.7108 10 3 K 1 T 0.406 10 7 K 2 T 2

Calcular Cp a 298.15 K y 1000 K Solucin: Cp R 3.2454 + 0.7108 103 K 1 298.15 K 0.406 107 K 2
2 298.15 K

podemos elegir las unidades de R que queramos, en este caso tomamos a R = 8.31451 J K-1 mol-1 Cp Cp Cp 28.716 JK
1

mol1

a 298.15 K y

2 + 0.7108 103 K 1 1000 K 0.406 107 K 2 1000 K R 3.2454

1 32.556 JK mol

a 1000 K

Observamos que Cp depende de la temperatura, es decir, en este caso a 298.15K son necesarios 28.716 J para aumentar en 1 K la temperatura de 1 mol de nitrgeno, mientras que a 1000 K son necesarios 32.556 J para aumentar la temperatura de 1 mol de nitrgeno en 1 K. 12.Calcular la energa nec esaria para calentar 1 mol de nitrgeno desde 298.15 K hasta 1000K manteniendo la presin constante. Solucin. Sabemos que a presin constante q dH V nCpdT += T + V dP P T H

y como la presin es constante: dH nCpdT 47

H1

dH

H1

T1

3.2454 + 0.7108 10

T2

T 0.406 10 7 T 2 dT

H H

10 7 3 0.7108 10 3 2 0.406 R 3.2454 T2 T1 + T2 T12 T2 T13 2 3

21.520 kJ

lo cual significa que para calentar 1 mol de nitrgeno desde 298.15 K hasta 1000 K a presin constante, hay que proporcionarle 21.520 kJ de calor.

13. Calcular la energa necesaria para el calentamiento isocrico de 1 mol de nitrgeno desde 298.15 K hasta 1000K. Considerar comportamiento ideal para obtener Cv Solucin. A volumen constante, . Para obtener el U dU P nCvdT + T P dV V T Cp Cv

como se trata de un comportamiento ideal dU Cp Cv nCvdT y R por lo tanto si

R 3.2454 + 0.7108 10 3 T 0.406 10 7 T 2 R 2.2454 + 0.7108 103 T 0.406 10 7 T 2 dU

U2

U1

T2

T1

R 2.2454 + 0.7108 10 3 T 0.406 107 T 2 dT

U U

0.7108 103 2 0.406 10 7 3 2 R 2.2454 T2 T1 + T2 T13 T2 T1 2 3

15.686 kJ

Lo cual significa que necesitamos 15.686 k J de energa para calentar 1 mol de nitrgeno de sde 298.15 K hasta 1000 K a volum en constante. Observamos que se necesita menos calor para calentar 1 mol de nitrgeno desde 298.15 K a 1000 K cuando lo hacemos a volumen constante (15.686 kJ) que cuando lo hacemos a presin constante (21.520 kJ), esto es debido a que a presin 48

constante, parte del calor se utiliza en hacer trabajo PV, puesto que a presin constante qHU U
1

= w =+= U P V , mientras que a volumen constante todo

el calor s e utiliza para aumentar la temperatura del sistema, pues w 0 , por lo que q

14.Demostrar que en un proceso adiabtico reversible realizado por un gas ideal, T2 T1 V 1 , donde V2 Solucin. Cp Cv

En un proceso adiabtico q

0 , entonces dU

w , lo cual significa que en una

expansin, que dado que el sistema no recibe energa de los alrededores, utiliza su propia energa para realizar trabajo. La e nerga interna de un gas ideal depende solamente de la temperatura, entonces dU nCvdT Pext dV

en un proceso reversible, Pext Pgas nRT V nRT dV V


1 2

nCvdT

Cv
TVV 1

TVV 2

dT T

dV V

dV V

Cv ln ln

T2 T1

R ln

V 1 V 2

TRV 2 ln 1 T1 Cv V2 R , entonces Cp Cv Cv Cp Cv Cv 1= Cv

Cv Para un gas ideal Cp

49

T ln 2 T1 T2 T1

V ln 1 V2 V 1 V 2
1

Esta ltima ecuacin muestra que en un proceso adiabtico la temperatura es inversamente proporcional al volumen, es decir, en una expansin el volumen aumenta y el s istema hace trabajo sobre los alrededores a expensas de su energa interna. Al gastar su energa Interna la temperatura del sistema disminuye. 15.Demostrar que en un proceso adia btico reversible realiz ado por un ga s ideal, PV 1 1 Solucin. Partimos de la ecuacin T2 T1 V 1 2 V
1 1

P2 PV 2 2 y que P1

T2 T1

obtenida en el problema anterior y

sustituimos la ecuacin del gas ideal:


1

V 1 V2

T2 T 1 PV 2 2
1 1

PV 2 2 nR PV 1 1 nR Por otro lado:

T2 T1

V 1 V 2
1

nRT1 P 1 nRT2 P 2

V 1 VPV 2

P2T1 PT 1 2 P2 P1
1

T2 T1 T2 T1

VV P2 1 1 V2V2 P1 PV PV 1 1 2 2

16.Hacer la grfica Pvs V para un proceso adiabtico reversible realizado por un gas ideal, y compararla con una isoterma del mismo gas. Solucin:

50

La isoterma es la grfica de la ecuacin PV ecuacin PV K2 , donde K1

K1 y la adiabata es la grfica de la

y K2 son constantes elegidas arbitrariamente.

Las grficas fueron hechas en origin.

30 25 20

Isoterma de un gas ideal Adiabata de un gas ideal

m at P/

15 10 5 0 2 4 6 8

V/L

En la adiabata observamos que al aumentar el vo disminuye y viceversa.

lumen la temperatura

17.Demostrar que en un proceso adiabtico irreversible real izado por un gas ideal, T2 Solucin. En un proceso adiabtico q 0 dU w considerando que se trata de un gas ideal nCvdT Pext dV puesto que la energa interna del gas ideal solamente depende de la temperatura. PVV ext 2 nCv
1

+T 1

51

Como el proceso es irreversible, Cv =constante, tenemos: nCv T 2 = T1 T2 nCv Pext V2 V 1 +T 1 Pext V2 V 1

Pext

constante; adems si consideramos que

Observamos que en un proceso adiabtico, la temperatura final que se alcanza es diferente dependiendo de si el proceso es reversible o irreversible. En el caso de una expansin adiabtica reversible, el trabajo realizado por el sistema deber ser mayor que en el caso de una expansin adiabtica irreversible; y como el trabajo se hace a expensas de la energa interna, se gastar ms energa en el proceso reversible que en el proceso irreversible; por T wnCv T1 . Esto se muestra consecuencia, la temperatura fin al e n el caso de la expansin adiabtica reversible deber ser ma yor, debido a que
2

ms claramente con un ejemplo numrico en el problema siguiente. 18.Una mol de gas monoatmico ideal se encuentra inicialmente a 500 K y 1 Mpa de presin. Realiza una expansin adiabtica hasta alcanzar una presin final de 0.1 MPa. Calcular la temperatura final, q, w, Uy H a) si el proceso es

reversible; b) si el proceso se realiza contra una presin externa constante de 0.1 MPa. De acuerdo a la teora cintica de los gases, para un gas monoatmico ideal Cv 3 R . c) Hacer una grfica de P vs V donde se muestren los estados inicial y 2 Solucin: 10. Para el proceso reversible qreversible P2 P1
1

final del sistema para los procesos de los incisos a) y b) y discutir los resultados.

0 Cp Cv 5 R 2 3 R 2 5 1.667 3

T2 T1

donde

52

T2

= PMPa 1 2 T1 = 500 K = PMPa 1 =

1.667 1.667 1

0.1 1

198.98 K

Como se trata de un gas ideal, la energa interna y la entalpa solamente dependen de la temperatura. dU nCvdT
2

UnCv T Umol 1 w U

T1 3.754 kJ

3 J 8.31451 198.98 K 500 K 2 K mol 3.754 kJ

l sistema gasta 3.754 kJ de energa para convertirla en trabajo. E dH nCpdT 5 J Hmol 8.31451 1 198.98 K 500 K 2 Kmol 11. Para el proceso irreversible qirreversible 0
2

6.257 kJ

UwnCv T

T1

Para obtener la temperatura final usamos T2 PVV ext 2 nCv


1

+T 1
2

en esta ecuacin tenemos 3 incgnitas: nRT1 P1


2

, T1Vy V 2 . El volumen in icial se puede

1mol8.31451

obtener fcilmente:

V1

J 500 K Kmol 1106 P a

4.157 103 m3 , y nos

quedan dos incgnitas: TyV 2 T2 PVV ext 2 nCv


1

, por lo cual necesitamos dos ecuaciones: y V2 nRT2 , sustituyendo una en la otra y P2

+T 1

observando que la presin final del gas es igual a la presin externa: nRT Pext 2 V1 P2 + TTT 2 nCv nR nCv PextV1 + T1 nCv

53

R PextV1 +T T2 1+ 1 Cv nCv 0.1 106 PextV1 + T1 nCv R = 1+ Cv N 4.157 103 m3 2 m + 500 K J 3 1mol 8.31451 2 Kmol J 8.31451 Kmol 1+ 3 8.31451 J 2 Kmol

T2

T2

320 K

Observamos que si la expansin adiabtic a es irreversible, la temperatura final es mayor (320 K) que en el caso en que la expansin adiabtica es reversible (198.98 K)

dU

nCvdT
2

UnCv T Umol 1 w U

T1 320 K 500 K 2.245 kJ

3 J 8.31451 2 Kmol 2.245 kJ

Observamos que el trabajo de expansin adiabtico irreversible es menor que el trabajo de expansin adiabtico reversible, entonces el sistema gasta menos energa para hacer trabajo en el proceso irreversible ( 2.245 kJ) que en el proceso reversible (3.754 kJ) y por esta razn la temperatura final alcanzada es diferente en cada caso. Finalmente, calculamos el cambio de entalpa dH nCpdT 5 J Hmol 8.31451 1 320 K 500 K 2 Kmol

3.741 kJ

c) Las grficas se presentan a continuacin y fueron realizadas en origin.

54

Diferencias entre el proceso adiabtico reversible y el proceso adiabtico irreversible


estado inicial para ambos procesos
7

10

PV =constante

P/Pa
1.5x10 1.0x10 5.0x10
5

198.98 K

320 K

estado final proceso adiabtico irreversible

estado final proceso adiabtico reversible

0.0 0.00

PV =constante 0.01 0.02 0.03


3

0.04

V/m

En esta grfica se presentan las diferencias entre el proceso adiabtico reversible y el proceso adiabtico irreversible realizados por un gas monoatmico ideal. En ambos procesos el estado inicial es el mismo porque as lo establece el enunciado del problema. Obsrvese que el eje de las ordenadas se quiebra debido a la escala en la que se est trabajando. Es muy importante hacer notar que el estado final es diferente dependiendo de si el proceso es adiabtico reversible o adiabtico irreversible. El camino seguido por el sistema en el caso del proceso reversible ( PV constante) se muestra en la figura y es

posible representarlo ya que siempre se conoce el estado del sistema debido a que un proceso reversible es una sucesin de estados de equilibrio. En el caso del proceso irreversible, solamente podemos representar el estado inicial y el estado final del sistema puesto que es un proceso fuera del equilibrio y por lo tanto no se conoce con precisin el camino seguido por el sistema. En el caso del proceso adiabtico reversible, la temperatura final es de 198.98 K, mientras que en el proceso adiabtico irreversible la temperatura final es de 320 K. En la grfica se han dibujado las isoter mas correspondientes a estas temperaturas 55

(198.98K y 320K) para hacer nfasis en esta diferencia. En el caso de la expansin irreversible, el sistema hace menos trabajo, por lo tanto gasta menos energa interna y se enfra menos (la temperatura final es de 320 K); mientras que en la expansin adiabtica reversible, el sistema hace ms trabajo, por lo tanto gasta menos energa y consecuencia, menor. 19. Cinco moles de un gas ideal monoatmico realizan el siguiente ciclo reversible: la temperatura final del sistema es, por

2.2 2.0 1.8 1.6

a P M P/

1.4 1.2 1.0 0.8 0.020 0.025 0.030 0.035 0.040


3

0.045

0.050

0.055

V/m

a)Obtener la presin, el volumen y la temperatura para cada uno de lo s estados indicados. b)Obtener el calor, el trabajo, el cambio de energa interna y el cambio de entalpa para cada uno de los procesos y para un ciclo completo Solucin. a)De la grfica podemos leer directamente los valores de presin y volumen, y la temperatura la calculamos con la ecuacin del gas ideal

56

Estado

P/ M Pa

V / m3 T / K T1 T2 T PV 1 1 nR PV 2 2 nR PV 3 3 nR 1202.72 K 1202.72 K 601.358 K

1 2.0 0.025 2 1.0 0.05 3 1.0 0.025

Con los datos de esta tabla podemos hacer todos lo clculos que necesitamos. etapa proceso 1a2 isotrmico q / qkJ w +34.657 / wkJ nRT ln 34.657
El sistema hace trabajo

/ UkJ

/ HkJ

V2 =0 Porque para el =0 Porque para el gas gas ideal, U slo ideal, H slo depende V 1
depende de este caso es constante la de la temperatura que en este caso constante es temperatura que en

El calor fluye hacia el sistema

2a3

isobrico

62.5 wUq 25 El calor fluye hacia los q H


alrededores Los alrededores hacen trabajo

nCv T 3 T2 37.5
Disminuye porque la temperatura disminuye calor

nCp T 3 T2 62.5
En este caso es igual al

3a1

isocrico

U +37.5

=0 Como no hay
cambio de Porque volumen, no se hace trabajo PV

+37.5
para el ciclo, interna debe igual a cero

+62.5
Porque para el ciclo, el de entalpa

El calor fluye hacia el sistema y es igual al cambio de U

el cambio de energa cambio

ser debe ser igual a cero

1 a 2 c iclo a3a 1

qqq 1 +

Por la primera ley:

=0
de estado

=0
estado

9.657
Es el calor neto que el sistema recibe para hacer trabajo

w q 9.657
El resultado neto es que el sistema hace trabajo al completar un ciclo

Porque es funcin Porque es funcin de

57

Una manera fcil de hacer estos clculos consi ste en: primero, detectar todos los casos en los cuales el valor solicitado es igual a cero; segund o, observar que para un ciclo comp leto debemos su mar los valor es correspondie ntes a los tres procesos que lo forman. Se trata de hacer el mnimo nmero de clculos y llenar el mximo nmero de cuadros. Es como jugar timbiriche.

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