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REVISTA SAM

Publicacion de la Asociacion Argentina de Materiales

NUESTRO HOMENAJE A UN GRAN METALURGISTA: ING. JORGE ALBERTO MAZZA

FRACTOGRAFA ELECTRNICA : SU CONTRIBUCIN AL ANLISIS DE FALLAS

APROXIMACION AL MUNDO SORPRENDENTE DE LOS NANOMATERIALES

Septiembre 2004 - Volumen 1 - N 2

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EDITORIAL
Nuestro homenaje a un Gran Metalurgista: Ing. Jorge Alberto Mazza*
El 12 de julio pasado nos dej para siempre Jorge Alberto Mazza, conocido afectuosamente por sus ntimos como el ingls Mazza. Integr, bajo el liderazgo de Jorge Sabato, a fines de los 50, el grupo que inici las actividades de investigacin y desarrollo en metalurgia en la Comisin Nacional de Energa Atmica y en el pas. Fue un muy buen investigador, un excelente tecnlogo, un superlativo ingeniero y un eximio maestro. En la industria metalrgica y en la industria nuclear de nuestro pas han quedado grabadas sus improntas. Pero, ms que por sus condiciones tcnicas, se destac por sus calidades morales, su apego al trabajo honesto y al esfuerzo productivo, su desprecio a la pomposidad y al servilismo, su honestidad sin lmites y su profundo respeto a sus semejantes. Supo guiar a sus seguidores con rigor y con afecto y alentarlos a iniciar un camino independiente. En todos estos casos tuvo la grandeza de apartarse de sus caminos evitando cuidadosamente interferir en su progreso. Si grande fue la impronta que dej en la industria, mucho ms grande fue la que dej en el cerebro y corazn de sus discpulos, colegas y amigos. La SAM dedica este nmero a su memoria

* Jorge Alberto Mazza se gradu de Ingeniero Qumico en la U. N. del Litoral, Santa Fe. A su ingreso en la Div. Metalurgia de CNEA tuvo una participacin fundamental en la produccin de los primeros combustibles nucleares fabricados en el pas. Inici el estudio de la corrosin del aluminio en agua, para aplicaciones nucleares, as como la investigacin en deformacin plstica (extrusin, deformacin por explosivos, etc). Durante su estada en los laboratorios del National Electricity Board UK investig creep en aceros inoxidables. A su regreso form el Grupo Aceros, introduciendo en el pas las tcnicas de produccin de aceros estructurales microaleados. Continu sus investigaciones en CITEFA, pasando luego a la actividad privada en docencia empresarial y luego en Ingeniera Tauro. Se desempeo en ENACE en la direccin de proyectos nucleares. Ocup un puesto en el Directorio de CNEA. Su ltima actividad antes de retirarse fue la de Coordinador del Proyecto CAREM.

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FRACTOGRAFA ELECTRNICA : SU CONTRIBUCIN AL ANLISIS DE FALLAS

Dr. M Ipohorski

Comisin Nacional de Energa Atmica Centro Atmico Constituyentes Departamento Materiales Laboratorio de Microscopa Electrnica
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RESUMEN

FRACTOGRAFA ELECTRNICA : SU CONTRIBUCIN AL ANLISIS DE FALLAS M.Ipohorski (*) El objetivo del presente trabajo es resumir brevemente la contribucin de la fractografa electrnica al anlisis de fallas. Las micrografas electrnicas de barrido permiten observar las superficies de fractura a altas magnificaciones, son actualmente disponibles en todo laboratorio de materiales, y constituyen una herramienta muy valiosa para cientficos e ingenieros de la ciencia de los materiales. Se describen las principales caractersticas de las superficies de fractura dctil, frgil e intergranular, tal como se observan en un microscopio electrnico de barrido. Se analiza tambin la contribucin de la fractografa electrnica al estudio de superficies de fatiga.

ABSTRACT CONTRIBUTION OF ELECTRON FRACTOGRAPHY TECHNIQUES TO FAILURE ANALYSIS The aim of the present work is to give a brief overview of the contribution of electron fractography to failure analysis. Scanning electron micrographs involving higher magnification observations of the fracture surface, currently available in a research laboratory, make these techniques an useful tool to scientists and materials science engineers. Main characteristics of ductile, brittle and intergranular fracture surfaces, as observed in the scanning electron microscope, are described. The contribution of electron fractography to the study of fatigue surfaces is also analysed. (*) Departamento Materiales, Laboratorio de Microscopa Electrnica, Centro Atmico Constituyentes, Comisin Nacional de Energa Atmica.

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FRACTOGRAFA ELECTRNICA : SU CONTRIBUCIN AL ANLISIS DE FALLAS


INTRODUCCION El objeto final de un anlisis de falla es la determinacin de las causas de rotura de un componente en servicio y la manera de evitarla en el futuro, sea mediante un nuevo diseo de la pieza o el reemplazo del material utilizado originalmente. En esta nota se intenta resumir brevemente la contribucin de la fractografa electrnica a este problema general. Aunque la causa de la rotura final de un componente es una tensin excesiva aplicada, esta sobrecarga se produce como consecuencia de otros factores que son justamente los que deben identificarse en el anlisis de la falla. Por ejemplo, la sobrecarga final puede ser el resultado de la disminucin de la seccin efectiva del componente por un proceso previo de fatiga o corrosin. La observacin de la superficie de fractura puede proporcionar informacin sobre los siguientes parmetros que caracterizan la rotura de un componente en servicio : Mecanismo de propagacin de la fisura Fractotenacidad del material Configuracin de las tensiones actuantes Medio qumico Origen de la fractura

Una fractografia es tanto ms til cuanto mayor sea la informacin que permita obtener. El anlisis resulta particularmente efectivo si se puede determinar el punto origen o comienzo de la fractura. Un anlisis fractogrfico comienza con una observacin visual de las caractersticas de la superficie de fractura [1]. Se pueden obtener as los primeros indicios de las causas de la nucleacin de la fisura, mecanismo y direccin de la propagacin, y eventualmente se puede tener alguna estimacin de la magnitud de las cargas actuantes. Pero es el anlisis de la superficie a mayores aumentos, como los que proporciona el microscopio electrnico de barrido, el que permite la caracterizacin del proceso microscpico de propagacin de la fisura, identificando as las cavidades tpicas de la rotura trasgranular dctil, las facetas de clivaje de una rotura frgil, las superficies de corrosin bajo tensiones o las estras tpicas de un proceso de fatiga. Las tcnicas fractogrficas pueden aportar tambin informacin sobre la fractotenacidad del material del componente fracturado. La fragilidad o ductilidad del material quedan en general reveladas en la superficie de fractura. Una aleacin ms bien dctil presenta una superficie de fractura con las cavidades caractersticas (dimples), pero un material ms bien frgil rompe preferentemente por un mecanismo de clivaje trasgranular. En el caso general estos modos de fractura aparecen mezclados, pero la proporcin relativa de los distintos tipos es indicativa de las propiedades fractomecnicas del material. Una observacin fractogrfica tambin permite estimar cualitativamente la magnitud de www.materiales-sam.org.ar 5

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las tensiones actuantes. Por ejemplo, una pequea zona de fatiga en el inicio de la rotura y una extendida zona de fractura final rpida indica grandes tensiones de trabajo. Inversamente, una zona extendida de propagacin por fatiga y una pequea zona de rotura final indican tensiones ms bien bajas. Tambin, la fractura de un componente puede estar muy relacionada con el medio qumico activo al cual estuvo expuesto durante el servicio. En un proceso de iniciacin de rotura por corrosin, la superficie contiene partculas que se observan claramente en una micrografa electrnica. Eventualmente la composicin de estas partculas puede determinarse por tcnicas de microanlisis dispersivo en energa (EDS-EDAX). La densidad de los productos de corrosin tambin puede indicar el sentido de propagacin de la rotura, puesto que es mayor en las zonas cercanas al origen, expuestas durante ms tiempo a la accin del medio corrosivo. La determinacin del sitio donde se origin la fractura es el objetivo principal, si bien no el nico, de un anlisis de falla. Por ejemplo, si en una micrografa electrnica puede identificarse que la falla comenz en el interior del componente, en una inclusin o inhomogeneidad de la microestructura material, es claro que deber utilizarse un material de mejores caractersticas. En cambio, si se establece que la rotura comenz sobre un punto de la superficie del componente, se deber aumentar la resistencia superficial mediante un tratamiento adecuado, o mejorar el maquinado para disminuir las imperfecciones que puedan generar una iniciacin de fisura. En algunos casos las observaciones en el microscopio electrnico de barrido confirman las predicciones basadas en una primera observacin ptica de bajo aumento. Pero en otros casos las micrografas a mayores aumentos son imprescindibles para determinar las causas de una rotura, como es el caso de la observacin de estras de fatiga. En la mayora de los casos las tcnicas fractogrficas aportan una valiosa informacin sobre las causas de una rotura, pero deben utilizarse otros mtodos de anlisis para completar un anlisis de falla que permita un adecuado reemplazo del componente. Las tcnicas fractogrficas electrnicas comenzaron a utilizarse poco despus del desarrollo de los primeros microscopios electrnicos por transmisin (1933-40). Dado que en este tipo de microscopios solamente era posible observar imgenes electrnicas de lminas muy delgadas, las primeras observaciones de rasgos topogrficos superficiales necesitaban de la preparacin previa de rplicas de carbono de la superficie analizada. Esta rplicas reproducan en las variaciones de su espesor la topografa de la superficie de fractura. A pesar de algunas dificultades experimentales que presenta el proceso de preparacin de buenas rplicas, stas presentan todava algunas ventajas. Por un lado, las rplicas son fcilmente transportable, y por otro lado, permiten el estudio de superficies de grandes componentes. Pero desde la dcada de 1960, fue el desarrollo del microscopio electrnico de barrido el que permiti la observacin directa de las superficies de fractura con resoluciones de unos 10 nm. Los microscopios de barrido modernos ya permiten obtener resoluciones presentan adems una amplia profundidad de foco, una caracterstica privativa de este tipo de instrumento, que permite la obtencin de micrografas en foco de superficies muy 6 www.materiales-sam.org.ar

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espaciales mejores que unos 4 nm, y la observacin tanto de grandes zonas a aumentos tan bajos como 10 x, como el anlisis inmediato de zonas previamente seleccionadas hasta aumentos de unos 50000 x. Las imgenes de microscopa electrnica de barrido irregulares como son normalmente las de rotura de componentes en servicio. Tambin presentan un efecto tridimensional muy marcado que permite identificar fcilmente elevaciones o depresiones en una nica micrografa electrnica. FRACTURA DCTIL La fractotenacidad de un material est relacionada con su capacidad de deformar plsticamente y absorber energa durante el proceso de fractura por el mecanismo de deslizamiento de dislocaciones. Esta deformacin plstica puede variar con cada microestructura y estado de tensiones, pero en todos los casos presenta una superficie de fractura fcilmente reconocible mediante las tcnicas fractogrficas modernas. Opticamente se caracteriza por una superficie ms bien opaca, y observada a mayores aumentos en un microscopio electrnico, est caracterizada por pequeas depresiones o cavidades (dimples) que son la resultante de la coalescencia de microcavidades iniciadas alrededor de inclusiones, partculas o discontinuidades que originan una concentracin de tensiones y un aumento local de la deformacin plstica. Durante el proceso de deformacin las microcavidades existentes crecen bajo las tensiones existentes en el extremo de la fisura. Finalmente las paredes o ligamentos que separan estas microcavidades se rompen, resultando una superficie de fractura con depresiones semiesfricas o semielipsoidales denominadas simplemente cavidades ver Fig.1.

Fig.1 Fractura dctil de un acero de bajo carbono. Se notan las cavidades (dimples) que son la resultante de la coalescencia de microcavidades iniciadas alrededor de inclusiones, partculas o discontinuidades que originan una concentracin de tensiones y un aumento local de la deformacin plstica. Escala : 10 m. www.materiales-sam.org.ar 7

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T anto el dimetro como la profundidad de las cavidades depende del nmero de sitios donde se puedan iniciar las microcavidades originales, y por supuesto de la plasticidad de la matriz. Una aleacin que contenga un gran nmero de partculas dispersas presentar una mayor densidad de cavidades que un metal puro sin aleantes. En este ltimo caso existen menos sitios de nucleacin de microcavidades y en la superficie de fractura se observan entonces menos cavidades pero de mayores dimensiones. En un acero estructural es comn observar una cavidad grande originada por una inclusin rodeada de una distribucin de cavidades ms pequeas resultante de microcavidades nucleadas alrededor de pequeos precipitados, Fig.2. La forma y profundidad de estas cavidades depende del tamao y distribucin de las microcavidades originales, de la tensin aplicada (traccin, corte, desgarramiento) y por supuesto de la fractotenacidad del material. As por ejemplo cuando la fractura se produjo por traccin simple, las cavidades son equiaxiadas, como se muestra en la Fig.1. Cuando la fractura se produce por tensiones de corte, como en todo borde dctil a 45 de la superficie principal de rotura, las cavidades son ms bien parablicas y tienen sentidos opuestos en las dos superficies. En un desgarramiento por traccin las cavidades son tambin elongadas pero tienen el mismo sentido en ambas superficies y apuntan hacia el origen de la rotura. En este caso es inmediata la determinacin del origen de la falla.

Fig.2 Fractura dctil a alta temperatura de un acero estructural. Una aleacin que contiene un gran nmero de partculas dispersas presenta una mayor densidad de cavidades que un metal puro sin aleantes. Escala : 10 m.

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FRACTURA POR CLIVAJE El clivaje es el mecanismo responsable de la mayora de las roturas rpidas. Se produce por la separacin de planos cristalogrficos bien definidos, caractersticos de cada estructura. Por ejemplo en la mayora de los metales cbicos de cuerpo centrado los planos de clivaje son de la familia {100}. En materiales policristalinos las superficies de fractura originadas por clivaje estn constituidas por facetas planas, cada una de ellas correspondiente a una familia de planos de clivaje de los granos cristalinos. La alta reflectividad ptica de estas facetas es la que caracteriza macroscpicamente una fractura frgil. Pero la presencia de clivaje no indica necesariamente una alta fragilidad del material. Algunos materiales dctiles pueden presentar superficies de clivaje bajo solicitaciones de traccin. Las condiciones necesarias para una rotura por clivaje dependen del material particular y del tipo de carga. En general puede ocurrir clivaje bajo altas tensiones triaxiales, altas velocidades de deformacin, y por supuesto a temperaturas por debajo de la transicin dctil-frgil. Se observa clivaje en metales y aleaciones bcc y hcp. Es ms difcil una rotura por clivaje en materiales fcc dada la multiplicidad de sistemas de deslizamiento y la gran movilidad de dislocaciones. Pero en algunos casos pueden aparecer facetas con los rasgos caractersticos del clivaje en una fractura inducida por un ambiente corrosivo. Desde el punto de vista cristalogrfico, y dado que la separacin se produce segn planos cristalogrficos, debera esperarse una superficie con facetas totalmente planas como resultado de una fractura por clivaje. Pero las distintas imperfecciones cristalinas, precipitados, bordes de grano, influyen sobre la propagacin de una fisura por clivaje y alteran entonces la regularidad de las facetas. Resulta as una superficie caracterstica con rasgos fractogrficos fcilmente identificables en una micrografa electrnica, Fig.3. En efecto, una rotura por clivaje avanza por medio de la propagacin simultnea de fisuras sobre planos paralelos entre si, correspondientes a una misma familia cristalogrfica. Cuando estas fisuras se superponen o se acercan suficientemente, se unen a travs de un escaln, A medida que se propaga la fisura los escalones se unen para formar escalones ms pronunciados. Observado en el microscopio electrnico, el conjunto se asemeja al de los ros de una cuenca, y por ello se denominan ros de clivaje (river patterns). Un conjunto de ros dentro de un grano cristalino corresponde entonces a los escalones entre planos de clivaje pertenecientes a una misma familia cristalogrfica. Estos escalones son normalmente planos de clivaje secundario y su altura est relacionada con el ngulo que forma el eje de traccin con los planos de clivaje del grano considerado. Cuando la fisura alcanza otro grano cristalino, cambia la geometra de los nuevos ros. En el caso de un borde de bajo ngulo, los escalones pueden continuar en el segundo grano. Pero si la desorientacin es mayor, normalmente se forman escalones nuevos. Los ros de clivaje pueden tambin originarse en dislocaciones de hlice. En estos casos la altura del escaln aumenta a medida que se propaga la fisura.

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Fig.3 Fractura por clivaje. Se pueden observar los caractersticos ros de clivaje (river patterns). Un conjunto de ros dentro de un grano cristalino corresponde a escalones entre planos de clivaje pertenecientes a una misma familia cristalogrfica. Los ros convergen segn el sentido de propagacin en cada grano cristalino. Escala : 10 m. La formacin de escalones se debe entonces a uno o ms de los siguientes factores interseccin del plano principal de clivaje con dislocaciones de hlice fisuracin secundaria deformacin y estrechamiento entre dos ramificaciones de la fisura principal Dado que son varios los procesos que afectan la formacin de escalones, se observa una gran variedad de formas de escalones y ros de clivaje. Los escalones formados por fisuracin secundaria aparecen claramente definidos. Pero escalones asociados a una gran deformacin local, aparecen ms gruesos y menos definidos. La microestructura del material tambin influye en la forma de los ros. En un acero de bajo carbono con estructura perltica las fisuras se propagan en los planos de clivaje de la ferrita bcc a travs de las colonias de perlita. Pero en un acero con estructura de martensita revenida se observan pequeas facetas de clivaje de dimensiones correspondientes a las de las agujas martensticas (cuasiclivaje). Los escalones y los ros son as caractersticos del proceso de fractura por clivaje. Una

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primera observacin de estos rasgos permite determinar la direccin local de propagacin de la rotura, dado que los ros convergen en la direccin de propagacin en cada grano cristalino. Pero es necesario tener en cuenta que la direccin local no coincide necesariamente con la direccin macroscpica de propagacin de la rotura. En granos vecinos pueden existir direcciones no paralelas, indicando que la propagacin en un medio cristalino se produce a travs de la fractura simultnea de granos individuales en distintas direcciones. La resultante de estas fracturas es la que constituye el frente de propagacin de la rotura macroscpica. Muchos materiales de alta resistencia fracturan por otro mecanismo, compuesto principalmente por clivaje con alguna coalescencia de microcavidades, denominado cuasi clivaje, Fig.4. Este es el caso de aceros martensticos templados y revenidos donde la superficie de fractura frgil muestra tambin facetas, pero no tan definidas como en los casos de clivaje mencionados. Las primeras observaciones de este tipo de fractura no pudieron identificar a estos planos como de clivaje, an cuando se observaron algunos ros caractersticos. Actualmente est comprobado que las facetas corresponden a planos cristalogrficos del tipo {100}. Adems en el proceso de rotura por cuasi clivaje, la fractura se origina dentro de las facetas, existiendo entonces una diferencia con el mecanismo de clivaje en el cual la separacin de planos se origina en los bordes de los planos. El cuasi clivaje puede observarse tambin en materiales que normalmente no tienen planos activos de clivaje, en aceros inoxidables austenticos, en la fractura bajo medios corrosivos, o bajo estados de tensin triaxial.

Fig.4 - Aspecto tpico de una superficie de cuasi clivaje de un acero martenstico templado y revenido. En el proceso de rotura por cuasi clivaje, la fractura se origina dentro de las facetas. Las dimensiones de las pequeas facetas corresponden a las de las agujas martensticas. Escala : 10 m. www.materiales-sam.org.ar 11

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Una caracterstica del mecanismo de rotura por cuasi clivaje es que la fractura se va produciendo por delante del frente de la fisura principal. Las facetas producidas se van uniendo luego por desgarramiento y coalescencia de microcavidades. Es de destacar que en una rotura por clivaje no se observan estos bordes de desgarramiento entre los ros de clivaje. FRACTURA INTERGRANULAR Macroscpicamente la fractura intergranular se presenta como una superficie brillante, pero con un brillo menor que la fractura por clivaje. La fragilizacin intergranular de un metal puede ocurrir como resultado de un conjunto de procesos que afectan directamente el lmite de grano y que convierte a estas zonas en la zona ms dbil de toda la estructura cristalina. En estos casos la fisura se nuclea y se propaga rpidamente a lo largo de las superficies intergranulares. En una micrografa electrnica, la morfologa de las superficies de fractura resultantes es fcilmente identificable por el aspecto facetado que revela las formas exteriores de los granos cristalinos. En la Fig.5 se muestra un ejemplo tpico de fractura intergranular donde se puede observar la forma de los granos del material, as como algunas regiones de fractura dctil. Tambin se observan fisuras secundarias, que corresponden a la descohesin de granos en planos perpendiculares a la superficie de la rotura principal.

Fig.5 Fractura intergranular de una muestra de titanio traccionado en una solucin de iodo en metanol. Se notan claramente los distintos granos descohesionados, la forma de los granos del material, as como algunas pequeas regiones de fractura dctil. Tambin se observan fisuras secundarias, que corresponden a la descohesin de granos en planos perpendiculares a la superficie de la rotura principal. M = 500 x. Atencin : S.B.Farina y G.S.Duff. 12 www.materiales-sam.org.ar

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De acuerdo a la morfologa especfica de la superficie de los granos, se pueden distinguir dos casos tpicos. Cuando la fractura se produce por descohesin de los granos cristalinos y la superficie de grano es totalmente lisa sin evidencias de deformacin plstica, se trata de una fractura intergranular frgil. Es el caso tpico de fragilizacin por hidrgeno, o por segregacin de un producto frgil que fractura sin dejar marcas propias. Las superficies de grano son totalmente lisas salvo alguna inclusin o precipitado grueso, sin rastros de otros productos que puedan asociarse con el proceso de fractura. En otros casos la superficie de fractura muestra evidencias de un mecanismo de nucleacin y crecimiento de microcavidades asociados a una precipitacin intergranular, dando lugar a la formacin de pequeas microcavidades que cubren la superficie del grano. Este modo de fractura se denomina fractura intergranular dctil. Existen muchos materiales en los que la fractura est asociada a precipitacin intergranular. En ellos la fragilizacin por precipitacin en borde de grano depende de diversos factores microestructurales, tamao de grano, forma y distribucin de precipitados, caractersticas de la interfase. A mayor densidad de precipitacin, menor es el tamao y profundidad de las microcavidades. FRACTURA POR FATIGA La fractura originada por una tensin cclica es una falla comn en componentes estructurales. El avance de una fisura por este proceso, denominado fatiga, deja normalmente marcas concntricas centradas respecto del punto de iniciacin de la rotura, fcilmente reconocibles en una micrografa de bajos aumentos, Fig.6. Una observacin a mayores aumentos en el microscopio electrnico de barrido, muestra conjuntos de lneas paralelas que se denominan estras de fatiga. Estas estras se observan tanto en probetas de laboratorio como en componentes fallados en servicio. Las tcnicas fractogrficas permitieron analizar las caractersticas principales de las estras en metales fcc, bcc y hcp, y en polmeros amorfos. Se pudo as comprobar que exista una correlacin especfica entre las estras observadas en la superficie de fractura y el nmero de ciclos de fatiga a los que fue sometida la muestra de laboratorio o el componente fallado. Se demostr que cada ciclo de carga da origen a una estra, y que la distancia entre estras depende fuertemente de la amplitud de la tensin. T ambien se pudo comprobar que las marcas observadas macroscpicamente corresponden a etapas definidas de la propagacin de la fisura con un nmero apreciable de ciclos de carga en cada una, y que efectivamente cada estra corresponde a la propagacin del frente de fisura durante un ciclo. Tambin se pudo comprobar que no siempre un ciclo de carga origina una marca visible. La visibilidad de las estras depende de la ductilidad del metal y de la tensin aplicada en cada ciclo. Las estras son ms notorias en aleaciones de mediana dureza, y poco definidas e irregulares en metales dctiles como el aluminio. En metales de alta dureza son ms bien difusas y difciles de reconocer. La microscopa electrnica mostr adems que las estras son cncavas en las dos superficies de fractura, y que no necesariamente su normal es coincidente con la direccin de propagacin macroscpica. La propagacin de una fisura por el mecanismo de fatiga se produce en varias etapas, segn cuales sean las tensiones aplicadas, las propiedades mecnicas del material y la geometra de la probeta o componente. La etapa de iniciacin se extiende sobre una pequea porcin del total de la superficie de fractura. Si el nivel de tensiones cclicas es bajo, en esta etapa inicial la extensin de la fisura es pequea, aunque puede corresponder a un tiempo www.materiales-sam.org.ar 13

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apreciable de la vida del componente. En esta etapa la fractura es originada por la repeticin cclica de los mecanismos de deslizamiento del material. No se observan en general estras de fatiga en esta etapa. Cuanto mayor es la amplitud del ciclo de fatiga, mayor es la extensin de la fisura correspondiente a esta etapa. La etapa siguiente es la de propagacin de la fisura bajo condiciones de deformacin plana, y se caracteriza por la formacin de estras. Estas aparecen en zonas relativamente planas, normales a la mxima tensin de traccin, y estn separadas entre si por bordes de desgarramiento.

Fig.6 - Micrografa electrnica de bajo aumento correspondiente a una superficie fracturada por un mecanismo de fatiga. Se observan las caractersticas marcas de playa (beach marks) que indican sucesivas etapas del proceso de rotura. Estas marcas permiten identificar el punto origen de la fractura, en este caso la zona inferior derecha de la micrografa. Escala : 100 m.

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Fig.7 Detalle de una superficie de fractura por fatiga, observada en el microscopio electrnico. Se notan las caractersticas marcas de playa o nivel (beach marks). Escala : 10 m. En fatiga de alto ciclo las estras estn ms juntas y son ms definidas. En cambio, las estras de fatiga de bajo ciclo son ms bien anchas, espaciadas y no siempre son continuas. En aleaciones de alta resistencia es dificil observar estras, aunque el mecanismo de rotura haya sido por fatiga. Aspectos macroscpicos de una superficie de fractura por fatiga La superficie de fractura de un componente fallado por fatiga es generalmente plana, sin evidencias de grandes deformaciones plsticas macroscpicas. Puede ser normal o estar orientada a 45 respecto de la tensin aplicada. Si el espesor de la muestra es grande respecto de las dimensiones de la zona plstica en el extremo de la fisura, la fractura se propaga en un plano normal a la tensin aplicada. Cuando la zona plstica es comparable al espesor de la muestra, la fisura se propaga en un plano orientado a 45 de la tensin aplicada y de la superficie libre. En el caso de componentes que demoraron un tiempo apreciable para fracturar por el mecanismo de fatiga, se observan las caractersticas marcas de playa (beach marks) que corresponden a distintos perodos de propagacin de la rotura, Fig.7. En efecto, durante una detencin temporaria de la rotura, la superficie fracturada hasta ese momento puede oxidarse o corroerse, dando origen as a marcas concntricas, visibles normalmente a simple vista, que indican la manera intermitente en la que se produjo la rotura por fatiga. Una variacin en la magnitud de las cargas cclicas actuantes, tambin puede originar estas marcas macroscpicas. www.materiales-sam.org.ar 15

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Aspectos microscpicos de una superficie de fractura por fatiga Las estras de fatiga pueden presentar distintas formas, segn el medio en el cual se propag la fisura, Fig.8. Las estras de tipo frgil son las que se observan en medios agresivos, y en cambio en medios inertes las estras son de tipo dctil. Las estras se forman como resultado de la distribucin de tensiones en el extremo de la fisura. En el caso de polmeros no existe restriccin cristalogrfica para la deformacin, y la formacin de estras est determinada por las tensiones existentes. En el caso de materiales cristalinos existe una restriccin en cuanto a los posibles planos de deslizamiento, y entonces se forman estras solamente cuando el sistema de deslizamiento est convenientemente orientado respecto de las tensiones actuantes. Si el grano cristalino est orientado desfavorablemente, las estras no aparecen o estn poco definidas. A partir de la observacin de las estras de fatiga se puede obtener valiosa informacin sobre los parmetros que caracterizan la propagacin de la fisura. En primer lugar, como cada estra representa la posicin del frente de la fisura en cada etapa de la fractura, interesa conocer la relacin entre la velocidad de propagacin con alguna magnitud que represente el estado de tensiones en el extremo de la fisura. Para cargas constantes el espaciado entre estras aumenta con la longitud de la fisura. De la misma manera, existe una relacin directa entre el espaciado entre estras y la amplitud de la carga.

Fig.8 Estras caractersticas de una superficie de fractura por fatiga. Cada estra representa la posicin del frente de la fisura en cada etapa de la fractura. Para cargas constantes el espaciado entre estras aumenta con la longitud de la fisura. De la misma manera, existe una relacin directa entre el espaciado entre estras y la amplitud de la carga. M = 1600 x. 16 www.materiales-sam.org.ar

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Dado que el factor de intensidad de tensiones (K) que caracteriza el estado de tensiones en el extremo de la fisura [2], depende de la tensin y de la extensin de la fisura, es de esperar una dependencia directa entre la velocidad de propagacin y la mxima variacin de tensiones durante cada ciclo de fatiga. Experimentalmente se encontr un acuerdo razonable entre las velocidades de propagacin medidas macroscpicamente y las velocidades microscpicas determinadas a partir del espaciado entre estras. T ambin est establecido que el espaciado entre estras depende del valor mximo del factor de intensidad de tensiones mencionado. Los efectos de un medio corrosivo sobre el comportamiento de los materiales frente a la fatiga son conocidos desde hace varias dcadas. El efecto de un medio agresivo es ms apreciable al comienzo del proceso, cuando el factor de intensidad K es ms bien bajo. Las velocidades locales de propagacin aumentan apreciablemente, hecho de suma importancia pues una parte apreciable de la vida til de un componente corresponde a estas primeras etapas. En las ltimas etapas de la propagacin de una fisura, correspondientes a altos factores de intensidad K, son los factores mecnicos los que dominan el proceso, y los efectos del medio agresivo son aqu mnimos. Es necesario tener en cuenta que algunas caractersticas de una superficie de fractura pueden confundirse con estras de fatiga. Pueden existir ondulaciones debidas a una gran deformacin plstica (ripples) que a primera vista parecen estras, o tambin si la tensin cclica aplicada tiene una componente de compresin, se suelen observar marcas de frotamiento [1,3]. stas ciertamente indican un mecanismo cclico, pero no corresponden a estras de fatiga.

El objeto de esta breve nota ha sido entonces mostrar cmo el anlisis de la superficie a mayores aumentos, como los que proporciona el microscopio electrnico de barrido, permite la caracterizacin del proceso microscpico de propagacin de la fisura, y es por lo tanto una valiosa contribucin al problema complejo de un anlisis de fallas. Se han mostrado as ejemplos tpicos de cavidades de rotura trasgranular dctil, facetas de clivaje de una rotura frgil, superficies de corrosin bajo tensiones y estras caractersticas de un proceso de fatiga.

REFERENCIAS 1. ASM Handbook, Formerly Ninth Edition, Metals Handbook, Volume 12, Fractography, ASM International, The Metals Information Society, 1987. 2. Mecnica de Fractura, Luis A.de Vedia, Proyecto Multinacional de Investigacin y Desarrollo en Materiales OEA-CNEA, Programa Regional de Desarrollo Cientfico y Tecnolgico OEA, Buenos Aires 1986, CNEA-AC 13/86. 3. Fractografa Aplicaciones al Anlisis de Falla, M.Ipohorski, R.J.Acua, Informe CNEA 490, Buenos Aires, 1988.

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APROXIMACION AL MUNDO SORPRENDENTE DE LOS NANOMATERIALES

Noem E. Walse de Reca*

Investigador Superior del CONICET y del RPCFF.AA. Directora del CINSO (Centro de INvestigaciones en SOlidos) CITEFACONICET Profesora de la Carrera de Especializacin de Emergencias Qumicas de la UNSAM
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RESUMEN En este artculo, el lector es invitado a asomar brevemente al mundo sorprendente de los nanomateriales y lo que se ha dado en llamar nanotecnologa, los que son presentados a travs de su definicin ms general y ubicados en el tiempo, es decir, se menciona su origen ms probable y un poco de historia. Se resean luego los mtodos de sntesis ms comunes (sobretodo en lo referente a los nanocermicos) y a las tcnicas de caracterizacin habitualmente usadas para luego comentar algunas de sus valiosas y curiosas aplicaciones. Todas las propiedades fisicoqumicas de estos materiales varan con el tamao de cristalita y se dan slo algunos ejemplos de sus aplicaciones, tales como: aumento de la sensibilidad de deteccin de gases de los sensores fabricados con materiales nanocristalinos; retencin de fases nanocristalinas a temperaturas a las cuales resultan habitualmente metaestables; materiales nanocristalinos magneto-resistentes que pueden alcanzar magnetoresistencia colosal; variacin de propiedades pticas (entre ellas, fluorescencia por excitacin lumnica) que pueden cambiar considerablemente con el tamao de cristalita en los semiconductores nanocristalinos (por ejemplo: II-VI); deformacin de materiales nanocristalinos lo que conduce, en no pocos casos, al fenmeno de superplasticidad. Se mencionan luego, muy brevemente, aplicaciones mdicas, electrnicas, ingenieriles, para el cuidado del ambiente, para modernos objetos de consumo, en energa, etc. Finalmente, se resean, con ms detalles, dos ejemplos de dispositivos desarrollados en el CINSO con nanomateriales: a) las celdas de combustible de tipo SOFC cuya temperatura de operacin se pudo disminuir de 8001000oC (SOFCs convencionales) a 500-650C (entre otras ventajas) gracias a la retencin de fases inestables por el empleo de materiales nanocermicos y b) los sensores de gases de xido semiconductor cuya sensibilidad aument en ~30% al emplear nanomateriales en su construccin. ABSTRACT In this article, the reader is invited to lean out briefly to the amazing world of the nanomaterials and nanotechnology, defining them and locating them in time, that is to say, telling something about their history and probable origin. The more usual synthesis and characterization techniques are reported (mainly with reference to nanoceramics) to comment afterwards their valuable and surprising applications. Every physicochemical property changes with the crystallite size but, only few examples are given, considering their properties variation, such as: sensitivity increase of sensors to detect gases if nanomaterials are used to build them; retention of nanocrystalline phases at temperatures at which they are usually unstable, magnetoresitive nanomaterials reaching colosal magnetoresistence; change of optical properties (like the light-excitation fluorescence, among others) with the crystallite size in nanocrystalline semiconductors (i.e II-VI); deformation of nanomaterials producing in the most of cases, the superplasticity phenomenon. Then, medical, electronic, engineering applications are briefly mentioned as well as some uses of nanomaterials to take care of the environment, modern consumerism devices, energy, etc. Finally two devices, developed at CINSO, are reported with more details: a) fuel cells of SOFC type, which operation temperature was reduced from 800-1000C (conventional SOFCs) to 500-650oC (among other advantages) because of unstable phases retention using nanomaterials to build the cells and b) gas sensors exhibiting an increase of detection sensitivity ~30% by the use of nanoceramics for sensors building. www.materiales-sam.org.ar 19

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Aproximacin al Mundo Sorprendente de los Nanomateriales Noem E. Walse de Reca*

Introduccn A menudo se mencionan hoy trminos tales como compuestos nanocristalinos, nanomateriales, nanoestructuras, nanocompositos, nanotecnologa, nanociencia, nanotubos, nanopartculas, nanovarillas, nanoresortes.. y resulta casi infinita la cantidad de palabras con el prefijo que involucra al nanometro. La nanotecnologa se define, en general, como la investigacin y el desarrollo a escala atmica o molecular (1-100nm) y se la relaciona con la fabricacin de dispositivos miniaturizados, capaces, por ejemplo, de circular por el cuerpo humano para reparar tejidos daados [1] o de producir nanosoportes (virus nanoblocksVNB) sobre los cuales se pueden conectar circuitos electrnicos que involucran la insercin de mutaciones puntuales especficas sobre el VNB empleando la biologa molecular) [2]. Como materiales nanoestructurados se definen, en cambio, aqullos cuyas partculas discretas tienen un dimetro por debajo de los 100nm en el caso que stas sean esfricas, cuando se refiere a nanotubos o nanohilos la dimensin mayor se considera de hasta 200nm [3]. En realidad, referirse slo al tamao para caracterizarlos conducira a una visin muy pobre de los mismos ya que presentan propiedades espectaculares (las que dependen del tamao y de la forma de las partculas que los componen). Se comenz a hablar de nanotecnologa en los sesenta, sin embargo, algunos nanomateriales eran ya empleados 2000 aos atrs y se recurre aqu al ejemplo muy trillado de la copa de vidrio de Licurgo (Roma, siglo IV A.C.), hoy expuesta en el British Museum [1, 4]. La copa cambia de color de acuerdo con la incidencia de la luz sobre la misma, observada con luz reflejada aparece verde e, iluminada desde su interior, la luz transmitida a travs del vidrio hace que se la vea roja. El anlisis del vidrio permiti revelar que contena partculas muy pequeas (~70nm) de plata y oro, en una proporcin molar de 14:1 y, es justamente el tamao de esas partculas en suspensin, lo que confiere al vidrio los diferentes colores. Adems de este ejemplo de nanocompuesto obtenido casualmente, podemos citar otros con bases intencionales: la fabricacin de partculas de negro de humo y la obtencin de dixido de silicio fum, en los aos cuarenta. Esta poca marca quizs la iniciacin real de la era nanotecnolgica. Mtodos de sntesis La sntesis de los nanomateriales (de los cuales nos ocuparemos fundamentalmente de los nanocermicos) se efecta mediante numerosas rutas [5-7] de las cuales mencionaremos slo algunas agrupndolas por el tipo de proceso que las genera.

Las sntesis a partir de una fase gaseosa incluyen las tcnicas de plasma, ablacinlser, pirlisis por llama y electroexplosin. De todas estas tcnicas la ms empleada comercialmente es la de plasma mediante radiofrecuencia y corriente continua. Se puede obtener una amplia gama de nanomateriales y como las temperaturas que se alcanzan durante los procesos son muy altas, no slo se sintetizan materiales cermicos sino tambin refractarios. Si bien la ablacin-lser permite obtener prcticamente cualquier nanomaterial, como se trata de una tcnica mezcla de erosin fsica y de evaporacin, resulta muy lenta y se la reserva para trabajos de investigacin. www.materiales-sam.org.ar

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En el CINSO se desarroll, la tcnica de gelificacin-combustin (la que se puede clasificar dentro de este tipo de procesos) para la obtencin de xidos metlicos cermicos nanocristalinos [8, 9] y de semiconductores nanocristalinos [10, 11]. Este mtodo se basa en la gelificacin y posterior combustin de una solucin de nitratos de los metales de inters y un combustible orgnico (glicina, urea, lisina, cido ctrico, etc.) [12,13]. El proceso de combustin se debe a la reaccin redox exotrmica entre los iones (oxidantes) y el combustible (reductor). La liberacin violenta de gases desintegra el gel precursor, obtenindose nanopartculas, cuyo tamao depende, principalmente, de la velocidad de la reaccin. Existen tambin mtodos de complejamiento por polimerizacin como el de liquid-mix el cual resulta muy similar al de gelificacin-combustin con cido ctrico, en el cual se forman citratos amorfos, pero con la diferencia de agregar etilenglicol a la mezcla de nitratos y citratos. Esto causa un proceso de polimerizacin que permite la obtencin de un gel homogneo. Debido a la red polimrica resultante se evita la precipitacin, la segregacin o evaporacin de alguno de los cationes de inters. La tcnicas de abrasin y de molido en molino (procesos mecnicos) son las ms antiguas y se basan en la molienda, en molinos de bolas de tipo planetario o rotatorio, de polvos gruesos hasta obtener partculas muy finas. Permiten moler partculas metlicas o materiales inorgnicos pero, es obvio que, no resultan empleables para materiales orgnicos. Los procesos de qumica hmeda incluyen la qumica coloidal, los mtodos hidrotrmicos, los de sol-gel y otros procesos de precipitacin. Consisten en mezclar soluciones de los distintos iones en proporciones adecuadas, controlando parmetros tales como solubilidad y temperatura para precipitar compuestos insolubles. Estos son filtrados y secados hasta producir un polvo (el cual si no resulta suficientemente fino se lo puede moler en molino). Particularmente, la tcnica de sol-gel permite obtener polvos muy finos con un grado de aglomeracin muy bajo aunque, en general, debe partirse de materias primas costosas y su implementacin es difcil en comparacin con otros mtodos por va hmeda. Se basa en la hidrlisis de una solucin alcohlica de un alcxido del metal cuyo xido se quiere obtener, resultando un gel por concentracin de la solucin hidrolizada. El gel obtenido se seca y calcina. Los mtodos de sntesis in-situ: incluyen la litografa, la deposicin fsica o qumica a partir de vapor y el recubrimiento por spray. Cuando las partculas se obtienen por raspado de los depsitos, las tcnicas no resultan muy eficientes debido a la inhomogeneidad del tamao de las partculas y, en consecuencia, no son frecuentemente empleadas en la produccin de nanocompuestos.

Hasta aqu se han mencionado slo algunos mtodos de obtencin de nanomateriales pero, existen numerosos mtodos considerablemente diferentes, para su obtencin con formas determinadas: nanohilos, nanoresortes, nanovarillas, nanocintos, nanotubos, etc., segn sean sus aplicaciones especficas. Tcnicas de caracterizacin La caracterizacin de los compuestos nanocristalinos para determinar el tamao de partcula o cristalita se efecta por difraccin de rayos X (XRD). Una vez obtenido el difractograma, la determinacin ms sencilla del tamao resulta de medir el ancho a la mitad de la altura de los picos y de aplicar la ecuacin de Scherrer [14]. Cuando el tamao de cristalita es el orden de los nanometros, los picos presentan un ensanchamiento muy www.materiales-sam.org.ar 21

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apreciable que dificulta, a veces, la identificacin de las fases presentes y/o el anlisis cristalogrfico. En muchos casos, es til estudiar el difractograma mediante el mtodo de Rietveld [15] que permite obtener valores muy precisos de los parmetros de red y de las posiciones atmicas, a partir de un modelo estructural conocido. La microscopa electrnica de transmisin (TEM) y, ms an la de alta resolucin (HRTEM), permiten no slo determinar el tamao medio de cristalita sino tambin la distribucin del tamao de las mismas (si stas pueden ser separadas de los aglomerados). Por ejemplo, la Figura 1 muestra una micrografa de un polvo de Zr 0.1Ce0.9O2 sintetizado por gelificacin-combustin empleando glicina como combustible, donde se observan claramente las cristalitas nanomtricas que componen el material.

Figura 1: Micrografa TEM de un polvo nanocristalino de Zr0.1Ce0.9O2. La barra corresponde a 20 nm. La Figura 2 muestra una micrografa TEM del xido metlico semiconductor: ZnO sintetizado por el mtodo de gelificacin-combustin empleando cido ctrico como combustible. Tambin resulta fundamental la determinacin del rea especfica BET, que permite determinar el tamao medio de partcula (d), suponiendo que la muestra est formada por partculas esfricas, mediante la ecuacin: d = 6/dA, donde d es la densidad del material y A es el rea especfica. Este tamao de partcula normalmente es mayor que el tamao de cristalita y da informacin sobre el grado de aglomeracin del material. www.materiales-sam.org.ar

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Figura 2: Micrografa TEM de un polvo nanocristalino de ZnO puro. La barra corresponde a 200 nm. Aplicaciones Se resea a continuacin una serie de aplicaciones de los nanomateriales en general, para referirse luego a dos aplicaciones particulares de los nanocermicos. Retencin de fases metaestables: por ejemplo, el diagrama de equilibrio de fases del sistema ZrO2-Y2O3 muestra a concentraciones bajas de Y2O3 (2-3 %molar) y en un rango de temperaturas intermedias (500-700C), una fase tetragonal, buena conductora inica. Si se intenta retener esta fase a temperatura ambiente se transforma en la fase monoclnica de baja conduccin inica. Sin embargo, es posible retener la fase tetragonal en polvos nanocristalinos y en cermicos densos de tamao de grano submicromtrico [16]. Algo similar ocurre en los sistemas ZrO2-CeO2 y ZrO2CaO [16-18]. Se ha encontrado tambin que, en diversos sistemas basados en ZrO 2, la fase tetragonal presenta tres formas metaestables, denominadas t, t y t [12,13,16, 19-22]. En los sensores de gases (por ej. para CO y gases voltiles orgnicos-VOCs) se emplean semiconductores de xido metlico dopados, aprecindose un aumento notable de la sensibilidad cuando se los fabrica con materiales nanocristalinos [2325], Las perovskitas basadas en LaMnO3, que presentan magnetorresistencia colosal cerca de la temperatura de Curie en monocristales y en pelculas delgadas, alcanzan una magnetorresistencia mayor a bajo campo en un amplio rango de temperaturas en el caso de materiales policristalinos nanoestructurados [26], Los semiconductores de xido metlico II-VI nanoestructurados (por ej. ZnO) presentan cambios importantes en sus propiedades pticas [27], Las propiedades mecnicas de cermicos nanoestructurados tambin varan notablemente debido al tamao de cristalitas llegando a presentar el fenmeno de superplasticidad [28], En el rea de energa se emplean: Ni e hidruros nanometlicos para bateras, ceria nanocristalina en diesel para catalizadores ambientales, TiO2 nanocristalino para celdas solares sensibilizadas a los colores, materiales nuevos o mejorados para www.materiales-sam.org.ar

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celdas de combustible slidas: electrolitos y materiales de electrodos [29,30], Cu nanocristalino para fluidos de control de temperatura, etc., Existen aplicaciones mdicas muy interesantes ya que las drogas nanocristalinas son de absorpcin ms fcil (ya se han comenzado a emplear drogas de este tipo para el tratamiento de algunas formas de cncer), la insulina y otros medicamentos en nanoesferas pueden ser inhalados en lugar de inyectados; existen, adems, promotores del crecimiento de los huesos y soportes para crecimiento de tejidos (hidroxiapatitas) en los cuales se crean nanoporos que favorecen el crecimiento, etc.[31, 32], El cuidado del ambiente tambin se beneficia con estos materiales: nanofibras de almina se usan para el tratamiento de agua, se fabrican vidrios autolimpiantes con revestimientos de TiO2 nanoestructurado y recubrimientos anti-reflectantes, se efectan tratamientos foto-catalizados de agua con TiO2 nanocristalino, etc.[33], Tambin debe destacarse el uso en objetos de consumo para mejorar la calidad de vida: revestimientos anti-halo y anti-empaado de TiO2 para vidrios y espejos, nanoarcillas para pelotas y raquetas de tenis, fabricacin de textiles repelentes al agua y a la decoloracin, proteccin de alimentos en envases revestidos con silicatos, blanqueado de telas, etc. [34], En aplicaciones para ingeniera se pueden citar: slica nanoporosa en base a aerogeles para aisladores de alta eficiencia, liberacin controlada de herbicidas y pesticidas, fabricacin de tamices moleculares, vlvulas de encendido obtenidas con metales y polvos cermicos nanoestructurados, revestimientos para herramientas de corte y de erosin, obtencin de pigmentos finos, lubricantes y aditivos hidrulicos (CuMoS2), tintas conductoras con metales en polvo, etc.[34], El uso de nanomateriales en electrnica registra aplicaciones tales como: nanopartculas magnticas para almacenadores de datos de alta densidad, circuitos electrnicos (por ej. para memorias), dispositivos optoelectrnicos: conectores y revestimientos conductores que emplean cermicos dopados con tierras raras, materiales de contacto y recubrimientos para fibras pticas de base Si, tecnologas de displays de dispositivos de efecto de campo que usan xidos conductores, etc. [35].

Aplicaciones de nanocermicos realizadas en el CINSO Celdas de combustible (CC): son dispositivos electroqumicos que permiten la conversin de la energa de una reaccin qumica en energa elctrica ( Figura 3 ). En el caso ms sencillo, la reaccin que se aprovecha es la de formacin de H 2O a partir de H2 (g) y de O2 (g). El mecanismo de conversin de energa en una celda de combustible es similar al de una batera convencional. Cuando dos reactantes estn separados por un conductor inico, o sea el electrolito, la reaccin se produce a travs de un in mvil. Simultneamente, los electrones son forzados a moverse de un electrodo al otro. Entre los electrodos se desarrolla una diferencia de potencial y la corriente elctrica se extrae al circuito externo. Entonces, surge la pregunta: cul es la diferencia entre una batera convencional y una celda de combustible?. La diferencia radica en la manera de suministrar los reactantes. Estos en una batera convencional estn contenidos en un envase cerrado y la cantidad est limitada por su volumen. En cambio, los reactantes en una CC son suministrados desde el exterior y la CC puede ser operada en forma continua. Los gases 24 www.materiales-sam.org.ar

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tales como el hidrgeno, el metano u otros hidrocarburos son empleados como combustibles, en tanto que el oxgeno puro o el aire son empleados como oxidantes.
(a) e(b)

e-

H2 (g) nodo

H+ Electrolito

O2 (g) Ctodo

O2 (g) Ctodo

O2Electrolito

H2 (g) nodo

H2

2 H+ + 2 e2 H+ + 2 e- + O2 H2O

O2 + 2 e-

O2O2- + H2 H2O + 2 e-

Figura 3: Esquemas de celdas de combustible con electrolito (a) conductor por H + y (b) conductor por O 2En este trabajo, slo se har referencia a las celdas de tipo SOFC (Solid Oxide Fuel Cells). Al principio, se determinarn las caractersticas y condiciones de funcionamiento de las SOFCs clsicas o convencionales para luego hacer referencia a las CC de este tipo desarrolladas en el CINSO que se caracterizan por operar a una temperatura la mitad ms baja que las de las SOFCs clsicas y que pueden emplear, hidrocarburos (an gas natural), biogas o eventualmente, hidrgeno como combustibles. Las clsicas SOFCs operan a alta temperatura, emplean circonia (ZrO 2) estabilizada en su fase cbica con 8-12 %molar de itria (Y2O3) como electrolito slido. Este material conduce a alta temperatura por vacancias de oxgeno (O2-). La substitucin del Zr4+ por Y3+ produce una carga neta negativa en la red y la condicin de neutralidad se mantiene formando una vacancia de oxgeno. El oxgeno es transportado por saltos a travs de los sitios vacos (mecanismo de difusin por vacancias). La concentracin de vacancias de oxgeno est determinada por la concentracin del dopante (Y2O3) o sea, que la conductividad inica aumenta cuando aumenta la concentracin de ste debido al incremento de portadores de carga inica (vacancias de oxgeno). Sin embargo, la conductividad inica disminuye despus de alcanzar un mximo a cierta concentracin del dopante, lo que se explica por el ordenamiento de las vacancias de oxgeno o por la formacin de especies combinadas con el catin [36-38]. En el caso de la ZrO2 dopada con Y2O3, la conductividad mxima se encuentra alrededor del 10% molar. La resistividad de este electrolito slido es de 10W.cm 1 a 1000C. Las SOFCs han sido diseadas para operar a altas temperaturas. En la Figura 4 se observa el diagrama de equilibrio de fases del sistema ZrO2-Y2O3, los electrolitos slidos de la SOFCs convencionales estn dentro de la fase cbica (de tipo fluorita) de alta temperatura (ZrO2 - 8 a12 % molar de Y 2O3). Las ventajas de las SOFCs convencionales pueden resumirse: sus partes ms importantes son cermicas, pueden emplearse diferentes combustibles, incluyendo la utilizacin directa de hidrocarburos, los electrodos son bastante resistentes a la contaminacin con los combustibles, www.materiales-sam.org.ar 25

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el reformado del gas se produce en la misma CC, la resistencia de polarizacin en los electrodos es pequea y se puede extraer una gran densidad de corriente. Sin embargo, no puede dejar de hacerse notar la desventaja de que, al tener que operar a muy alta temperatura, se producen daos en los materiales que las componen debindose recurrir a materiales costosos y ms sofisticados. La Figura 5 muestra un diagrama esquemtico de la configuracin de una celda de tipo SOFC. El electrodo sobre el lado del aire es el ctodo en el cual las molculas de oxgeno se reducen a iones xido y se incorporan al electrolito. El otro electrodo es el nodo, donde el gas reactante es oxidado por el oxgeno que llega a travs del electrolito. Los electrones son extrados al circuito externo, desde el ctodo hacia el nodo. La combinacin de [ctodo/electrolito/nodo] es lo que se define como celda unitaria. Se vern ahora cules son las condiciones requeridas de un buen electrolito slido, cules son los dems componentes de la celda y sus caractersticas. El electrolito es el material principal de la celda (Figura 5) ya sea que se la opere con H2 o con CH4 como combustible, la diferencia en el potencial de oxgeno en el cual se coloca al electrolito es amplia (2x10-1 bar a 10-18 bar) y las condiciones que debe cumplir en este amplio rango a ~ 1000C, son: alta conductividad inica (s i) la cual debe ser > 0,1 S.cm -1, baja conductividad electrnica (s e) o sea, s e < 10-3si , alta estabilidad qumica y cristalogrfica en condiciones de fabricacin y de operacin: el electrolito deber ser estable frente a los gases a los cuales est expuesto y a las reacciones con los materiales de electrodo con los cuales est en contacto.

Figura 4: Diagrama de equilibrio de fases del sistema ZrO2-Y2O3 (Ref. 4) 26 www.materiales-sam.org.ar

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Se ha mencionado que la fase de alta temperatura de la circonia se puede retener a temperaturas ms bajas dopndola con otros xidos de metales divalentes o trivalentes (MO o M2O3) en altas concentraciones. Si se la estabiliza con itria ~10-12 %molar (YSZ: Yttria Stabilized Zirconia) [38] cumple con todas estas condiciones de un buen electrolito slido para SOFCs.

Figura 5: Esquema de la configuracin de una celda de combustible de SOFC. Sobre el electrodo de aire ( ctodo) la molcula de oxgeno se ioniza e incorpora en el electrolito, debiendo reunir, adems las siguientes condiciones: actividad cataltica para disociar las molculas de oxgeno, alta conductividad electrnica, alta estabilidad qumica en aire en condiciones de fabricacin y operacin, compatibilidad con el material del electrolito. Las investigaciones en materiales catdicos han conducido a algunos xidos perovskitas de tipo ABO3 (LaMnO3, LaCoO3 y LaFeO3) los que presentan alta se a altas temperaturas cuando se las dopa con metales alcalino trreos en el sitio del La. Tambin se emplean cobaltitas [39-40]. El nodo es el electrodo de combustible en el cual el H 2 o el CO se oxidan por el oxgeno transportado electroqumicamente a travs del electrolito. Se cree que el Ni es el material ms promisorio para el nodo de las SOFCs. Es estable en contacto con la YSZ y, aunque el NiO se disuelve en pequea cantidad en la fase cbica de la YSZ, no se informan efectos negativos en la reaccin de oxidacin electroqumica. Uno de los problemas de este material es su alto coeficiente de expansin trmica respecto del de la YSZ. Por esta razn, el Ni es empleado como cermet (composito metal-cermico) mezclndolo con YSZ (41). Pero el objetivo de las investigaciones del CINSO es obtener celdas de combustible operables a temperatura intermedia (500-650C) y, para ellas, podra emplearse como electrolito slido la fase tetragonal del sistema ZrO2-Y2O3 (Figura 4 ). La fase tetragonal de zirconia dopada con ~3-5 %molar de itria (PSZ: Partially Stabilized Zirconia o TZP: Tetragonal Zirconia Polycrystals) es tambin considerada como buen candidato para electrolito con la ventaja de poseer mejores propiedades mecnicas que la fase cbica. www.materiales-sam.org.ar 27

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Esta fase es metaestable a temperatura ambiente y slo se estabiliza cuando su tamao de grano es nanocristalino. Por aplicacin de tensiones la fase tetragonal se transforma en la fase monoclnica con malas propiedades conductoras pero, se la ha podido retener a temperatura ambiente empleando materiales nanoestructurados. En el CINSO se logr la completa retencin de la fase tetragonal de la circonia en polvos y cermicos sintetizando materiales nanocristalinos por el mtodo de combustin-gelificacin. Se obtuvieron polvos con 8-12 nm de tamao de cristalita y rea especfica de 10-70 m 2/g. Con estos polvos se prepararon cermicos de alta densidad (9799%) por sinterizado convencional [9] y polvos homogneos en composicin de ZrO2-2.8 a 13 %molar Y2O3 por combustin nitrato-citrato, estudindose varias formas metaestables de la fase tetragonal: t, t y t [19] y, actualmente, con tcnicas de luz sincrotrn [42]. El mtodo de sntesis de los nanocermicos, para CC de menor temperatura de operacin, ha sido el de gelificacin-combustin, antes mencionado. Cuando las CC funcionan a temperaturas intermedias se disminuyen la degradacin de materiales, las reacciones en interfaces, el choque trmico, etc., adems de ser posible usar materiales de interconexin de bajo costo. Se requieren, en cambio nuevos materiales para electrolito y electrodos. Respecto del electrolito: si bien el empleo de la fase tetragonal de ZrO2-Y2O3 es factible, este material presenta problemas de estabilidad: la s i se degrada durante su operacin durante un tiempo prolongado [43] a causa de la humedad. Se usan, entonces xidos de base ceria (CeO2 dopada con Sm 2O3, Gd2O3 o Y2O3), y algunas perovskitas de (La;Sr)(Ga,Mg)O3 [44-45]. Los xidos de base ceria ya se han logrado nanocristalinos [46] para mejorar su conductividad inica en borde de grano [47]. Estos electrolitos requieren nuevos materiales para ctodo que permitan favorecer la reduccin del O 2 a temperaturas intermedias, como perovskitas de (La;Sr)CoO3 y (Sm;Sr)CoO3 que resultan compatibles con los mismos, la sntesis de los mismos se realiza por los mtodos de gelificacincombustin y liquid-mix. En materiales para nodo se han logrado cermets de Ni/CeO2 [48], Cu/CeO2 [49] y NiO/ZrO2-CeO2 [50] constituyendo ste ltimo un nuevo material andico propuesto por el CINSO. Previamente, se realiz un intenso estudio del sistema ZrO2-CeO2, teniendo en cuenta las formas metaestables de la fase tetragonal (t, t y t) en polvos nanocristalinos homogneos en composicin, determinndose los lmites en composicin t/t y t/c y estudindose el efecto de la temperatura de calcinacin en la homogeneidad de la composicin [51, 52]. Mediante el mtodo de gelificacin-combustin nitrato-glicina, se lograron polvos nanocristalinos con altas reas especficas (20-65 m 2/g), monofsicos y homogneos en composicin en todo el rango de composicin [52]. Se estudi la estabilidad de la fase tetragonal para composiciones correspondientes al campo t del diagrama de fases, entre 2 y 15 %molar CeO2 encontrndose la completa retencin de la fase tetragonal para una concentracin de CeO2 de 5 % molar o superior [17, 53]. Por otra parte, se verific la existencia de un tamao de cristalita crtico para la retencin de la fase tetragonal. El mismo crece con el contenido de CeO2 y es de 30-40 nm para los polvos con 5 a 8 %molar CeO2. Se estudian las formas metaestables de la fase tetragonal y la estructura local en el entorno de los tomos de Zr y Ce en polvos nanocristalinos homogneos en composicin (ZrO2-CeO2) mediante tcnicas con luz sincrotrn [42]. En el CINSO, se han obtenido y evaluado celdas de una cmara que operan en una mezcla de aire y combustible a diferencia de las celdas de dos cmaras en que cada electrodo est expuesto a uno de los dos gases y cuya temperatura de operacin est entre 500-600oC. Se not, por otra parte, un aumento del 27 % en la performance de las CC al emplear el cermet desarrollado en el CINSO como material andico [45]. 28 www.materiales-sam.org.ar

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Al considerar la reaccin del combustible en el nodo, surgen otras razones que justifican el uso de materiales nanocristalinos en las CC propuestas. Como el principal factor limitante para mejorar la eficiencia de la CC es la oxidacin del combustible en el nodo, se emplean nuevos materiales que favorezcan esta reaccin basados, principalmente, en conductores mixtos. Si el nodo es un conductor mixto, la oxidacin del combustible no se produce slo en los puntos triples [electrolito/nodo/combustible] sino que se extiende a toda la superficie del electrodo (Figuras 6a y 6b). Si el conductor mixto empleado es, adems un material nanocristalino, presentar un rea especfica alta y la superficie de contacto [gas/electrodo] ser considerablemente mayor. La utilizacin de materiales nanocristalinos se justifica en CC de temperatura intermedia ya que en las de alta temperatura los granos creceran considerablemente debido a la temperatura de operacin (Figuras 7a y 7b).

Combustible Anodo Electrolito

Punto triple

Combustible

Anodo Electrolito

Conductor Electrnico

Conductor Mixto

(a) (b) Figuras 6: Oxidacin del combustible en el nodo de la CC (a) reaccin en punto triple (conductor electrnico) y (b) en toda la superficie (conductor mixto)

GAS ELECTRODO ELECTROLITO BAJA REA ESPECFICA

GAS ELECTRODO ELECTROLITO ALTA REA ESPECFICA

(a) (b) Figuras 7: Oxidacin del combustible en la superficie del nodo (a) material andico microcristalino y (b) material andico nanocristalino Sensores de Gases: los sensores de gases de xido metlico semiconductor (SnO2, ZnO) detectan bajas concentraciones de gases (ppm o an ppb) en la atmsfera circundante por la variacin de su resistencia (o conductancia). Pueden detectar CO, H 2 u otros gases inflamables en aire gracias a los absorbatos de oxgeno (O2, O - y O2-) que cubren la superficie de los xidos metlicos. El absorbato O - es el ms reactivo con los gases inflamables en un www.materiales-sam.org.ar 29

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rango de temperatura entre 300-500oC en el cual operan usualmente este tipo de sensores [54]. En el caso de los xidos metlicos de tipo n, la formacin de estos absorbatos crea un espacio de carga sobre la superficie de los granos del xido metlico lo que resulta en una capa superficial empobrecida en electrones debido a la transferencia de electrones de la superficie de los granos a los adsorbatos. El espesor de esta capa de espacio de carga (L) es una funcin del grado de recubrimiento superficial con absorbatos de oxgeno y de la concentracin intrnseca de electrones en el volumen. La resistencia de un sensor de gases de semiconductor n en aire es alta, debido a que la conduccin electrnica encuentra barreras de potencial en cada borde de grano como puede observarse en la Figura 8 .

Figura 8: Modelo de barreras de potencial para la conduccin electrnica en los bordes de grano Cuando el sensor se expone a una atmsfera con gases inflamables, a temperaturas elevadas, los absorbatos de oxgeno se consumen en reacciones subsecuentes de manera que se establece un estado estacionario ms bajo del recubrimiento superficial con absorbatos. Durante este proceso, los electrones atrapados por los absorbatos regresan al a los granos de xido, conduciendo con una disminucin de la altura de la barrera de potencial y producindose una disminucin de la resistencia. Veamos ahora cmo se modifica la resistencia y, en consecuencia, la sensibilidad del sensor respecto del tamao de grano. La Figura 9 muestra los tres modelos propuestos para el control de la resistencia suponiendo que el sensor est formado por una cadena de cristalitas, de dimetro D. Si D >> 2L, el control de la resistencia est dado por los bordes de grano (barreras de potencial) y la resistencia es baja; si D 2L, el espacio de carga resulta mayor respecto de D y la resistencia es ms alta y el proceso est controlado por los 30 www.materiales-sam.org.ar

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cuellos (sealado con flecha) y, finalmente, si D < 2L, la resistencia del grano domina a la resistencia de la cadena total y a su vez a la resistencia del sensor, de manera que la resistencia del sensor es controlada por los mismos granos. Se puede alcanzar alta sensibilidad empleando materiales nanocristalinos [55] ya que al disminuir el tamao de grano se alcanzara la tercera condicin de la Figura 9. Estos sensores pueden resultar inestables por el crecimiento de grano producido por su funcionamiento durante largo tiempo a temperaturas altas, sin embargo, el dopado con xidos metlicos ha demostrado ser efectivo para mantener el dimetro pequeo de las cristalitas (fundamentalmente, en el caso del SnO2) [56]. En el CINSO se han desarrollado sensores de SnO2 nanocristalino dopados con Al2O3 y con In 2O3 para sensar CO(g) y compuestos orgnicos voltiles, respectivamente y, en ambos casos la sensibilidad aument ~30% cuando el tamao de cristalita disminuy de 30nm a 5nm [57, 58].

Figura 9: Modelos esquemticos del efecto del tamao de grano

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PERFIL INSTITUCIONAL

UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL

FACULTAD REGIONAL CONCEPCIN URUGUAY

DEL

ACTIVIDADES CIENTFICO-TECNOLGICAS

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FACULTAD REGIONAL CONCEPCIN DEL URUGUAY DE LA U.T.N.ACTIVIDADES CIENTFICO-TECNOLGICAS


Ing. Pereira 676 (E3264BTD) Concepcin del Uruguay Entre Ros - Repblica Argentina Tel/Fax (03442) 425541 / 423803 http://www.frcu.utn.edu.ar - E-mail: frcu@frcu.utn.edu.ar

En materia de actividades de Investigacin Cientfica y Desarrollo Tecnolgico, la Facultad Regional Concepcin del Uruguay de la Universidad Tecnolgica Nacional ha recorrido en los ltimos aos un camino muy interesante y productivo. Hacia fines del ao 1994 se profundiz, organiz y program la actividad de investigacin, la que fue acompaada por la elaboracin de un marco institucional adecuado, con importantes documentos de planificacin, que otorgaron al desarrollo de la investigacin y el postgrado el carcter de prioritarios. En el mismo sentido se creo en el ao 1997 el Consejo Consultivo de Ciencia y Tcnica, como rgano que asesora al Consejo Acadmico de la Facultad en temticas relacionadas con las actividades de Ciencia y Tecnologa. Se emprendieron a la vez acciones destinadas a la radicacin de posgraduados con dedicacin exclusiva en los departamentos de las distintas especialidades, a la inversin en equipamiento de laboratorios y en bibliografa, a la construccin de una red interna con puestos de trabajos en todos los laboratorios y aulas; se alent la capacitacin de los docentes y su categorizacin, lo que permiti tener directores de proyectos propios; se instal la cultura de la evaluacin de proyectos y de la elaboracin de informes de avances; se propici la vinculacin tecnolgica de los grupos con el sector externo y el intercambio y formacin de recursos humanos, se increment el nmero de presentaciones de trabajos en congresos y publicaciones. Hoy la Facultad tiene unos de los mejores indicadores de ciencia y tecnologa dentro de la Universidad Tecnolgica Nacional, cuenta con una importante planificacin institucional en ste y otros campos para los prximos aos, y existe un marco adecuado para el crecimiento. Fundamentalmente hay muchos docentes y alumnos comprometidos participando de ella. Al momento se cuenta con 40 investigadores categorizados en el Programa de Incentivos. Adems, las temticas estn en gran parte vinculadas con el sector productivo regional, con el que se complementan esfuerzos y al que en general se transfieren los resultados. Los actuales proyectos de investigacin abordan temticas que en principio tienen puntos en comn con las carreras de grado y postgrado que se dictan en la Facultad, incluso las iniciativas se originan en el contexto de la actividad que se desarrolla en ctedras, laboratorios y otros mbitos acadmicos. Adems de realizar la mayor transferencia posible a la enseanza de grado donde algunas publicaciones se convierten en material bibliogrfico de consulta, tambin se intenta brindar un marco para la realizacin de estudios y tesis de postgrado. Los grupos en muchos casos actan como contenedores de la actividad de tesistas o de trabajos finales, e incluso se ha trabajado con alumnos extranjeros, principalmente alemanes y espaoles. Desde sus inicios, la evolucin y avance de esta actividad ha producido la consolidacin de ciertas lneas de investigacin. Lgicamente, se impulsa en forma permanente el surgimiento de nuevos emprendimientos, pero esto se da en un contexto de coherencia con la realidad actual y con las posibilidades de la institucin. Esto quiere decir que se analizan, con la intervencin de los distintos cuerpos colegiados de

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gobierno de la institucin, la pertinencia, oportunidad, costo y beneficio de las nuevas propuestas. Dentro de las lneas de investigacin consolidadas al presente se pueden destacar las siguientes: Maderas regionales implantadas para uso estructural Contaminacin ambiental Calidad Tratamientos superficiales de metales Automatizacin Inteligencia Artificial Sistemas de Informacin Materiales de base polimrica Materiales y agregados regionales

En los siguientes grficos se evidencia la evolucin de la cantidad de Proyectos de Investigacin acreditados que han desarrollado los distintos grupos de investigacin de la Facultad, y la difusin de resultados de los mismos que se han publicado tanto en medios nacionales como internacionales.

EVOLUCION DE PID ACREDITADOS - FRCU


9 5 6 9 10 10

4 2

1995

1996

1997

1998

1999

2000

2001

2002

2003

2004

PRODUCCIN EN PUBLICACIONES Y DIFUSIN DE RESULTADOS

25 20 15 10 5 0 1
1996

23

10 3
1997 1998

12 9 3
1999 2000 2001 2002

A continuacin se presenta una resea de las actividades desarrolladas en la Facultad por cuatro grupos de investigacin del rea Materiales.

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GRUPO DE ESTUDIO DE MADERAS GEMA


Este grupo de investigacin, dependiente del Departamento de Ingeniera Civil de la FRCU, est formado por docentes investigadores y alumnos becarios, siendo el Dr. Ing. Juan Carlos Piter su actual director. Su actividad comienza en el ao 1994 de manera formal incorporndose desde ese momento distintos proyectos al Programa de Incentivos a los Docentes Investigadores. Su evolucin en recursos humanos y sus contribuciones al sector han sido reconocidas en el orden nacional, constituyndose en un centro de referencia en la temtica. Actualmente es reconocido como Grupo UTN de la Universidad Tecnolgica. Actividad actual La actividad del Grupo de Estudios de maderas GEMA est centrada en el desarrollo de diversos proyectos de investigacin en el marco del Programa de Incentivos Dec 2427/93, Proyectos especficos nacionales financiados por la Agencia Nacional de Promociones Cientficas y Tecnolgicas (ANPCyT), y proyectos internacionales en cooperacin con Agencias de promocin de pases europeos como GTZ y latinoamericanos como el CYTED-IBEROEKA. Paralelamente, se efectan servicios tecnolgicos especializados y estudios particulares a pedido de importantes industrias del sector forestal, lo cual resulta en numerosas transferencias tecnolgicas. El GEMA es socio fundador de la RITIM, Red de Instituciones Tecnolgicas de la Industria Maderera, la cual nuclea a diversos centros de investigacin y agrupaciones empresarias coordinando acciones a nivel nacional en pos del desarrollo del sector. Ejerci la presidencia de esta red durante los dos primeros perodos de existencia. Asimismo, se realizan aportes al IRAM y al CIRSOC, aportando elementos y datos para la redaccin de normas y reglamentos. Problemtica en la que se enmarca la actividad del GEMA Si efectuamos un breve anlisis de la situacin actual de la utilizacin estructural de maderas regionales, se encuentra escasez de datos fehacientes acerca de sus propiedades, respaldados en investigaciones importantes en cuanto al nmero de muestras analizadas; como tambin la ausencia de parmetros para su comercializacin, tanto en madera aserrada como en productos de remanufactura. Esto eleva el grado de incertidumbre con respecto a su comportamiento a niveles no deseados, creando desconfianza y desalentando su utilizacin. Se destacan estos dos factores mencionados anteriormente, aunque existen muchos otros que influyen negativamente. El tratamiento de esta amplia problemtica demanda el esfuerzo conjunto de todos los sectores involucrados. Toda la tarea del grupo se orienta en este sentido. Principales lneas de accin particulares Se trabaja segn tres lneas de accin bien diferenciadas: Conocimientos de las Maderas Regionales. Mecanismos de Clasificacin. Normas de utilizacin.

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La primera lnea de trabajo tiene que ver con el conocimiento de nuestras maderas, el cual resulta fundamental ms all de sistemas constructivos y de normas de utilizacin. Si se adopta un reglamento basado en tensiones admisibles ser necesario contar con investigaciones que avalen y respalden los valores de esas tensiones y dems parmetros intervinientes. Si la norma de diseo se basa en el mtodo de los estados lmites ser necesario el conocimiento de los valores caractersticos. Esto debe interpretarse genricamente, pues no solo se trata de contar con datos suficientes para el diseo, sino tambin de crear un marco de confianza adecuado para todo el proceso. Desde el punto de vista del usuario, el conocimiento de la madera debe garantizar y proveer datos acerca de la conservacin, proteccin, durabilidad, resistencia al fuego y confort, entre otros requerimientos. Vale aclarar que nuestro pas no cuenta con una norma de diseo de estructuras de madera, necesaria a los efectos de encuadrar su aplicacin y utilizacin. El segundo aspecto, permite un mejor aprovechamiento del material en razn de la dispersin de parmetros resistentes dentro de una misma especie y asegura al usuario un producto confiable en todas las caractersticas. En este sentido, el GEMA ha desarrollado estudios conjuntos con la Ctedra de Estructuras de Madera de la Universidad de Karlsruhe, Alemania, tendientes a correlacionar las propiedades mecnicas de la madera de Eucaliptus Grandis con la frecuencia natural de vibracin, con vistas al desarrollo de sistemas de clasificacin por resistencia.

GRUPO DE INV. DE MATERIALES Y AGREGADOS REGIONALES - GIMAR


El Grupo GIMAR se form con el objetivo de investigar nuevas aplicaciones de los materiales regionales naturales con posibilidades de ser utilizados en construcciones y caminos. Su actual director es el Mg. Luis Muoz Lneas de investigacin: Rocas: Calcreas y cuarcitas Canto rodado: Gravas arenosas y arenas con grava Arenas: De ro, de mdanos, de arroyos, de acopios desechados en lavaderos de canto rodado Arcillas Suelo calcreo (limos calcreos)

Las lneas de investigacin que se profundizaron corresponden a suelo calcreo y gravas (canto rodado). En rocas, se reconocieron afloramientos de areniscas cuarcticas, de gran resistencia aunque lenticulares y dispersos. En el caso de las rocas calcreas (limolitas calcreas) las resistencias son muy variables (entre 50 y 150 kg/cm2), tanto vertical como horizontalmente en su yacencia de campo. Las arenas de ro son comprobadamente aptas como agregados finos para hormigones y utilizadas tradicionalmente. En general hay un faltante en el tramo grueso de la curva. Las arenas de mdano, naturalmente presentan una granulometra muy uniforme y correspondiente a arena fina. Las arenas de cantera se estudiaron provenientes de acopios de deshecho de lavaderos como tambin en conjunto con el agregado grueso de las mismas.

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Para el canto rodado se consideraron dos tipos: Arcilloso: Apto para mejorado de caminos por su posibilidad de compactacin y estabilidad al lavado y erosin debido a la cohesin de la fraccin arcilla. Se realizaron pruebas de mejorado con la incorporacin de arcillas (a travs de simulacin de agua de regado con arcilla incorporada), en el caso de bajo % natural en canteras o de desgaste por arrastre pluvial en caminos antiguos. Para los limos calcreos (brosa), se desarroll un plan de caracterizacin con numerosas determinaciones de contenido en CO3Ca de estos suelos, para aportar un nuevo parmetro en cuanto a la calidad de los mismos como base y mejorado de caminos, ya que el carbonato de calcio es el que le confiere propiedades especiales. Gravas arenosas se identificaron en canteras con curvas granulomtricas que satisfacen los requerimientos de las curvas de agregados totales de las normas IRAM. Se realizaron ensayos de grava-cemento con resultados interesantes aunque variables. Estos ensayos permitieron seleccionar una lnea de investigacin denominada agregados totales. Justificacin del estudio: Los lavaderos de canto rodado descartan tradicionalmente la mayor parte de la arena por dos razones; por un lado la posibilidad de completar la curva granulomtrica en destino con arena de las cercanas (generalmente de ro) evitndose el transporte y por otro la eventual presencia de sales. Para la primera razn es evidente que el concepto de aprovechamiento integral de los recursos y la justificacin del uso del suelo desde el punto de vista ambiental para una regin agrcola-ganadera cambi significativamente desde el inicio de la explotacin, hace medio siglo. En lo que hace a la presencia de sales, es evidente que de ser un problema real afectara tambin al agregado grueso ya que se tratara de sales disueltas en el agua fretica, y estos se han utilizado durante mas de 50 aos localmente y en Buenos Aires, en la fabricacin de hormigones sin cuestionamientos ni efectos detectados. En esta lnea de investigacin se trabaja actualmente, con la idea de sumar la posibilidad de elaboracin de un nuevo producto donde el aprovechamiento del material extrado de canteras sea de aproximadamente el doble que el actual en cuanto al volumen por metro cuadrado explotado, conservando agregado fino en la curva granulomtrica. Se realizan lavados del material muestreado en canteras, separando distintos porcentajes de arena en los casos necesarios a fin de optimizar la curva de agregados totales. Se preparan probetas con distintas dosificaciones y se ensayan fundamentalmente en resistencia a la compresin. Hasta el momento los resultados son promisorios, si bien restan cantidad y tipos de ensayos. Sin embargo respecto a la durabilidad y otras aptitudes, es esperable un comportamiento similar al del agregado total compuesto por grava proveniente de lavaderos de canteras, y arena de ro, ya que una vez lavada, corresponden al mismo material originario, con un proceso de lavado (natural y artificial) comparable.

GRUPO DE INVESTIGACIN EN POLMEROS-GIPO


El grupo de Investigacin en Polmeros (GIPO) del Departamento de Ingeniera Civil de la Facultad Regional C. Del Uruguay - Universidad Tecnolgica Nacional, inici sus tareas en abril de 2001 bajo la direccin del Dr. Pablo Marcelo Stefani y se encuentra conformado por tres docentes - investigadores y cuatro becarios alumnos.

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El rea de investigacin del grupo se encuentra comprendida dentro de la Ingeniera en Materiales, y en particular en el campo de materiales compuestos livianos de matriz polimrica, utilizando refuerzos de origen natural tales como fibras vegetales, cscara de arroz, arcillas, etc. El GIPO utiliza las instalaciones del Laboratorio de Ingeniera Civil que le permite contar con una mquina de ensayo universal, prensa calefactora, molinos de trituracin, mezcladores, estufas y equipamiento general de laboratorio. Cuenta adems con acceso a equipamiento especfico para polmeros, tales como calorimetra diferencial de barrido, analizador termogravimtrico, analizador mecnico dinmico, y microscopa electrnica a partir de convenios celebrados y/o proyectos de colaboracin con universidades nacionales o extranjeras. Lneas de investigacin actuales Espumas polimricas termorrgidas modificadas con fibras o partculas de origen natural Estudio de la relacin procesamiento-propiedades de aglomerados de cscara de arroz Caracterizacin reolgica de matrices polimricas termorrgidas Resinas fenlicas modificados con taninos como adhesivos para madera Cscara de arroz como relleno de matrices elastomricas Modelado de cinticas de reaccin

Proyectos Desde el 2001 el grupo desarrolla el proyecto Uso de materiales lignocelulsicos como refuerzo de polmeros acreditado por la Universidad Tecnolgica Nacional, en el cual se enmarcan las lneas de investigacin descriptas previamente. Por otra parte, las diferentes lneas de trabajo estn vinculadas a diferentes proyectos y/o convenios de colaboracin con otras instituciones nacionales y extranjeras Vinculacin con grupos nacionales y extranjeros Desde sus comienzos el grupo estuvo fuertemente vinculado con investigadores de prestigio de instituciones nacionales y extranjeros, en algunos casos vinculados formalmente en el marco de proyectos o convenios de colaboracin cientfica, con el objetivo de mejorar la calidad de las tareas de investigacin que son llevadas a cabo y promover la formacin cientfica de sus integrantes. Entre ellos podemos destacar: Instituto de Investigacin en Ciencia y Tecnologa de los Materiales INTEMA, Facultad de Ingeniera Universidad NacioPitnal de Mar del Plata, Departamento de Qumica Analtica de la Facultad de Ciencias de la Universidad de Alicante (Espaa) , Departamento de Ingeniera Mecnica y Materiales de la Escuela Superior de Alcoy de la Universidad Politcnica de Valencia (Espaa), Departamento de Ingeniera Civil y Medio Ambiente de la Universidad de Perugia (Italia), Escuela de Ingenieros Tcnicos de la Universidad del Pas Vasco (Pas Vasco). Publicaciones Hasta el momento el grupo ha publicado, nueve artculos en revistas internacionales con referato, tres captulos de libro y se han realizado doce presentaciones en congresos internacionales y/o nacionales, entre la cuales se destaca las Jornadas SAM-CONAMET.

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GRUPO DE INGENIERA DE SUPERFICIES - GIS


El grupo de Ingeniera de Superficies - GIS est integrado al Departamento de Ingeniera Electromecnica de la UTN-FRCU. Se inici en noviembre de 1998 y est conformado desde 2004 por seis docentes-investigadores, un doctorando en el exterior y ocho becarios alumnos, estudiantes de la carrera de Ingeniera Electromecnica. La directora es la Dra. Sonia P. Brhl. El GIS se dedica a la investigacin en un tema inserto en la ingeniera de superficies: el tratamiento superficial de materiales a travs de tcnicas que involucran plasmas, un tipo especial de gas ionizado. El objetivo del tratamiento superficial por plasma es modificar las propiedades superficiales y obtener una mejor perfomance de componentes mecnicas, en lo que respecta a dureza, resistencia al desgaste y a tambin a la corrosin. El GIS ha construido enteramente el equipo de nitruracin inica, un reactor de 14 litros, con caudal continuo controlado, y que opera con una descarga DC pulsada, de frecuencia y ancho de pulso regulable. La mquina de ensayos de desgaste, tambin se construy en el laboratorio, segn norma ASTM G65. El anlisis de las probetas nitruradas, que permite buscar los parmetros ptimos de tratamiento, se realiza en gran parte en el laboratorio: micro-estructura (metalogrfica ptica), dureza en superficie y perfil en profundidad, ensayos de desgaste abrasivo y de corrosin por inmersin en sales. Lneas de investigacin Nitruracin inica de aceros inoxidables Mecanismos de desgaste en materiales con tratamiento superficial Tratamientos dplex: nitruracin + PVD Tratamiento superficial de aluminio por PVD Evaluacin de corrosin de aceros con tratamiento superficial Tratamiento superficial por plasma de aceros para uso como biomateriales

Proyectos Desde 1999 hasta el presente, se han desarrollado con xito dos proyectos reconocidos en el Programa de Incentivos y est en marcha el tercero, denominado Tratamientos Superficiales para Biomateriales. El objetivo de ste es trabajar con aceros inoxidables de uso quirrgico, combinando las tcnicas de nitruracin inica y recubrimientos PVD. Justamente este ltimo proceso se realizar en el Lab. de Plasma de la CNEA, con el cual el GIS ha firmado un convenio de colaboracin en el ao 2003. Tambin se han establecido contactos con un Instituto de Traumatologa y Ortopedia local, para realizar en conjunto investigaciones en busca de un tratamiento superficial para reducir el desgaste en articulaciones proteicas de acero AISI 316L. Vinculaciones y trabajos en colaboracin El GIS, pertenece a una red internacional de Universidades, que ha obtenido un proyecto ALFA denominado ADEMAT Network Advanced Engineering Materials Training Network que comenz en junio de 2003 y dura 3 aos. Los objetivos son la formacin de RRHH especializados en ciencia y tecnologa de materiales y el establecimiento de contactos entre instituciones cientficas y acadmicas entre pases europeos y latinoamericanos. Se tiene financiacin para reuniones e intercambios de

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Asociacin Argentina de Materiales


Registro NISSN 1668-4788

alumnos e investigadores, y fue presentado conjuntamente a la Unin Europea por 12 Grupos de Investigacin, 6 latinoamericanos y 6 europeos. Al momento el GIS tiene un doctorando en Espaa, un alumno haciendo el proyecto final de carrera en Alemania y otro estudiante que parte para una maestra en Portugal. Se llevan a cabo tareas de investigacin conjunta con investigadores de la Universidad de Freiberg, Alemania, la Universidad de Alicante, Espaa y la Universidad Central de Venezuela. En Argentina, se realizan trabajos en colaboracin con: Grupo de Ingeniera de Superficies, INTI-CEMEC. IONAR S.A., Buenos Aires Grupos de Procesamiento por Plasma, Desgaste y Estudio de Materiales por Difraccin de Rayos X, CNEA-CAC. Departamento de Ingeniera, Universidad Nacional del Sur. UTN Unidad Acadmica Confluencia.

Publicaciones y Presentaciones a Congresos Desde el ao 2000, cada ao se ha asistido a algn congreso de Materiales, como el Simposio Materia o las Jornadas SAM CONAMET, desde 2001 se han publicado los trabajos en las Actas de Congresos. En este momento estn en redaccin dos trabajos que sern enviados a revistas internacionales.

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