Tratamiento de Soluciones

TRATAMIENTO DE
SOLUCIONES
Apunte para alumnos de Ingeniera Metalrgica
Gerardo Fuentes
Departamento de Ingeniera Metalrgica
Facultad de Ingeniera y Ciencias
Geolgicas
Universidad Catlica del Norte
2
SERI E DE APUNTES PARA LOS ALUMNOS
Tratamiento de Soluciones
Universidad Catlica del Norte
Av. Angamos 0610, Antofagasta, Chile.
Telfono (56) 55 355662 Fax (56) 55 355664
Antofagasta, Mayo 2003.
i
NDICE
NDICE..............................................................................................II
CAPTULO1 INTRODUCCIN...............................................................IV
1.1 Generalidades...............................................................................................iv
1.2 Reactivos de Lixiviacin................................................................................iv
1.3 Clasificacin de las Reacciones de Lixiviacin...............................................v
1.3.1 Disolucin de sales...................................................................................v
1.3.2 Disolucin cida........................................................................................v
1.3.3 Disolucin alcalina....................................................................................v
1.3.4 Intercambio bsico...................................................................................vi
1.3.5 Lixiviacin con formacin de complejos...................................................vi
1.3.6 Lixiviacin con oxidacin directa.............................................................vi
1.3.7 Lixiviacin cida con oxidacin................................................................vi
1.3.8 Lixiviacin con oxidacin y formacin de complejos................................vi
1.3.9 Lixiviacin con reduccin.........................................................................vi
CAPTULO 2 ....................................................................................VII
LIXIVIACIN DE METALES, XIDOS Y SULFUROS.................................VII
2.1 Lixiviacin de Metales..................................................................................vii
2.1.2 Cobre y nquel........................................................................................xxi
2.2- Lixiviacin de Oxidos...............................................................................xxvii
2.3 Lixiviacin de sulfuros...............................................................................xxxi
CAPITULO 3.................................................................................XLVII
ii
TCNICAS DE LIXIVIACIN.............................................................XLVII
3.1 Lixiviacin por agitacin............................................................................xlvii
3.1.1 Generalidades......................................................................................xlvii
3.3 Lixiviacin in situ (Solution Mining)............................................................lxvi
3.4 Lixiviacin en botaderos (Dump Leaching)...............................................lxxiv
3.4.1 Generalidades.....................................................................................lxxiv
3 5 Lixiviacin en pilas (Heap Leaching).........................................................lxxxi
3.5.1 Generalidades.....................................................................................lxxxi
3.5.2 Cintica de lixiviacin In Stu, Botaderos y Pilas.................................lxxxv
3.5.3 Algunas consideraciones sobre costos....................................................xc
3.6 Lixiviacion a Presion..................................................................................cxiii
iii
CAPTULO1
INTRODUCCIN
1.1 GENERALIDADES
Lixiviacin es el proceso donde
un metal es transferido desde una
fase slida a una fase acuosa. Este
proceso constituye le primera etapa
netamente "hidrometalrgica" de una
planta hidrometalrgica.
La lixiviacin es actualmente
practicada en forma comercial, para
la extraccin de metales desde una
variedad de fases slidas: menas,
concentrados, productos intermedios,
productos de desecho, etc.
Algunos tpicos materiales de
partida y sus componentes ms
importantes se sealan a
continuacin:
Concentrados de cinc (sulfuros).
Menas y concentrados de cobre
(sulfures).
Menas y concentrados de cobre
(xidos)
Concentrados de plomo
(sulfures).
Menas de xidos de aluminio
(bauxitas).
Concentrados de nquel
(sulfures).
Menas oxidadas de nquel
(lateritas):
Menas de uranio (xidos).
Menas y concentrados de oro y
plata (nativos y sulfuros).
Concentrados de zirconio
(xidos).
Menas y concentrados
polimetlicos (sulfuros).
1.2 REACTIVOS DE
LIXIVIACIN
Emplearse un reactivo, llamado
lixiviante, cuyo objetivo es crear una
solubilidad aceptable en e1 medio
acuoso, del meta! que se quiere
recuperar. As hay varios factores que
considerar en la eleccin del reactivo
adecuado para cada caso particular.
Factores que debe cumplir un
buen lixiviante.
Habilidad para disolver el metal de
inters (qu tan rpido disuelve al
metal?, hasta qu grado?)
Selectividad (qu pasa con los
elementos indeseables?).
Compatibilidad de las soluciones
obtenidas con las operaciones
siguientes.
Propiedades no corrosivas
(materiales de construccin).
Facilidad de regenerar o reciclar
el reactivo lixiviante.
Disponibilidad y costo.
iv
Grado de toxicidad.
Los reactivos lixiviantes ms
comunes son los siguientes:
cidos
cido sulfrico H
2
SO
4
cido clorhdrico HCl
cido ntrico HNO
3
cido sulfuroso H
2
SO
3
Hidrxido de sodio NaOH
Carbonato de sodio Na
2
C0
3
Amonaco NH
3
Carbonato de amonio (NH
4
)CO
3
Complejantes
Sulfato de amonio (NH
4
)
2
S0
4
Cianuro de sodio NaCN
Cloruro de sodio NaC
Tiourea CS(NH
2
)
2
Oxidantes
Cloruro frrico FeCIs
Sulfato frrico Fe
2
(S04)
3
Hipoclorto de sodio NaClO
Perxido de hidrgeno N
2
0
2
Aire (oxgeno) 0
2
Reductores
Anhdrido sulfuroso SO
2
Hidrgeno H
2
cido sulfhdrico H
2
S
1.3 CLASIFICACIN DE LAS
REACCIONES DE
LIXIVIACIN
Las reacciones de lixiviacin en
soluciones acuosas, se pueden
clasificar de acuerdo al mecanismo
que resulta en la solubilizacin
estable del metal de inters.
1.3.1 DISOLUCIN DE SALES
Las sales solubles en agua
pueden disolverse, separndose en
sus iones por el simple contacto con
la fase lquida. Slo existen pocas
variedades de minerales naturales
que pueden ser lixiviados de esta
forma. Sin embargo, materiales
producto de un tratamiento
pirometalrgico tal como tuesta
clorurante o sulfatizante, pueden
posteriormente ser tratados de esta
forma.
CuS0
4(s)
H
2
O Cu
+2
+ S0
4
=
1.3.2 DISOLUCIN CIDA
En este caso se requiere
proveer protones ( H* ) para realizar
la lixiviacin y por lo tanto se
necesitan cidos fuertes. Caso tpico
son los minerales oxidados.
Ag
2
O
(s)
+ 2 HN0
3
2 AgNO
3
+
H
2
0
1.3.3 DISOLUCIN ALCALINA
En este caso el in hidroxilo
(OH
-
) es el agente activo. Se utiliza
para metales que forman complejos
hidroxilados fuertes y solubles. El
caso ms tpico es el proceso Bayer
para la extraccin de aluminio.
v
Al
2
0
3(s)
+ 3H
2
O + 20H
-

2Al(OH)
4
-
1.3.4 INTERCAMBIO BSICO
Este tipo de reaccin de
"intercambio" produce un nuevo
compuesto slido en los residuos. Se
debe cumplir que el Kps del producto
debe ser menor que el Kps del slido
que se descompone. El caso de la
scheelita que puede ser lixiviada por
una solucin de carbonato es
ejemplificado.
CaW0
4(s)
+ CO
3
=
CaCO
3(s)
+
WC
4
=
1.3.5 LIXIVIACIN CON
FORMACIN DE COMPLEJOS
Aqu el lixiviante activo es un
ligando que forma complejos solubles
con el metal de inters. La accin
final es aumentar la solubilidad como
complejo, de sales poco solubles, con
gran selectividad. Por ejemplo, se
utiliza en minerales oxidados con
ganga calcrea. El lixiviante es una
mezcla de solucin de amoniaco y
carbonato de amonio.
CuO + 5 NH
3
+ 2 H
+
[Cu(NH
3
)
5
]
+2
+ H
2
0
1.3.6 LIXIVIACIN CON OXIDACIN
DIRECTA
El agente lixiviante es un
oxidante (es decir un compuesto que
es vido de electrones). Por ejemplo
en la lixiviacin de sulfures, se puede
apreciar en un diagrama de Pourbaix,
que existir como especie estable el
in Me
z+
bajo condiciones cidas y
oxidantes.
CuS
(s)
+ 2 Fe
+3
Cu + 2 Fe
+2
+ S
1.3.7 LIXIVIACIN CIDA CON
OXIDACIN
En este caso la lixiviacin cida
slo es posible, despus que se ha
producido un paso de oxidacin.
UO
2(s)
+ 0
2
U0
3(s)
U0
3(s)
+ H
+
U0
2
+2
+ OH
-
1.3.8 LIXIVIACIN CON OXIDACIN
Y FORMACIN DE
COMPLEJOS
En este caso los productos de
oxidacin no son solubles o no son
estables a menos que exista un
agente complejante.
Au AU + e
Au
+
+ 2CN
-
Au(CN)
2
-
1.3.9 LIXIVIACIN CON REDUCCIN
Existen algunos compuestos
que son solubles en sus estados de
oxidacin inferiores y por lo tanto
sern solubles bajo condiciones
reductoras. El ejemplo ms
importante es el del bixido de
manganeso relacionado al
tratamiento de ndulos marinos.
vi
Mn0
2(s)
+ SO
2
Mn
-2
+ S0
4
=
De manera similar se resuelve
la situacin del copper-wad, presente
en Mina Sur de Chuquicamata. En
este mineral el cobre aparece
encapsulado en una matriz de xidos
de hierro y manganeso. La solucin
del problema es lixiviar el manganeso
en forma reductora, lo que facilitar
posteriormente la penetracin del
lixiviante hasta el cobre.
CAPTULO 2
LIXIVIACIN DE
METALES, XIDOS Y
SULFUROS
2.1 LIXIVIACIN DE METALES
Los metales ms comunes en
procesos de lixiviacin provienen de:
a) Metales nativos (Au, Ag, metales
del grupo del platino, Cu).
b) Producidos como un subproducto
de procesos metalrgicos (Au, Ag,
metales del platino. Se).
c) Producidos por reduccin de
una mena oxidada ( Cu, Ni).
2.1.1 ORO Y PLATA
Estos metales se disuelven en
soluciones alcalinas de cianuro, como
NaCN o KCN. ltimamente se han
propuesto otros reactivos igualmente
baratos pero menos txicos (tiourea,
NH
2
-CS-NH
2
, en presencia de oxgeno
y tambin polisulfuro de amonio
(NH
4
)
2
S
x
), pero an no se utilizan a
escala Industrial.
Las reacciones del oro (el caso
de la plata es exactamente igual) en
soluciones cianuradas, han sido
descritas mediante varias teoras:
4 Au + 8 NaCN + O
2
+ 2 H
2
O 4
NaAu (CN)
2
+ 4 NaOH
Eisner, en 1887, sealando la
importancia de la presencia de
oxgeno.
2 Au + 4 NaCN + 2 H
2
O 2
Na Au (CN)
2
+ 2 NaOH + H
2
Janin, que opina que no es
necesario el oxgeno y que se
produce hidrgeno; esto se demostr
luego como termodinmicamente
imposible.
Posteriormente Bodlander
sugiri que la reaccin se realizaba en
dos etapas
2 Au + 4 NaCN + O
2
+ 2 H
2
O 2
NaAu(CN)
2
+ 2 NaOH + H
2
0
2

H
2
0
2
+ 2 Au + 4 NaCN 2 NaAu(CN)
2
+ 2 NaOH
Se forma agua oxigenada como
producto intermedio y la reaccin
global es la sugerida por EIsner, se
visualiza la importancia del oxgeno.
vii
Se demostr, por otro lado, que
la disolucin del oro y la plata con
cianuro, agua oxigenada y en
ausencia de oxgeno, era muy lenta.
La reaccin sera la siguiente:
2 Au + 4 NaCN + H
2
O
2
2
NaAu(CN)
2
+ 2 NaOH
De hecho, la disolucin es inhibida si
hay grandes cantidades de agua
oxigenada, debido a la oxidacin de
cianuro a ion cianato que no ejerce
efecto lixiviante sobre el oro, o sea:
CN
-
+ H
2
O
2
CNO
-2
+ H
2
0
Diagrama Eh-pH para el sistema
Au-CN-H
2
O.
Cuando se requiere un
diagrama de un sistema complejo del
tipo Me-L-H
2
O lo primero ser
considerar el sistema ligando, vale
decir L-H
2
O. En nuestro caso
consideraremos el sistema CN-H
2
O:
Reaccin log K (25
C)
Au(OH)3(s) + 3H
+
+ 2e Au* + 3H
2
0 45,32
Au Au + e -26,62
Au(CN)2- Au
+
+ 2 CN
-
-38,10
H
+
+ CN
-
HCN 9,21
Consideremos primero el
equilibrio de1 cido cianhdrico. log Q
= log { HCN } + pH - log{CN
-
}
Ahora si log Q < log K, implica que el
cianuro se transforma en cido. O si
log(HCN)+pH-log(CN
-
) < 9.21
En la frontera entre el cido y el
cianuro {HCN} = {CN
-
} luego, el
cianuro se transformar en cido si
pH < 9.21
Si dibujamos un diagrama p -
pH:
O sea, hemos dividido el
espacio p-pH en dos regiones: la
existencia de HCN a pH < 9,21 y la
existencia de cianuro a pH > 9,21.
Concretamente debemos analizar
paralelamente la situacin en dos
subsistemas:
viii
a) Au-HCN-H
2
O
b) AU-CN-H
2
O
Luego, juntar ambos y generar
el diagrama completo.
Las especies a considerar son
Au(OH)
3(s)
, Au, Au
+
y [Au(CN)
2
]
-
.
Tenemos que m=4, por lo que
requerimos de m(m-1)/2 ecuaciones.
Notar que las reacciones 1, 2 y
4 no involucran cianuro o cido
cianhdrico y por lo tanto sern
vlidas en principio para todo el
rango de pH. Por otra parte, las
ecuaciones 3, 5 y 6 debern ser
escritas para ambas formas del
ligando (cianuro y cido).
Trabajando con los datos
disponibles e imponiendo las
condiciones de estabilidad de una
fase sobre otra, obtenemos las
siguientes ecuaciones:
Reaccin N
o
Ecuacin general Ecuacin para {Au}
= 1M {HCN+CN
-
}=
Au(OH)
3
Au 1 p < 24,65 pH p < 24,65 pH
Au(0H)
3
Au
+
2 p < 22,66 - 3/2 pH log{Au
+
} p < 22,66 - 3/2 pH
Au(OH)
3
Au(CN)
2
-
3 A p< 32,5- pH- log{Au(CN)
2
-
}
+log{HCN}
p < 32,5 - 1/2 pH
3 B p<41,71- 3/2 pH-
log{Au(CN)
2
-
}+ log{CN')
p < 41,71 -3/2 pH
Au -Au
+
4 P < 28,62 + log{Au+} p >28,62
Au Au(CN)
2
-
5 A P > 8,94-2pH-2 log{HCN}+
log{Au(CN)
2
-
}
p> 8,94-2pH
5 B P > 9,48-2 log{HCN}+
log{Au(CN)
2
-
}
p > - 9,48
Au
+
Au(CN)
2
-
6 A pH>-9,84-log{HCN} pH > -9,84
6 B 19,5 > -log{CN
-
} 19,05 > 0
Notar que: Au
+
+ 2 CN
-

Au(CN)
2
-
log Q = log{Au(CN)
2
-
} - log {Au}
2log{CN-}
En equilibrio {Au
+
} =
{Au(CN)
2
-
}, restriccin que implica
que ninguna especie es ms estable
que la otra, o sea, que en el equilibrio
ambas concentraciones son iguales.
Au
+
se convertir en Au(CN)
2
-
si log Q
< log K
-2 log{CN
-
} < log K
-log{CN
-
} < 38.1/2 = 19.05
ix
Las ecuaciones 6A y 6B revelan
que e1 Au
+
es inestable con respecto
a Au(CN)
2
-
.
De acuerdo a 6A, el Au
4
derivar a Au(CN)
2
-
si pH > - 9,64,
esto implica un rango de pH no
prctico. Similarmente, de acuerdo a
ecuacin 6B, el Au se convertir en
Au(CN)
2
-
si 19,05>0 lo cual es cierto.
Por lo tanto todas las
ecuaciones que involucran Au
+
pueden ser descartadas. O sea 2, 4,
6A y 6B.
Se puede dibujar en el plano p-pH
las ecuaciones restantes:
Diagrama potencial pH
Notar que las ecuaciones 3A y
5A son vlidas para pH < 9.21 (regin
del HCN) y las ecuaciones 3B y 5B
son validas nicamente para pH >
9.21 ( regin del CN
-
).
La regin KLMJ indica la
presencia de Au(CN)
2
-
y Au(OH)
3
. La
estabilidad relativa entre estas
especies, esta dada por la ecuacin
3A, de acuerdo a la cual Au(OH)3 es
inestable bajo 3A.
Por otra parte, Au es inestable
con respecto a Au(CN)2~ sobre lnea
5A. Por lo tanto la lnea JM debe
eliminarse. Con similar razonamiento
eliminamos lnea ME en la regin de
pH > 9.21.
As el diagrama final se ve como
sigue:
Diagrama Eh-pH de CN-H
2
O a
25*C
x
Se considera para construirlo:
HCN, CN
-
, C
2
N
2
, HCNO y CNO
-
. La
concentracin de CN
-
se toma 10
-3
donde [CN
-
] es la concentracin total
de cianuro libre o acomplejado.
Las especies estables resultan
ser cianuro, canato y cido
cianhdrico. A potenciales bajos el
cido cianhdrico y el cianuro
predominan (el cido a pH < 9.21 y el
cianuro a pH > 9.21). A potenciales
ms altos, el cianato es la nica
especie termodinmicamente estable.
En la prctica, sin embargo, la
formacin de cianato es inhibida por
una cintica de oxidacin del cianuro
muy lenta en soluciones aireadas, o
sea con oxgeno disuelto.
Diagrama Eh-pH para Au-CN-H
2
O
a 25*C
Se us una [CN] = 10
-3
, [Au] =
10
-4
(que son condiciones prcticas).
Como vemos la adicin de cianuro
causa una gran regin de estabilidad
del complejo Au(CN)
2
-
a lo largo de
todo el rango de pH.
Notar que al construir esta
figura se consider tambin el Au
+3
,
AuO
2
y Au(OH)
5
. Otras especies como
AuCN
(s)
y Au(CN)
4
-
han sido
propuestas pero son muy inestables.
xi
Efectos de variables propias de la
lixiviacin
i.- Efecto de la concentracin de
cianuro.
Se he encontrado que la velocidad
de disolucin crece linealmente con
1a concentracin de cianuro, hasta
que se alcanza un mximo, sobre el
cual ya no aumenta sino que tiende a
disminuir. Esto es debido al aumento
del pH de la solucin por la ocurrencia
de una reaccin de hidrlisis.
xii
ii.- Efecto de la concentracin de
protones.
Es esencial que la solucin sea
mantenida en ambiente alcalino por
dos razones:
a.- Prevenirla hidrlisis del in cianuro
CN
-
+ H
2
O HCN + OH
-
b.- Prevenir la descomposicin del in
cianuro por el anhdrido carbnico-del
aire.
CN
-
+ H
2
CO
3
HCN + HCO
3
-
En ambos casos se libera cido
cianhdrico, que no tiene efecto
lixiviante, por una parte y por otra
que es altamente txico.
Sin embargo, una alcalinidad
demasiado alta disminuye la
velocidad de disolucin. En general el
proceso se desarrolla controlando la
alcalinidad en un rango de pH entre
11 a 12.
iii.- Efecto de la temperatura.
Se espera que a mayor
temperatura, subiera la velocidad de
disolucin. Por otra parte la
solubilidad del oxgeno (o sea el
contenido de oxgeno de la solucin)
decrece con el aumento de la
temperatura. As pues, existe un
ptimo alrededor de 65 C para la
mxima velocidad. (La Energa de
activacin para la disolucin de Au,
Ag, Cu es entre 2 a 5 Kcal/mol, lo que
indica un control por difusin).
xiii
iv.- Efecto de la concentracin de
oxgeno.
A bajas concentraciones de cianuro,
la velocidad depende slo de la
concentracin de cianuro. A altas
concentraciones de cianuro, la
velocidad es independiente de la
concentracin de cianuro y depende
slo de la presin parcial del oxgeno.
Esto se aprecia en la siguiente figura.
v.- Efecto de iones extraos.
Ciertos minerales se
encuentran frecuentemente
asociados al oro, como la pirita (FeS),
la galena (PbS), la arsenopirita
(FeAsS), la estibinita (Sb
2
S
3
),
lapirrotita (Fe
X
S
y
) y la calcopirita
(CuFeS
2
).Tambin magnetita y
minerales de selenio. Ahora bien, Los
minerales metlicos solubles en la
solucin de cianuro tienen influencia
en la disolucin del oro y la plata, ya
sea acelerando o retardando el
proceso.
xiv
Por ejemplo, la presencia de
pequeas cantidades de sales de Pb,
Hg, Bi, o T1 aceleran la disolucin. Se
asume que la rpida disolucin del
oro en la presencia de estos iones es
debido a una alteracin de sus
caractersticas superficiales.
Ahora bien, dadas las bajas
energas de activacin se asume un
control difusional del proceso y es
posible que la alteracin de la
superficie sea en orden a disminuir el
espesor del slido poroso formado, a
travs del cual difunden los
reactantes.
Por otro lado, existen varios
factores para que se produzca un
retardamiento de la velocidad de
disolucin.
Consumo de oxgeno desde la
solucin
Como el oxgeno es necesario,
cualquier otra reaccin que consuma
oxgeno, ser negativa para la
velocidad de disolucin del oro. Por
ejemplo la pirrotita se descompone
en un medio alcalino:
FeS + 2OH
-
Fe(OH)
2
+ S
=
En la presencia de oxgeno el
hidrxido ferroso se oxida a hidrxido
frrico
2Fe(OH)
2
+ O
2
+ H
2
O 2
Fe(OH)
3
Por su parte el in sulfuro es
parcialmente oxidado a tiosutfato
2 S
=
+ 2 O
2
+ H
2
O S
2
O
3
+ 2
OH
-
Estas son reacciones parasitarias que
consumen oxgeno y que por lo tanto
xv
retardan la disolucin del oro y la
plata.
Consumo de cianuro desde la
solucin.
Formacin de complejos.
Algunos minerales de Zn, Fe y Cu que
pueden estar asociados al oro, se
disuelven en la solucin de cianuro y
forman complejos.
Por ejemplo:
ZnS + 4CN
-
[Zn(CN)
4
]
-2
+ S
=
Formacin de ion tiocianato.
El ion sulfuro liberado cuando
hay sulfures, reacciona con oxgeno y
con cianuro para formar e1 ion
tiocianato que no reacciona con el
oro.
S
=
+ CN
-
+ 0
2
+ H
2
0 CNS
-
+
2OH
-
Formacin de pelculas insolubles
en la superficie del oro y la plata.
El in sulfuro tiene un efecto
retardador y puede verse que
concentraciones tan bajas como 0.5
ppm retardan la disolucin del oro. El
efecto es producir una pelcula aurosa
insoluble sobre el oro, que lo protejo
de la disolucin. Ntese que el
retardo no es debido a defecto de
oxgeno o cianuro ya que
normalmente estn en exceso.
El in Ca
+2
no tiene efecto sobre
la disolucin del oro. Sin embargo a
valores de pH mayores que 11,5 tiene
un efecto retardante. Las soluciones
alcalinas con Ca(OH)
2
tienen mas
efecto retardador que otras de igual
pH pero con hidrxido de sodio o de
potasio.
xvi
Esto es debido a la formacin
del perxido de calcio CaO
2
, sobre la
superficie del meta!, que entorpece la
disolucin. Se considera que ste se
forma de la reaccin con agua
oxigenada producida de acuerdo a:
Ca(OH)
2
+ H
2
O
2
CaO
2
+ 2 H
2
O
Ahora bien, sera mas conveniente
utilizar hidrxido de sodio o potasio
para el ajuste del pH de la pulpa en
los molinos, pero es ms barata la
cal.
En pequeas cantidades
acelera el proceso y en grandes"
cantidades retarda, por la formacin
de la pelcula insoluble de Pb(CN)2
sobre la superficie del oro.
Finalmente, la velocidad
decrece con la adicin de cantidades
tan pequeas como 0,4 ppm de
etilxantato de potasio. Esto es
coherente con el hecho de que se
xvii
encuentren problemas cuando se usa
flotacin para concentrar los sulfures
con 1os que se asocia el oro. Se ha
observado una coloracin rojiza en la
superficie del oro, sugiriendo que se
ha formado una pelcula de xantato
de oro.
Diagrama del Proceso
El oro grueso es extrado
mediante amalgamacin previa. La
pulpa, a la que se agrega cianuro de
sodio, in plomo y cal de acuerdo a
los requerimientos especficos, es
agitada en estanques donde se airea.
Para una tonelada de mena
usualmente se usa 0.5 a 1.0 Ibs de
NaCN con una concentracin de la
solucin de aproximadamente 0.01 a
0.25 %. Luego la pulpa es llevada a
espesadores. El overflow es sacado a
clarificacin y planta de filtrado. La
solucin clara es enviada a la unidad
recuperadora de oro (usualmente
precipitacin con polvo de cinc).
Despus de filtrada, la solucin es
reajustada con mes cianuro y
recirculada.
Si no existe un proceso de
amalgamacin previo, es usual
realizar la etapa de molienda de la
mena en hmedo y ya con soluciones
de cianuro, iniciando as la
cianuracin en la operacin de
molienda.
Caso en Chile: Planta Flomax,
ubicada a 150 Km al interior de
Antofagasta. Trata desmontes de
plata, con especies solubles mediante
cianuracin. La inversin fue de
alrededor US$1.800.000 y produce
mensualmente 1000 kgr de plata fina
Modelo electroqumico paro la
disolucin del oro en soluciones
de cianuro.
El siguiente modelo
electroqumico ha sido presentado
para la disolucin de oro en
xviii
soluciones de cianuro ( Habashi, " The Theory of Cyanidation ", Trans. SME
AIME,235,236-239,1966)
La reaccin catdica es
O
2
+ 2H
2
O + 2 e = H
2
O
2
+ 2 OH
-
La reaccin andica es
Au = Au
+
+ e
seguida de Au
+
+ 2 CN
-
= Au(CN)
2
-
La reaccin total es
2Au + 4CN
-
+ O
2
+ 2H
2
0 = 2 Au(CN)
2
-
+ 2 OH
-
+ H
2
O
2
La velocidad de disolucin
puede ser interpretada en trminos
de las velocidades de difusin del in
CN
-
y del 0
2
.
Involucrando la ley de Fick asumimos
la presencia de una interfase de
espesor 6,
[ ] [ ] ( )
s b
O O
Do
N
2 2 0

[ ] [ ] ( )
s b
CN CN
c D
N

0
Si la reaccin qumica ocurre en
la superficie del slido es mucho mas
rpida que la difusin de los
reactantes, las concentraciones en la
superficie de cianuro y oxgeno
pueden desestimarse comparadas
con los valores en el seno de la
solucin y por lo tanto:
[ ]
2 0
0
O D
N o
[ ] [ ]
2 2
O D A
dt
O d
o t
[ ]

CN D
N
0
0
o
[ ] [ ]
CN D A
dt
CN d
o t
xix
De acuerdo a la reaccin
genera!, un mo1 de oxgeno
reacciona con 4 moles de cianuro y
dos moles de oro. Por lo tanto en
estado estacionario
[ ] [ ]
[ ]
dt
Au d
dt
N d
dt
N d
CN
O
2
1
4
1
2

As la velocidad r
A
es:
[ ]
[ ]
[ ]
2 0 1
2
2
2
O D A
dt
N d
dt
N d
r
O
Au
A

pero A = A
1
= A
2
y:
[ ] [ ]

2 0 1 2
4
O D A CN Dc A
por lo tanto:
[ ]
[ ]
CN D
O D A
A
c
2 0 1
2
4
y
[ ]
[ ] [ ]
2 0
0
1
4 O D CN D
CN AD
A
c
+
tal que:
[ ] [ ][ ]
[ ] [ ] { }
2 0 0
2 0
4
2
O D CN D
O CN D AD
dt
Au d
c
+
+
Se pueden considerar dos condiciones
lmites:
Cuando el cianuro es de baja
concentracin la ecuacin se
simplifica y queda:
[ ] [ ]
[ ]
CN k
CN AD
dt
Au d
r
c
A 1
2
As a bajas concentraciones de
cianuro, la velocidad de disolucin del
oro es proporcional a la concentracin
de cianuro e independiente de la
concentracin de oxgeno.
ii) A altas concentraciones de cianuro,
la velocidad es proporcional a la
concentracin de oxgeno e
independiente de la concentracin de
cianuro.
[ ] [ ]
2 0
2 O AD
dt
Au d
[ ]
2 2 2
O k r
Estas relaciones limitantes, de
acuerdo con los resultados
experimentales, se muestran en la
figura siguiente:
De acuerdo a esto, la transicin
desde la dependencia del cianuro a
xx
1a dependencia del oxgeno ocurre
cuando r
1
= r
2
, esto es
[ ] [ ]

2 0
2
2
1 O AD CN ADc
o de otra manera
[ ]
[ ]
c
D
D
O
CN
0
2
4
Utilizando valores tpicos :

D
o
= 2,76x10
-5
cm
2
seg
-1
D
c
= 1,63x10
-5
cm
2
seg
-1
Se obtiene el siguiente valor lmite:
[ ]
[ ]
6
2

O
CN
Los valores
experimentales van de 4,6 a 7,4.
2.1.2 COBRE Y NQUEL
El cobre y el nquel son solubles
en soluciones amoniacales. Para el
caso del cobre, se encuentra que no
hay disolucin si hay ausencia de
oxgeno, siendo la reaccin:
Cu + 4NH
3
+ O
2
+ H
2
O
[Cu(NH
3
)
4
}
+2
+2 OH
-
Dependiendo de la
concentracin de amonaco en la
solucin, se formarn distintos
complejos amoniacales de cobre.
La velocidad de disolucin del
cobre, depende de la presin parcial
del oxgeno par bajas
concentraciones de amonaco y es
funcin de la concentracin del
lixiviante cuando la presin parcial
del oxgeno es alta.
xxi
Ahora bien, el in amonio
(NH
4
+
) por s slo no disuelve cobre.
Pero cuando se adiciona con una
solucin de hidrxido de amonio
crece la velocidad de disolucin.
Por esta razn, normalmente se
usa como agente lixiviante una
mezcla de hidrxido de amonio
(NH
4
OH ) y carbonato de amonio
( (NH
4
)
2
CO
3
).
Diagrama de flujo del proceso
La solucin de lixiviacin es
filtrada para remover la ganga y
calentada para expeler el amonaco y
anhdrido carbnico en exceso.
Se precipita el carbonato bsico
de cobre. Los gases son absorbidos
y reciclados, mientras que el
carbonato de cobre es calcinado para
dar xido cprico puro.
xxii
Se sugieren varios mecanismos
para la reaccin de disolucin, entre
ellos el mecanismo autocataltico,
basado en el equilibrio entre cuproso
y cprico. En el mecanismo
autocataltico se asumen tres etapas:
a) Formacin de complejo cuproso-
amoniacal
2Cu + 4NH
3
+ 1/2 O
2
+ H
2
0 2
[Cu(NH
3
)
2
]
+
+ 2 OH
-
b) Oxidacin del complejo cuproso-
amoniacal a complejo cprico-
amoniacal con el oxgeno.
2 [Cu(NH
3
)
2
]
+
+ 2NH
3
+ O
2
+ H
2
O
[Cu(NH
3
)
4
]
+2
+ 2 OH
-
c) Reduccin del cprico-amoniacal a
cuproso-amoniacal con cobre.
[Cu(NH
3
)
4
]
+2

+
Cu
2[Cu(NH
3
)
2
]
+

Diagrama Eh-pH para Cu-NH3-
H20 a 25*C
Se presenta el sistema Cu-H
2
O
con {Cu
+2
} = 1 y el sistema Cu-NH
3
-
H
2
O con {Cu
+2
} = 1 y {NH
3
+ NH
4
+
}
= 1 .
Comparando ambas figuras
vemos que la presencia de amonaco
cambia 1a situacin. El amonaco
forma complejos solubles de cobre.
Vemos que la presencia de
amonaco implica que la tenorta
(CuO) y la cuprita (Cu
2
O) pueden
disolverse entre pH 6,4 y 10, como
los complejos [Cu(NH
3
)
2
]
+2
y
[Cu(NH
3
)
4
]
+2
. Notar tambin que a pH
cercano a 9,2, hay un quiebre en las
fronteras de estabilidad. En realidad
aqu estamos en presencia de dos
subdiagramas definidos por el
equilibrio:
NH
4
+
= NH
3
+ H
+
log K = - 9,25 a
25C
Por lo tanto si se hace un
diagrama de especiacin,
encontraremos que bajo pH 9,25 la
especie predominante es NH
4
+
,
mientras que para pH > 9,25, la
especie predominante es NH
3
. Es
decir, para dibujar el diagrama Cu-
NH
3
-H
2
0, se requiere dos sets de
ecuaciones, uno, considerando
reacciones de las especies de Cu con
NH
4
+
y otro considerando reacciones
de las especies de Cu con NH
3
.
O sea, por ejemplo para la
ecuacin entre Cu
+2
y Cu(NH
3
)
2
+2
a) regin NH
4
(pH < 9,25 )
Cu
+2
+ 2NH
4
+
(Cu(NH
3
)
2
)
+2
+ 2H
b) regin NH
3
(pH > 9,25)
Cu
+2
+ 2 NH
3
Cu(NH
3
)
2
l
+2
Una vez construidos los dos
subdiagramas, ambos se juntan para
generar el diagrama completo.
xxiii
El diagrama Eh-pH Indica que
para disolver cobre en medio
amoniacal, el pH debe ser alrededor
de 9,3 y deben usarse condiciones
oxidantes. En la presencia de
oxgeno, el cobre se disuelve en
soluciones acuosas amoniacales de
acuerdo a la siguiente reaccin;
Cu + nNH
3
* O
2
+ H
2
O
[(Cu(NH
3
)
n
]
+2
+ 2 OH
-
La disolucin es de naturaleza
electroqumica. La reaccin catdica
es la reduccin de oxgeno:
O
2
+ H
2
O + 2 e = 2OH
-
mientras la reaccin andica
involucra la disolucin de cobre en la
presencia de amonaco:
Cu + n NH
3
= [(Cu(NH
3
)
n
]
+2
+ 2 e
A altas concentraciones de in
cprico, se debe incorporar en el
modelo un equilibrio entre Cu(l) y
Cu(ll).
Cu + lCu(NH
3
)
n
l
+2
= 2[Cu(NH
3
)
2
]
+
(Cu(NH
3
)
2
]
+
+ 2 NH
3
= [Cu(NH
3
)
4
]
+2
+
e
El modelo descrito est basado en
dos suposiciones:
xxiv
i) la velocidad de reaccin en el
ctodo est controlada por la difusin
de oxgeno y
ii) la velocidad de reaccin en el
nodo es controlada por reaccin
qumica entre amonaco y cobre.
En el estado estacionario, la
velocidad a la cual el oxgeno es
consumido en el ctodo, debe ser
igual a la velocidad a la cual difunde a
travs de la capa interfase;
[ ] [ ] [ ] { }
s b
o
O O A D
dt
O d
r
2 2 1 0 2

As, si se asume que la
concentracin de oxgeno en la
superficie es muy pequea
comparada con la concentracin en el
seno de la solucin, se tiene
[ ] [ ]
[ ]
2 1
2 0 1 2
O k
O D A
dt
O d

De acuerdo a la estequeometra
de la reaccin general:
r
Cu
= 1 mol/vez
-r
o
= mol/vez
[ ]
[ ]
2 1
2 0 1
2
2
2 O k
O D A
r r
o Cu

La segunda suposicin implica

que la velocidad a la cual el amonaco
difunde a travs de la capa interfase
es mucho ms rpida que la
velocidad a la cual reacciona
qumicamente con el cobre.
Asumiendo una reaccin superficial
de primer orden:
[ ]
[ ]
3 2 2
3
NH A k
dt
NH d

De nuevo, de la estequeometra
general:
3
1
NH Cu
r
n
r
Luego,
[ ]
3 2 2
1
NH A k
n
r
Cu

,
_
En el estado estacionario, la
reaccin catdica y la andica
proceden a la misma velocidad. As se
tiene
[ ] [ ]
3 2 2 2 1 1
1
2 NH A k
n
O A k
,
_
Pero A= A
1
+A
2
Por lo tanto
[ ]
[ ] [ ]
3 2 2 1
3 2 2
1
2
1
NH k
n
O k
NH A k
n
r
Cu
+
,
_
xxv
Usando esta ltima ecuacin para
determinar r
Cu
,
[ ][ ]
[ ] [ ]
3 2 2 1
3 2 2 1
1
2
1
2
NH k
n
O k
NH O A k k
n
r
Cu
+
,
_
De esta ltima ecuacin se

pueden hacer dos simplificaciones:
i) Cuando la concentracin de
oxgeno es baja, el trmino 2k
1
[O
2
]
llega a ser despreciable en el
denominador y por lo tanto:
r
Cu
= 2 k
1
A [O
2
]
ii) Cuando la concentracin de
oxgeno es alta, el trmino (1/n) k
2
[NH
3
] en el denominador puede ser
ignorado para dar:
r
Cu
= (1/n) k
2
A [NH
3
]
Estas predicciones tericas
estn de acuerdo con los resultados
experimentales. Para verificar si ki y
k2 son respectivamente constantes
de velocidad de reaccin de
transporte de masa y de reaccin
qumica, deben ser revisados los
efectos de agitacin y temperatura
sobre las velocidades de disolucin.
Efecto de velocidad de
agitacin y temperatura sobre
disolucin de cobre en medio acuoso
amoniacal (0,5 M NH
3
).
Velocidad
agitacin
Velocidad mgr cm
-2
hr
1
Energa de activacin, E
kcal/mol
rpm P
O2
= 1,4
atm
P
O2
= 7,6
atm
P
O2
= 1,4 atm P
O2
= 7,6 atm
470 15.0 30.0
545 17.6 29.0
660 19.3 30.0 1.33 5.54
620 21.6 31.9
Estos resultados indican que en un
rgimen de baja concentracin de
oxgeno, las velocidades de disolucin
son mucho ms dependientes de la
agitacin, mientras que bajo altas
concentraciones de oxgeno, la
agitacin no tiene un efecto sobre
ellas; esto sugiere un proceso
controlado por transporte en el primer
caso y posiblemente una reaccin
qumica en el segundo caso.
Confirmaciones posteriores surgen de
los valores de Energa de activacin de
1,33 y 5,54 respectivamente para
sistemas de alto y bajo oxgeno.
El cambio en el paso limitante
de la velocidad ocurre
[ ] [ ]
3 2 2 1
1
2 NH A k
n
O A k
,
_
xxvi
[ ]
[ ] ( )
2
1
2
3
1
2
k n
k
O
NH
Usando los anteriores datos de

Halpern, Habashi mostr que la razn
molar lmite entre amonaco/oxgeno
es 280 lo cual da un valor razonable
para el espesor de la capa lmite,
1,1*10
-3
cm.
2.2- LIXIVIACIN DE OXIDOS.
Las menas oxidadas que se
encuentran en los yacimientos
pueden ser de dos tipos: xidos
simples y xidos complejos (con ms
de un elemento).
Los xidos complejos por lo
general contienen elementos poco
comunes como Tantalio, Titanio,
Wolframio, Niobio, etc
XIDOS MS COMUNES
Element
o
Nombre Frmula
Al Gibsita Al(OH)
3
Diaspora Al
2
O
3
.H
2
0
Cu Cuprita Cu
2
O
Tenorta CuO
Malaquita CuC0
3
.Cu(OH)
2
Azurita 2CuC0
3
.Cu(OH
)
2 Brochantit
a
CuSO
4
3Cu(OH)
2
Fe Magnetita Fe
3
O
4
Hematita Fe
2
O
3
Limonita Fe
2
O
3
.nH
2
O
Goetita Fe
2
O
3
.H
2
O
Siderita FeC0
3
Mn Pirolusita MnO
2
Manganita Mn
2
O
3
.H
2
0
Hausmani
ta
Mn304
Sn Casiterita SnO
2
U Petchblen
da
U
3
O
8
Uraninita UO
2
Zn Zincita ZnO
Hidrozinci
ta
ZnCO
3
.2Zn(OH
)
2 Smithsoni
ta
ZnCO
3
Ahora bien, dependiendo del
caso que se trate, la lixiviacin de
oxidados puede realizarse de tres
maneras: en ausencia de agentes
oxidantes como es el caso de la
Gibsita, de la Tenorita, de la
Casiterita, etc., en presencia de
agentes oxidantes, como sera para la
Petchblenda y para la Uraninita y en
presencia de agentes reductores,
como es el caso de la Pirolusita.
a) En ausencia de agentes
oxidantes.
Caso de las menas oxidadas de
Cobre.
i.- Lixiviacin acida.
El cido sulfrico es el
disolvente usual para las menas
oxidadas de cobre. El cobre se
recupera luego de las soluciones
mediante electrlisis y e1 electrolito
gastado es regenerado y recirculado
xxvii
al circuito de lixiviacin. En general,
como producto de la disolucin, se
produce sulfato de cobre (iones
cprico y sulfato en solucin) excepto
para el caso de la Cuprita, donde en
ausencia de aire, la reaccin es
Cu
2
O + H
2
SO
4
CuSO
4
+ Cu +
H
2
O
En este caso, ms o menos de
mitad del cobre de la Cuprita es
disuelto y la otra mitad queda como
cobre metlico (aproximadamente el
60% se disuelve).
Sin embargo, en presencia de
agentes oxidantes como aire o in
frrico, la Cuprita se disuelve de
acuerdo a la reaccin planteada, pero
el cobre metlico se disuelve ms
lento. De esta manera se asumen las
siguientes etapas:
Cu
2
O + 2 H
-
2Cu
+
+ H
2
O
2Cu
+
Cu
+2
+ Cu
Cu + 2H
+
+ O
2
Cu
+2
+ H
2
O
DIAGRAMA DE FLUJO DEL
PROCESO
xxviii
Dependiendo de la ganga es el
consumo de cido. Un valor
aproximado sera de 0,4 a 0,7 Ib c./
Ib Cu disuelto. Tambin cuando hay
gangas silicosas o alminas y xidos
de hierro, el consumo de cido
aumenta. El electrolito gastado tiene
de 25 a 70 gr/lt de cido y se
regenera a 60 - 90 gr/lt y se recircula.
El equipamiento difiere de un lado a
otro; as en Chuquicarnata usan
percolacin mientras que en Katanga
se usa la pachuca. Una recuperacin
promedio en este caso estara
alrededor de 90%.
ii.- Lixiviacin alcalina.
Cuando la mena contiene
ganga calcrea (CaCO
3
) resulta que
existe un gran consumo de cido, lo
que hace la disolucin cida muy
cara, en algunos casos prohibitiva.
Este es por ejemplo, el caso de la
planta Kennecott en Alaska, donde
existen oxidados de Cu, sulfuros de
Cu y ganga calcrea. Los sulfuros son
removidos mediante flotacin y los
relaves de sta (oxidados) son
beneficiados mediante un proceso de
lixiviacin amoniacal. Para el caso de
la Azurita
2 CuCO
3
.Cu(OH)
2
+ 12 NH
3
3
[Cu(NH
3
)
4
]
+2
+ 2 CO
3
=
+ 2 OH
-
En general se utiliza como
reactivo una solucin de hidrxido de
amonio y carbonato de amonio.
Algunas reacciones involucradas son:
CO
3
=
+ [Cu(NH
3
)
4
]
+2

Cu(NH
3
)
4
CO
3
Cu(NH
3
)
4
CO
3
+ 4H
2
O CuCO
3
+
NH
4
OH
Por otro lado:
(NH
4
)
2
CO
3
+ 2 H
2
O 2 NH
4
OH +
H
2
C0
3
2 NH
4
OH 2 NH
3
+ 2 H
2
O
H
2
CO
3
H
2
O + CO
2
El carbonato bsico, mediante
calcinacin:
CuCO
3
+ H
2
O CuO + H
2
CO
3
H
2
CO
3
H
2
0 + CO
2
En definitiva se obtienen como
productos finales CuO, CO
2
y NH
3
que
son destilados y absorbidos en la
solucin acuosa, regenerndose as
NH40H y (NH
4
)2CO
3
, que se recirculan
al proceso de lixiviacin.
DIAGRAMA DE FLUJO DEL
PROCESO
xxix
Tambin se puede utilizar
soluciones de hidrxido de sodio y
soluciones de cianuro de sodio para la
lixiviacin de xidos y carbonates de
cobre.
b) En presencia de agentes
oxidantes.
Los nicos xidos que requieren
agentes oxidantes pera su lixiviacin,
son las menas oxidadas de uranio.
Como se mencion, los minerales
ms importantes son la Uraninita y la
Pechblenda.
Se pueden aplicar dos mtodos
de lixiviacin: una lixiviacin cida y
una lixiviacin alcalina, pero ambos
en presencia de oxgeno.
i.- Lixiviacin cida.
Se utiliza generalmente cido
sulfrico diluido o concentrado,
tambin se puede usar cido
clorhdrico o ntrico. La reaccin sera
la siguiente:
UO
2
+ 2H
+
+ O
2
UO
2
+2
+
H
2
O
Efecto del Oxgeno sobre la
lixiviacin.
Como puede apreciarse de la
figura, existe un efecto muy claro de
la presin parcial de oxgeno. En todo
caso, las concentraciones de cido
son muy bajas ya que los minerales
de uranio tienen leyes muy bajas.
A veces, las menas de uranio
contienen hierro, que en medio cido,
genera iones ferrosos. En estos casos
se utiliza como agente oxidante el
bixido de Manganeso que oxida el
ferroso a frrico. Este in frrico tiene
un fuerte efecto oxidante y disolvente
sobre el UO
2
2 Fe
+2
+ MnO
2
+ 4 H
+
2 Fe
+3
+ Mn
+2
+ 2 H
2
O
2Fe
+3
+ UO
2
UO
+2
+ 2Fe
+2
La siguiente figura muestra el efecto
descrito.
xxx
Por su parte, luego de la
lixiviacin el Mn
+2
es precipitado con
cal a pH = 9, donde precipita el
hidrxido de manganeso que es
oxidado con aire a MnO
2
.
Un caso interesante es en Sud
frica, donde el uranio es recuperado
de menas de oro ya procesadas.
ii.- Lixiviacin alcalina.
En el caso de la Compaa
Eldorado (Canad) se utiliza
carbonato de sodio para la lixiviacin.
(En realidad es una mezcla de
carbonato y bicarbonato).
UO
2
+ 3CO
3
=
+ H
2
O + O
2

[UO
2
(CO
3
)
2
]
-4
+ 2OH
-
Efecto del Oxgeno sobre la
lixiviacin
El efecto del oxgeno se muestra
en la figura. Para prevenir la
formacin de uranatos insolubles,
con la presencia de OH
-
, se agrega
el bicarbonato de sodio.
2.3 LIXIVIACIN DE
SULFUROS
Existe un gran nmero de
metales que se encuentran en la
naturaleza en forma de sulfures.
Normalmente e1 tratamiento para
estos minerales es flotacin seguida
de procesos pirometalrgicos, pero
ltimamente los procesos
hidrometalrgicos han empezado a
competir con los mtodos sealados.
Element
o
Mineral Frmul
a
Sb Estibinita Sb
2
S
3
As Rejalgar AS
4
S
4
Oropimen
te
AS
2
S
3
Arsenopir
ta
FeAsS
Co Linata CO
3
S
4
Cu Calcosita Cu
2
S
Covelina CuS
Digenita Cu
9
S
5
xxxi
Bornita Cu
5
FeS
4 Calcopirit
a
CuFeS
2
Pb Galena PbS
Mo Molibdenit
a
MoS
2
as Agentita Ag
2
S
Zn Esfalerta ZnS
Fe Pirita FeS
2
Pirrotita FeS
Los mtodos de tratamiento
hidrometalrgico para estos
sulfures, pueden dividirse en tres
categoras:
a) En ausencia de agentes
oxidantes.
oxidantes.
c) Lixiviacin bacterial (caso
especial de agente oxidante).
a) En ausencia de agentes oxidantes
(en ambiente cido o alcalino).
Algunos sulfuros son
fcilmente solubles en soluciones
diluidas de cido sulfrico, liberando
cido sulfhdrico. Por ejemplo el
caso de la esfalerita;
ZnS + 2H
+
Zn
+2
+ H
2
S
En un estudio de disolucin de
una serie de sulfuros con soluciones
al 10 % de cido sulfrico y a 120 C
de temperatura, se encontr que
bajo esta condiciones la solubilidad
de ellos era la siguiente:
fcilmente solubles : ZnS, CoS, NiS,
FeS.
poco solubles : FeS
2
insolubles : PbS, CuS, Cu
2
S, CdS,
CuFeS
2
, As
2
S
3
.
Tambin la lixiviacin puede ser
alcalina. Por ejemplo la esfalerita y la
galena pueden disolverse en ambiente
bsico con hidrxido de sodio:
PbS + 4 NaOH Na
2
PbO
2
+ Na
2
S + 2
H
2
O
ZnS + 4 NaOH Na
2
ZnO
2
+ Na
2
S + 2
H
2
O
En el caso de sulfuros de As, Sb, Sn y
Hg , se utiliza sulfuro de sodio como
agente lixiviante que genera sales
solubles :
As
2
S
3
+ 3S
=
2AsS
3
-3
Sb
2
S3 + 3S
=
2SbS
3
-3

SnS
2
+ S
=
SnS
3
-2
HgS + S
=
HgS
2
-2
Tambin se ha utilizado cianuro
de sodio para el caso de algunos
concentrados de cobre.
Por ejemplo para la calcosina:
Cu
2
S + 6CN
-
2[Cu(CN)
3
]
-2
+ S
=
Este mtodo se esta estudiando
a escala industrial, para evitar los
problemas de contaminacin, producto
del tratamiento pirometalrgico
convencional.
xxxii
El proceso de disolucin es
relativamente rpido. La nica especie
sulfurada de cobre insoluble en estas
soluciones cianuradas es la calcopirita.
Desde luego, deben tomarse
algunas precauciones en este proceso;
una de ellas se refiere a la relacin
cianuro a cobre, que debe ser mayor o
igual a dos.
2
Cu
CN
Si la relacin es menor que dos,
puede suceder que el ion complejo se
disocie y se forme un precipitado
insoluble,
oxidantes.
Algunos de los agentes
oxidantes ms utilizados en la
disolucin de menas sulfuradas son
el ion frrico, el cloro, el hipoclorito,
el acido ntrico, los nitratos, el
oxgeno, etc.
i.- Ion frrico.
Se puede utilizar sulfato o
cloruro frrico, en definitiva e1 ion
frrico es quien tiene la capacidad
oxidante. En la disolucin de sulfures,
libera azufre elemental.
Para la esfalerita:
ZnS + 2 Fe
+3
Zn
+2
+ 2 Fe
+2
+ s
o
Para la calcosita:
a) Cu
2
S + 2 Fe
+3
CuS + Cu
+2
+ 2
Fe
+2
b) CuS + 2 Fe
+3
Cu
+2
+ 2 Fe
+2
+ S
o
Este mecanismo se basa en dos
factores; uno es que se forma muy
poco azufre elemental hasta que la
mitad del cobre se disuelve, el otro es
xxxiii
que una vez disuelto la mitad del
cobre, se encuentra CuS en el ripio.
Hay otras opiniones que
sealan que la reaccin es mas
compleja ; se sugiere que la primera
etapa ocurre con la formacin de
Digenita.
5 Cu
2
S + 2Fe
+3
Cu
9
S
5
+ Cu
+2
+ 2
Fe
+2
Sin embargo hay un problema;
las soluciones de lixiviacin estarn
siempre contaminadas con ion
ferroso y por otro lado el ion frrico
es una especie muy inestable. Este
ion frrico es una especie muy
sensible a los cambios de pH y
puede ocurrir hidrlisis y
precipitacin de sales frricas
insolubles a valores de pH mayor
que 2 2,5.
Se utiliza a escale industrial en
Inspiration, California. All se lixivia
sulfuros de cobre con sulfato frrico
y el ion cprico que queda en
solucin es recuperado por
electrlisis. Los rangos adecuados
de la solucin de lixiviacin son 12-6
gpl de ion ferroso y 4.5 - 9.5 gpl de
ion frrico.
ii.- Cloro e hipoclorto.
Cuando el cloro se disuelve en
agua, genera cido hipocloroso y
clorhdrico. Cl
2
+ H
2
O HClO + HCl
El cido hipocloroso se
descompone gradualmente HCLO
HCl + O
2
. Esto genera una
poderosa accin oxidante, utilizada
en la reaccin de sulfuros. Como
reaccin general se tiene:
MS + Cl
2(ac)
MCl
2(ac)
+ S
o
El que se produzca azufre
elemental siempre, no es tan claro;
pueden formarse compuestos
intermedios como SCl
2
S
2
Cl
2
.
Dependiendo de la concentracin del
agente lixiviante, pueden producirse ya
sea azufre elemental o sulfatos. Esto es
particularmente cierto en el caso del
plomo.
PbS + Cl
2(ac)
PbCl
2
+ S
o
PbS + 4 Cl
2 (ac)
PbSO
4
+ 8 HCl
En el caso de los sulfuros de
cobre (calcosita y covelina) se genera
slo azufre;
en el caso de los sulfuros de hierro
( pirita y pirrotita ) se genera slo
sulfato.
iii.- cido ntrico y nitratos.
El cido ntrico se descompone al
calentarlo, liberando oxgeno.
2HNO
3
2NO
2
+ O
2
+ H
2
O
Por ejemplo, para el caso de la
covelina se utiliza como sigue:
CuS + 4HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+ 2 H
2
O + S
o
+ 2 NO
2
Este proceso no es muy usado
debido a su costo y los xidos nitrosos
formados deben ser recuperados y el
cido ntrico regenerado. Adems se
debe tener cuidado pues el NO
2
y el NO
son gases txicos.
iv.- cido sulfrico concentrado.
xxxiv
Este es un fuerte agente
oxidante (caliente), considerando
que su poder oxidativo proviene de
la descomposicin del SO
3
.
H
2
SO
4
H
2
O + SO
3
SO
3
SO
2
+ O
2
La reaccin general de
lixiviacin sera:
MS + 2 H
2
SO
4
MSO
4

(ac)
+ SO
2
+
S
o
+ 2 H
2
O
.
v.-Oxgeno.
Los sulfuros son solubles en
presencia de oxgeno, siendo
solubilizados a sulfatos.
Algunos aspectos tericos de la
lixiviacin de sulfuros.
En la lixiviacin de sulfuros
hay dos factores especialmente
importantes : la temperatura y el
pH. Dependiendo de stos pueden
ocurrir los siguientes casos:
a) El metal y el azufre son obtenidos
en forma soluble; es el proceso mes
usado en el presente para nquel,
cobalto y sufuros de cobre. Como se
usa mucho la lixiviacin amoniacal
en estos casos, el azufre es
recuperado como sulfato de amonio,
el cual es vendido como fertilizante.
b) El metal es obtenido en forma
soluble y el azufre como azufre
elemental. Esto cuando se requiere
recuperar econmicamente el azufre
de esa manera como en el caso de los
sulfuros de cinc.
c) Ambos, metal y azufre, se recuperan
como especies Insolubles. El caso
especial de la lixiviacin del sulfures de
hierro; el azufre queda nativo y el
hierro como xido.
Ahora bien, no es posible a
cualquier valor de pH, obtener azufre
elemental en una reaccin de
lixiviacin, si se trabaja sobre 120 C
(el punto de fusin del azufre). La
siguiente reaccin procede:
S + 1,5 O
2
+ H
2
O H
2
SO
4
Esta reaccin es muy lenta bajo
120 C, pero se hace muy rpida sobre
esa temperatura.
Luego, a altas temperaturas (mayor
que 120 C) el pH no tiene influencia
en el producto de la reaccin. A bajas
temperaturas (menor que 120 C) el
pH tiene gran influencia sobre los
productos.
Se realiz el siguiente
experimento: se estudi la disolucin
de covelina sinttica en tres medios
diferentes, en un rango de
temperaturas desde 50-60 C, se
encontr lo siguiente:
En medio cido, se encontr
cobre disuelto pero no azufre en la
solucin.
CuS + O
2
+ 2 H
+
Cu
+2
+ H
2
O + S
o
Se midi la conductividad y se
encontr que bajaba debido al
xxxv
reemplazo de protones por iones
cpricos en la solucin.
b) En medio neutro (agua pura), el
cobre y el azufre van a la solucin
simultneamente y la proporcin ion
cprico a sulfato es siempre igual a
1.
Adems los ripios no contienen
xidos. Se produce entonces:
CuS + 2 O
2
Cu
+2
+ SO
=
c) En medio amoniacal, el cobre y el
azufre van a solucin, pero se
detectaron productos de azufre
menos oxidados. Se postul lo
siguiente:
CuS + n O
2
+ 4NH
3
[Cu(NH
3
)
4
]
+2
+
SO
2n
-2
De estas experiencias se
deduce que en un medio alcalino o
neutro no se forma azufre
elemental, aunque se lixivie a
temperatura menor que 120 C.
Bajo estas condiciones slo se
forman productos sub-oxdados :
S
2
O
3
-2
, S
n
O
6
-2
, S
2
O
6
-2
, S
2
O
4
-2
, SO
2
-2
Hay algunos casos sin
embargo, en que no se forma azufre
elemental aunque se lixivie a menos
de 120 C y en medio cido. Este es
el caso cuando el sulfuro del metal
en una valencia baja, se oxida a una
valencia mayor. Por ejemplo para la
calcosita a menos de 120 C :
Cu
2
S + O
2
+ 2H
+
CuS +
Cu
+2
+ H
2
O
Si la lixiviacin es a ms de 120 C,
entonces:
CuS + 2 O
2
CuSO
4
El caso de la oxidacin acuosa de
la pirita.
Dependiendo del pH del medio,
se demostr que podan suceder dos
situaciones en el caso de la lixiviacin
de la pirita a 60 C. A valores bajos de
pH, se favorece la formacin de azufre
elemental. A valores ms altos de pH,
se favorece la formacin de sulfato.
Las ecuaciones siguientes
corresponden a estos casos extremos:
(cido) FeS
2
+ 2H
+
+ O
2
Fe
t2
+
H
2
O + 2 S
o
(neutro) FeS
2
+ H
2
O + 3,5 O
2
Fe
t2
+ 2H
+
+ 2 SO
4
-2
Como puede verse, entre estos
casos extremos, la razn molar entre la
concentracin de sulfato y la de ion
ferroso puede variar entre 0 y 2.
Basados en condiciones
experimentales adecuadas (sin
oxidacin del ion ferroso), se pudo
encontrar la figura siguiente:
xxxvi
Se ve que bajo pH = 2,5, la
razn [SO
=
]/[Fe
+2
] crece linealmente
de 0 a 2 ; es decir a pH muy bajo, la
primera reaccin es la predominante
o sea la formacin de azufre
elemental. A pH = 2.5 la segunda
reaccin es la predominante o sea la
formacin de sulfato. A pH mayor
que 3, la razn [SO
4
=2
]/[Fe
+2
] crece
rpidamente, ya que el ion ferroso
desaparece de la solucin al
volverse inestable y producir
hidrlisis y formacin de
compuestos insolubles.
c) Lixiviacin bacterial.
Por la importancia que reviste,
se ha considerado en forma aparte
este punto de lixiviacin de sulfuros
con oxidacin, que vendra a ser una
ampliacin del acpite anterior.
Desde principios de siglo,
numerosos investigadores han
demostrado la aplicabilidad de los
microorganismos, para acelerar la
disolucin de menas sulfuradas. De
esta manera, se ha informado sobre la
oxidacin bacterial de azufre a sulfato,
la oxidacin de pirita, la oxidacin de la
blenda, etc. Se ha reportado tambin
que las bacterias juegan un rol
fundamental en la lixiviacin natural de
metales. As se ha informado de su
accin en depsitos de Arizona, Utah,
California, British Columbia, New
Mxico, United Kingdom, U.S.S.R. y el
Congo.
La aplicacin prctica de la
lixiviacin bacterial reviste una gran
importancia tanto en el tratamiento
metalrgico de ripios como en
yacimientos que han sido abandonados
debido al agotamiento de las reservas
minerales de alta ley.
ltimamente se ha prestado
atencin a la lixiviacin bacterial de los
sulfures contenidos en los
concentrados obtenidos por flotacin,
ya que es una alternativa a los
procesos pirometalrgicos, que no
presenta el problema de la
contaminacin del medio ambiente.
Asimismo, han surgido estudios que
proponen reciclar los desechos
industriales que contienen elementos
inorgnicos, con el doble beneficio que
significa recuperarlos y evitar que se
transformen en contaminantes.
Las bacterias que principalmente
se emplean en escala industrial son las
cepas Thiobacillus ferrooxidans, las
cuales se desarrollan en medio cido
(pH 2,0-3,5).
La disolucin de los minerales
mediante el Thiobacillus ferrooxidans
xxxvii
puede ocurrir por dos mecanismos;
directo e indirecto. El mecanismo de
ataque directo se basa en la
oxidacin de la parte sulfurada del
compuesto, por la accin del
sistema enzimtico de la bacteria.
Mecanismo directo:
2FeS
2
+7 O
2
+ 2 H
2
O Bacteria
2 FeSO
4
+ 2 H
2
SO
4
CuFeS
2
+ 3 O
2
+ 2 H
2
O CuSO
4
+ FeSO
4
+ 2 H
2
Para ello se requiere un
contacto fsico entre el mineral y el
microorganismo. Esto ltimo ha sido
confirmado con microscopio
electrnico de barrido, observando
la adherencia de una especie
autotrfica y termfila, semejante al
sulfolobus acidocaldarius, a la fase
pirtica o calcopirtica de un mineral
de cobre de baja ley.
En cambio el mecanismo de ataque
indirecto opera a travs de la
regeneracin biolgica del ion
frrico, que a su vez acta como
lixiviante del mineral.
Un ejemplo caracterstico de
este tipo de mecanismo lo
constituye la lixiviacin bacterial de
uranita (UO
2
). En este caso, el
Thiobacillus ferrooxidans participa
en un ciclo de reoxidacin del
sulfato ferroso, de tal manera que el
ion frrico producido pueda
transformar al uranio tetravalente
en hexavalente (ion uranilo) que es
soluble.
Mecanismo indirecto:
2FeSO
4
+ H
2
SO
4
+ O
2
bacteria
Fe
2
(SO
4
)
3
+ H
2
O
FeS
2
+ 7 Fe
2
(SO
4
)
3

+
8 H
2
O 15
FeSO
4
+ 8 H
2
SO
4
UO
2
+ 2 Fe
+3
bacteria UO
2
+2
+
2Fe
+2
Existe un gran nmero de
factores fsicos y qumicos que pueden
favorecer o inhibirla lixiviacin
bacteriana. Los factores fsicos ms
importantes son: el tamao de
partcula del mineral, la temperatura
de trabajo, la presencia de gases (O
2
y
CO
2
), el pH del medio, el potencial de
xido-reduccin y la tensin superficial.
Entre los factores qumicos se
debe considerar la composicin y
distribucin de los sulfuros metlicos
en el mineral y las sales inorgnicas
que se agregan a la solucin para
satisfacer los requerimientos
nutricionales de la bacteria. Adems,
una importante ventaja de este
proceso de lixiviacin, es que las
bacterias, mediante la disolucin de
sulfuros, permiten la formacin de
cido sulfrico que mantiene la acidez
adecuada sin recurrir a altos consumos
de cido.
Bacterias utilizadas en metalurgia
Existe una gran variedad de
microorganismos capaces de integrar
un proceso de biolixiviacin, pero
actualmente en su gran mayora se
encuentran en etapa de
experimentacin. No as con la especie
xxxviii
thiobacillus ferrooxidans, la que ha
sido usada en procesos de
biolixiviacin a escala industrial.
Thiobacillus ferrooxidans
Esta bacteria ha sido
estudiada intensamente debido a su
aplicacin en los procesos de
extraccin biolgica de elementos y
por las caractersticas particulares
de su metabolismo quimiolitotrfico.
Esta bacteria fue encontrada en el
ao 1947, cuando se investigaba la
posible existencia de un agente
microbiano causante de la
produccin de cido sulfrico en las
aguas de cierta minas de carbn. Se
demostr que el thiobacillus
ferrooxidans actuaba sobre la pirita,
que acompaaba a los minerales de
carbn bituminoso, produciendo
cido sulfrico y sulfato frrico.
Ambos compuestos eran
responsables de los daos
ecolgicos causados en los ros
cercanos a las zonas mineras de
carbn. Posteriormente se descubri
que la capacidad de oxidar
minerales sulfurados poda ser
utilizada convenientemente en
metalurgia extractiva.
Desde el punto de vista
microbiolgico, la especie
thiobacillus ferrooxidans es un
bacilo Gram-negativo, no
esporulado, de 0,5 um de ancho por
1 um de largo. Puede soportar un
alto contenido de cido sulfrico en
el medio de cultivo porque su pH
ptimo de desarrollo es de 2,5, con
un margen de desarrollo entre pH
1,4 y 6,0. Su energa la obtiene de la
oxidacin de sulfato ferroso o de las
formas reducidas del azufre. Se
diferencia de las otras especies del
gnero thiobacillus en su capacidad de
transformar el ion ferroso a frrico.
Como fuente de nitrgeno utiliza las
sales de amonio y es capaz de fijar el
anhdrido carbnico y el nitrgeno
atmosfrico para sintetizar los
compuestos orgnicos necesarios para
su crecimiento. Se le considera un
auttrofo obligado, porque no usa
como nutrientes a los compuestos del
medio ambiente.
Actualmente se conocen muchos de los
aspectos bioqumicos de le oxidacin
del ion ferroso y del azufre por el
thiobacillus ferrooxidans. Estos
sustratos proporcionan dadores
inorgnicos de electrones, para la
generacin del poder reductor y la
fijacin del anhdrido carbnico.
La oxidacin qumica del sulfato
ferroso ocurre muy lentamente en un
medio cido. Esto permite que sea
utilizado como fuente de energa por el
metabolismo del microorganismo. Se
ha mostrado que la reaccin biolgica
es catalizada por un sistema hierro-
oxidasa,
4Fe
+2
+ 4 H
+
+ O
2
4Fe
+3
+ 2 H
2
O
en el cual hay transferencia de
electrones del ion ferroso al citocromo
c, luego al citocromo a y finalmente al
O
2
. Todo esto sucede a nivel de la
envoltura bacteriana.
Fe
+2
Citocromo c
Citocroma a O
2
xxxix
Las enzimas que participan en
la oxidacin de los compuestos
reducidos de azufre se han
purificado y estudiado a partir de
varias de las especies del gnero
thiobacillus. Desde el punto de vista
del proceso de lixiviacin bacterial,
lo ms Importante es conocer cmo
efectan la transformacin de
sulfuro a sulfato. As se ha
encontrado que hay una primera
etapa, en la cual se oxida el sulfuro
a azufre elemental mediante una
enzima que no ha sido purificada,
llamada sulfuro oxidasa.
Posteriormente el azufre es oxidado
a sulfito, pasando finalmente a
sulfato.
2 S
=
+ H
2
O + 7/2 O
2
Bacteria
SO
4
=
+ H
2
SO
4
Sulfolobus acidocaldarus
Al realizarse estudios
ecolgicos sobre manantiales
sulfurados de fuentes termales
dentro del parque nacional de
Yellowstone en Wyoming, U.S.A, se
encontr cierto microorganismo
capaz de crecer a temperaturas
entre 75 y 80C y a un pH entre 2 y
3.
Este microorganismo
caracterizado por Brierley, oxida
hierro y azufre reducido de una
manera similar al thobaclllus
ferrooxidans, pero es un termfilo
obligado requiriendo un margen de
temperatura entre 45 y 70C para
su crecimiento. Sulfolobus puede ser
aislado en forma autotrfica sobre
azufre y heterotrficamente sobre
0,1% de extracto de levadura. Un
suplemento de 0,02 % de este extracto
mejora el crecimiento del organismo
sobre azufre y hierro.
En estudios posteriores se ha
demostrado que el microorganismo es
mixotrpico, esto es, tiene habilidad
para usar sustratos Inorgnicos como
tambin materia orgnica como fuente
de energa.
Morfolgicamente, el organismo
es diferente al thiobacillus en cuanto a
la carencia de una pared celular rgida
y a su forma esfrica, que simula un
polihedro regular con bordes
redondeados, midiendo entre 1 a 1,5
um. Son microorganismos aerbicos y
poseen numerosos pili para su
adherencia a sustratos slidos . Estas
clulas tiene el inconveniente de lisar
rpidamente a valores de pH cercanos
a 7.
Este microorganismo es semejante al
termfilo acidoflico, sulfolobus
acidocadarus, descrito por Brock que
oxida azufre a temperaturas entre 55 y
80 C con valores de pH entre 0,9 y
5,8.
A una temperatura de 92C se
produce la lsis de estas clulas en dos
partes iguales en forma de media luna.
Este tipo de bacterias no posee
flagelos, ni es esporulado. Esta cepa es
de tipo Gram-negativo y en su fase
logartmica de crecimiento llega a
3x10
8
clulas/ml.
Thiobacillus thermosulfdooxidans
xl
Esta bacteria denominada TH
3
,
fue aislada y caracterizada por
Brerley , a partir de muestras de
aguas cidas colectadas sobre
gangas residuales en un proceso de
lixiviacin de cobre en la mina
"Chino" de la Kennecott Copper
Corp. ubicada en Hurley, Nuevo
Mxico, U.S.A.
El crecimiento de estos
microorganismos de forma bacilar,
Gram-negativos, oxidantes de
hierro, se lleva a cabo a una
temperatura de 50C.
A este tipo de bacterias, a las
cuales se les ha propuesto el
nombre de Thiobecillus
thermosulfidooxidans, pertenecen
tambin los termfilos TH
1
y TH
2
,
obtenidos desde fuentes de aguas
termales en Islandia y de sistemas
de lixiviecln de cobre
respectivamente.
Estas cepas requieren extracto de
levadura para su crecimiento,
desarrollndose entre 37 y 55C,
siendo capaces de usar tanto hierro
ferroso como pirita, como nica
fuente de energa. TH
3
es similar en
tamao a Thiobacillus ferrooxidans,
sin embargo, TH
3
ocasionalmente
forma largas cadenas de clulas. El
tope de temperatura mxima de
desarrollo que puede alcanzar este
bacilo es de 55 C.
Medios de cultivo.
Se utiliz el siguiente medio de
cultivo para le cepa TH
3
en el
proceso de lixiviacin. El pH es
ajustado a 1,5 con H
2
SO
4
concentrado.
Cabe destacar que este medio no lleva
hierro.
Reactivos gr/lt
(NH)
4
SO
4
1,0
K
2
HPO
4
0,1
Al
2
(SO
4
)
3
*
16H
2
O
4,0
MgSO
4
* 7 H
2
O 3,0
Ca(NO
3
)
2
* 4
H
2
O
0,1
MnSO
4
* H
2
O 0,05
KCl 0,05
Para sulfolobus B, se utiliz el
siguiente medio con un pH inicial de
1,5 ajustado con H
2
SO
4
concentrado.
Reactivos gr/lt
(NH)
4
SO
4
1,0
K
2
HPO
4
0,1
Al
2
(SO
4
)
3
* 16H
2
O 4,0
MgSO
4
* 7 H
2
O 3,0
Ca(NO
3
)
2
* 4 H
2
O 0,1
MnSO
4
* H
2
O 0,05
KCl 0,05
FeSO
4
* 7 H
2
O 10,0
Extracto de
levadura
0,2
El medio descrito por Touvinen-
Kelly fue utilizado para la cepa
Thiobacillus ferrooxidans. Con pH
inicial de 1,5.
Reactivos gr/lt
K
2
HPO
4
0,04
MgSO
4
* 7
H
2
O
0,4
(NH
4
)
2
SO
4
0,4
FeSO
4
* 7
H
2
O
20.0
xli
Recuento Bacteriano
El recuento bacteriano se
realiz en un microscopio de fase
contrastada mediante una cmara
"Petroff-Hausser". El procedimento
de recuento consisti en observar al
microscopio el nmero de bacterias
presentes en cada cubo al depositar
cultivo bacteriano sobre la cmara,
posteriormente se efecta un
promedio estadstico
multiplicndose por el factor de
volumen del cubo.
Microscopa electrnica
Se realiz con el propsito de
fotografiar las cepas utilizadas en la
experiencia.
Pruebas de lixiviacin
Todos los procesos de
lixiviacin fueron efectuados en
matraces Erlenmeyer de 300 mi, los
cuales se mantuvieron en agitacin
en un agitador circular.
Inicialmente se incorpor una
cantidad conocida de mineral en
estudio dentro de cada matraz,
posteriormente fue agregado el medio
de cultivo bacteriano, y en el otro tan
slo agua destilada. Luego se ajust el
pH a 1,5 con H
2
SO
4
y por ltimo, cada
matraz se inocul con 5 ml de los
correspondientes cultivos bacterianos
activos, secundados por un control
qumico de lixiviacin estril
adicionando 0,2% de timol como
inhibidor del desarrollo bacteriano.
Durante el desarrollo del
experimento se midi y ajust pH de la
solucin con el fin de incentivar la
actividad bacteriana, proporcionndole
el pH de desarrollo adecuado. Se
tomaron muestras semanales de los
medios en el sobrenadante una vez
sedimentados los sustratos.
Diagramas Eh-pH para el caso de
minerales sulfurados.
Aqu tenemos un sistema del tipo
Me-S-H
2
O. Es decir, necesitamos
primero considerar el diagrama Eh-pH
del sistema S-H
2
O y luego combinarlo o
sobreimponerlo al diagrama Eh-pH del
sistema Me-H
2
O. Consideremos la
siguiente figura:
xlii
Aqu tenemos el sistema S-
H
2
O con concentracin de {S} =1M,
mostrando que el sistema es
complejo, existiendo vares especies
sulfuradas solubles HSO
4
-
, SO
4
-2
, H
2
S,
HS
-
, S
-2
y S
o
.
Consideremos ahora el
sistema Zn-H
2
O, por ejemplo. Este
es bastante simple. donde aparecen
Zn
O
, Zn
+2
, ZnO
(s)
, y el anin ZnO
2
-
2
(ac) a pH muy alcalino. Observe aqu
el efecto de cambiar la actividad de las
especies acuosas; si la concentracin
de la especie acuosa disminuye, su
regin de estabilidad se har ms
grande. Por ejemplo:
Si {Zn} = 1M Zn
+2
se
transforma a ZnO a pH 5.5
si {Zn} = 10
-3
M Zn
t2
se transforma a
ZnO a pH 7.0.
xliii
Ahora bien, para construir el
diagrama Zn-S-H
2
O debemos
combinar estos dos diagramas.
Anlogamente a esto, las reacciones
entre las especies metlicas de
inters deben escribirse en trminos
de cada una de las formas del
ligando (azufre en este caso) y en
cada caso esa ecuacin ser vlida
para se rango de estabilidad de la
especie de azufre.
Por ejemplo, la relacin esfalerta /
Zn
+2
:
a) Regin HSO
4
-
ZnS + 4H
2
O
Zn
+2
+ HSO
4
-
+ 8e + 7 H
+
b) Regin SO
4
-2
ZnS + 4H
2
O
Zn
+2
+ SO
-2
+ 6e + 6H
+
c) Regin S
o
ZnS Zn
+2
+
S
o
+ 2e
d) regin H
2
S ZnS + 2H
+
Zn
+2
+ H
2
S
e) etc.
Y as, para cada especie
metlica. El resultado de este trabajo,
puede verse en la figura del diagrama
xliv
Eh-pH para el sistema Zn-S-H
2
O,
mostrando la zona de la estabilidad
termodinmica de la esfalerta.
Notar que el diagrama est
construido para actividades 10
-3
y 1
M, que simulan soluciones agotadas
y ricas respectivamente.
Puede notarse que es posible
obtener slo soluciones diluidas de
Zn
+2
a los pH normales de
lixiviacin, o sea , si {Zn
+2
} = 1 M
por ejemplo, el paso de esfalerita a
Zn
+2
es posible a un pH
extremadamente cido.
Por otra parte, la lixiviacin a
presin y temperatura elevada (PO
2
alto, Eh alto, condiciones oxidantes
fuertes) puede producir azufre
elemental a pH inferiores a 2,0 A pH
superior a 2,0 la oxidacin a sulfato es
ms importante. Esto tiene evidente
importancia industrial.
Limitaciones de los diagramas Eh-pH.
xlv
En primer lugar, hay que tener
presente que los diagramas estn
construidos utilizando actividades y
no concentraciones. Para
interpretarlos en funcin de estas
ltimas, es necesario conocer los
coeficientes de actividad de cada
una de las especies presentes. Esto
puede ser logrado conociendo
valores experimentales para los
coeficientes o estimndolos usando
expresiones analticas.
Por otra parte, hay que tener
presente que los diagramas
representan las condiciones
termodinmicas de equilibrio. Es
decir podemos tener procesos que
aparecen termodinmicamente
favorables, pero que no se observan
en realidad, al menos en tiempos
usuales. Por tanto la informacin
recogida no nos indica nada acerca
de la cintica del proceso. Tambin
puede ocurrir que se formen en un
proceso fases o compuestos
metastables, que no son mostradas
en los diagramas.
Finalmente, los diagramas a
altas temperaturas. requieren de
datos termodinmicos para iones y
especies en solucin acuosa, y stos
son en general escasos. Se debe
recurrir a extrapolaciones
semiempricas para obtener o
estimar las variaciones en la energa
libre de las reacciones en funcin de
la temperatura
xlvi
CAPITULO 3
TCNICAS DE
LIXIVIACIN.
3.1 LIXIVIACIN POR
AGITACIN
3.1.1 GENERALIDADES
Es la tcnica de lixiviacin ms
comn. La extraccin de los metales de
inters se obtiene a partir de la
agitacin de los minerales molidos en
la solucin de lixiviacin, formando una
pulpa. Es el mtodo que permite
obtener recuperaciones ms altas en
tiempos ms cortos. Se utiliza
preferentemente para minerales no
porosos o que produzcan muchos finos
y ms especialmente en la disolucin
de especies que requieren drsticas
condiciones de operacin.
Durante la agitacin se logran tres
objetivos:
a) Dispersar los slidos en una
emulsin, formando una suspensin
homognea.
b) Dispersar burbujas de gas en la
solucin.
c) Acelerar velocidades de disolucin,
incrementando caractersticas de la
transferencia de masa.
xlvii
Ventajas de la lixiviacin por
agitacin:
a) Se obtienen mayores
recuperaciones.
b) La cintica de extraccin es
ms rpida.
c) Es posible una gran
automatizacin.
d) Se minimiza problemas de finos.
Desventajas de la lixiviacin por
agitacin:
a) Altos costos de inversin y
operacin.
b) Requiere molienda clasificacin y
separacin slido-lquido.
c) Produce soluciones diluidas.
Equipos usados en la lixiviacin por
agitacin
Existen principalmente dos
mtodos para producir la agitacin de
una pulpa. La agitacin neumtica y
la agitacin mecnica. En ambos
casos se requiere de algn reactor
adecuado.
xlviii
a) Agitacin neumtica.
Se utilizan en estos casos
estanques llamados "Pachuca
Tanks", de diseo bastante simple.
Consiste en un estanque cilndrico
vertical, con fondo cnico,
normalmente en 60 con respecto
a la horizontal. El aire se inyecta
por el fondo del estanque. Las
dimensiones tpicas son
aproximadamente 6 mtrs. de
dimetro y 15 mtrs. de altura,
construidos de madera, acero
revestido en goma, o plstico
reforzado con fibra de vidrio. En
aquellos casos en que se requiere
usar sobrepresin se usan
estanques cerrados.
Al interior del reactor, se
produce un movimiento relativo
entre las partculas del slido y del
lquido. La ventaja de estos
equipos, es la carencia de partes
mviles mecnicas (excepto el
compresor de aire) y por lo tanto
requieren menos mantencin y
consumen menos energa. La
desventaja es que se requiere
moler ms fino para lograr una
agitacin adecuada. En general se
utilizan en la lixiviacin de
minerales de oro y uranio y en
aquellos procesos que deben
proceder en presencia de oxgeno.
Existen varios tipos de
Pachucas, definidos
principalmente por la extensin de
la columna central.
Types of pachuca tank design. (a)
Full-center column (b) Stub-column
(c) Free air-lift tank
a) Tipo Komata Reefs, con la
columna central a lo alto de todo el
estanque. El aire es introducido por
abajo haciendo que la pulpa suba por
la columna y promueva la agitacin
en el estanque. Es el tipo ms comn.
b) Con columna central corta,
desarrollado en la prctica de la
cianuracin de oro.
c) Estanque libre, utilizado en
Sud frica en varias plantas
de uranio.
La agitacin al interior del
estanque, proviene por la
transferencia de energa producida
por la expansin de aire dentro del
estanque. Una parte de esta energa
se produce por roce
(aproximadamente un 15 % en
estanques sin columna central), la
otra fraccin se convierte en flujo
neto de fluido.
Clculo de flujo de aire en
Pachucas: "A simple mathernatical
model for the calculation of pumping
rate for an air-agitated pachuca tank"
P.F. Sorensen. J. South African
Ind.Min.Metall., 85.(1) 23-27, 1985.
xlix
Como se ve, les funciones
que cumple el estanque Pachuce
son dos: una, es mantener en
suspensin un slido determinado.
Para esto es mejor el estanque con
columna. La otra es la aireacin de
la pulpa o reaccin con reactivos
gaseosos; en este caso es mejor un
estanque libre o de columna corta.
Requerimientos de aire
Flujo aire ( pie
3
/min) Base
0,5-0,65 Ton slidos (pulpa 60-65 % sl.)
0,5-0,6 por pi
2
de rea superficial
15-20 por 1000 pies
3
de pulpa.
Datos tpicos de Pachuca standard
Dimetro 22,5'
Dimetro de la columna 15-25"
Fondo 60
Altura de pulpa 45
Densidad de pulpa 1,6
Presin de aire 40-45 psig ( 3 atm)
Flujo de aire 300 pies
3
/min
Potencia requerida 2,5 HP/1000 pies
3
pulpa
b) Agitacin mecnica.
Los agitadores mecnicos
son los equipos ms utilizados en
la industria, siendo de formas y
diseos muy variados. Las
suspensiones usadas en la
lixiviacin se obtienen
parcialmente en estanques
agitados mediante un impulsor o
rotor (impeller-mixer). Estn
construidos de concreto, acero o
madera y dependiendo del caso,
revestidos interiormente con material
anticorrosivo.
La agitacin mecnica, es una
transmisin de "momentum", lograda
por el movimiento de un rotor
ubicado al fondo de la unidad y que
recibe la rotacin a travs de un eje
vertical.
l
Todo el sistema est
suspendido en una estructura que
descansa en la boca superior del
estanque.
Los rotores pueden dividirse en
dos clases:
i.- rotores de flujo axial.
ii.- rotores de flujo radial.
La clasificacin depende del
ngulo que forme la hoja del rotor,
con el eje del mezclador.
Los rotores de flujo axial
comprenden todos los rotores en que
la hoja forme un ngulo menor que
90 con el eje del mezclador. Como
ejemplos tpicos se encuentran las
hlices (o propelers), turbinas y
paletas en ngulo.
Los rotores de flujo radial
tienen hojas paralelas al eje del
agitador. Los pequeos de varias
hojas se conocen como turbinas; los
ms grandes, de menor velocidad, se
denominan paletas (paddies).
Con un rotor simple, de
forma cualquiera, rotando en un
lquido de baja viscosidad en un
estanque cilndrico sin baffles, se
forma un vrtice alrededor del cual
gira el lquido. Este se mueve en
crculos y hay poco movimiento
li
vertical, pudindose producir
estratificacin en vez de mezcla.
Tambin se tiene que le
velocidad relativa entre partculas
y lquido es muy similar. A
mayores velocidades el vrtice es
ms profundo y puede llegar al
impeler, producindose
atrapamiento de aire. Este
problema puede evitarse
colocando baffles que impidan el
flujo rotacional, sin interferir con
los componentes radial y axial.
Generalmente en los
estanques de agitacin, se colocan
cuatro baffles opuestos de un ancho
de 1/10 del dimetro del estanque. La
nica desventaja que introduce el
colocar baffles, es que el consumo de
energa puede ser hasta diez veces
superior.
Puede decirse que por el tipo
de movimiento interno resultan ms
eficientes pare la lixiviacin por
agitacin mecnica, los agitadores de
tipo radial (de turbina ). Desde un
punto de vista de diseo, se ha
encontrado que las relaciones
geomtricas ptimas son las
siguientes:
lii
Criterios para seleccin de
Impelers
La eleccin, va a depender del
resultado esperado, que puede ser
dispersin, reacciones en solucin,
disolucin o suspensin de slidos;
estas dos ltimas alternativas tienen
inters en los procesos de
lixiviacin.
Requerimiento de potencia.
Para generar movimiento en el
lquido, se requiere energa
mecnica, la cual es funcin de:
a) Velocidad de la hlice.
b) Geometra del reactor.
c) Geometra de le hlice.
d) Propiedades fsicas del fluido.
Las relaciones para establecer
el consumo de potencia, implica
variables fsicas en trmino de
grupos adimensionales.
Se considera:
Dimetro de la hlice Da Densidad del
fluido p Viscosidad del fluido
Rotacin rev/seg N
Grupos adimensionales:
Nmero de potencia,
3 5 P
a
P
N
N D
Nmero de Reynolds,
2
a
Re
N D
N =
Nmero de Froude,
2
a
Fr
N D
N =
Para un sistema bifsico, donde

es la tensin interfasial, se crea un
grupo dimencional adicional:
liii
Nmero de Weber,
2 3
a
We
N D
N =
Ntese que cada uno de estos

grupos representa la razn entre
una fuerza aplicada y una fuerza de
resistencia, as:
N
Re
es para fuerzas viscosas
N
Fr
es para fuerzas gravitacionales
N
We
es para fuerzas superficiales
En el anlisis dimensional
debemos relacionar Np con otros
grupos adimensionales,
manteniendo constante parmetros
de similitud geomtrica. Para un
sistema multilquido:
) ( ) ( )
x y z
p Re Fr We
N = C (N N N
Donde C es el factor
geomtrico promedio y donde x,y,z
son constantes. Recordar que para
el caso de un lquido la relacin para
N
p
aparece sin el factor N
We
. En un
sistema real con baffles, las fuerzas
gravitacionales son de menor
importancia y por lo tanto N
Fr
puede
despreciarse, o sea;
)
x
p Re
N = C (N
Luego, N
p
depende del
rgimen de flujo.
Un grfico de N
p
vs N
Re
( dimetro vs
N
Re
), se llama curva de Potencia. Como
puede verse, la dependencia de N
p
con
N
Re
est en funcin de:
a) En el rengo viscoso ( N
Re
< 10 )
para x = -1
Luego
2 p 1
a
N = C
N D
Pero
5 3
p a
P = N N D
3 2
1 a
P = C N D
b) En el rango turbulento (N
Re
10
4
)
Np es cte. C
1
6,1
esto implica
5 3
2 a
P = C N D
c) En rgimen de transicin:
N
p
= f
(Re)
esto implica una solucin
grfica.
liv
Notar que para estanques
agitados, con slidos en suspensin:
p
Sol
P = P

Donde:
P potencia calculada del lquido
p
densidad de la pulpa
densidad del lquido
Datos para valores de C
1
y C
2
en un estanque cilindrico, con 4
baffles (1/12 D
T
) con impeler a Da
sobre el fondo, H = D
T
.
Tipo de rotor C1 C2
Propulsor 3 hojas 43,
5
1
Turbina 4 olas 70 4,5
6 hojas 71 6,3
8 Hojas 72 7,8
Turbina fan,
6 a 45 70 1,65
Paletas 2 hoias:
D/W=4 43 2,25
D/W=8 33 1,15
4 hoias :
D/W =6 49 2,75
D/W =6 71 3,62
Suspensin de slidos.
El grado de homogeneidad en
mezclas slido-lquido, es funcin de lo
que se requiere. Para nuestro caso
puede ser suficiente una mezcla off-
bottom es decir con la superficie
expuesta.
lv
Grados de suspensin.
Los factores que controlan el
tipo de suspensin:
Potencia input/unidad de volumen
Densidad de slidos y lquidos
Velocidad de sedimentacin
Porciento de slidos Granulometra
3.2 Lixiviacin por percolacin.
Generalidades.
La percolacin consiste en hacer
circular una solucin de lixiviacin, a
travs de un lecho de mineral, el
que debe ser previamente chancado.
Se aplica fundamentalmente a
minerales de cobre, uranio, oro y plata
que son fcilmente solubles y que
presentan buenas caractersticas de
permeabilidad. En general el proceso
puede durar entre 2 y 14 das por
carga de mineral, con recuperaciones
variables hasta 90 %.
Posiblemente ste sea el mtodo
por el cual se ha producido ms cobre
hidrometalrgicamente.
lvi
Flowsheet general del proceso
Equipos.
La percolacin se realiza en
estanques (bateas) rectangulares,
cuyo tamao est dado por la
capacidad de tratamiento diario de la
planta (en general, se disea de modo
que una batea est siendo cargada cada
24 horas).
lvii
Hay una gran variedad de
tamaos, siendo un rango entre
5x7x3 mts. hasta 50x40x5 mts. El
nmero de bateas en cada operacin
depende tambin del detalle del
proceso, normalmente existiendo
entre 5 y 14 bateas. (Lo comn es 7 a
6 bateas para un ciclo de 7 das).
Comnmente las bateas estn
construidas de concreto recubierto con
mezclas de asfalto o arena u otro
material anticorrosivo. Los estanques
poseen un fondo falso de madera (con
orificios) sobre listones de madera. El
fondo falso es normalmente recubierto
con una tela filtrante.(ver figura).
La disposicin normal de los
estanques de percolacin es en
lnea (batera de bateas) con o sin
paredes comunes. En general, los
estanques para el manejo de
soluciones (acumulacin solucin
rica, solucin cida, solucin de
lavado intermedio, agua, etc.) se
ubican paralelamente a la batera
de bateas. Normalmente el manejo
de material (carga y descarga) se
realiza por correas o puntes gras
(carga) y por cucharas de almeja
(descarga). La circulacin de
soluciones (traspasos, etc.) se
realiza por bombas centrfugas con
revestimiento anticorrosivo a travs
de ductos tambin protegidos.
Permeabilidad del lecho de mineral.
Un factor crtico en la percolacin es
la permeabilidad del lecho de
mineral. La permeabilidad es
dependiente de la granulometra y
distribucin granulomtrica del
mineral y la forma de carguo de las
bateas. Por otro lado, la
permeabilidad cambia durante la
lixiviacin dependiendo de las
condiciones de operacin, esto es
flujo de solucin, flujo ascendente o
descendente, etc.
El flujo de fluidos a travs de
lechos porosos ha sido muy estudiado,
aunque las ecuaciones tericas, semi-
empricas o empricas propuestas, no
permiten predecir exactamente la
permeabilidad de un lecho de mineral.
El flujo a travs de un lecho de
lviii
percolacin, sigue la forma general de
la ecuacin de Darcy :
q k P
V = =
A L
_ _

,
,
En que
V = velocidad superficial
q/A = flujo volumtrico/unidad de
rea
P= cada de presin a travs del
lecho
L = altura del lecho
= viscosidad del lquido
k = permeabilidad especfica
Otra ecuacin es la de Kozeny-
Carman, ecuacin que es vlida
para flujo laminar (Re= dp.pL.V/
20).
2
3
2
( )
(1 )
s p
d
q 1 P
V = =
A 170 L

_
_ _ _

, ,
,
,
Donde
= porosidad
s
= esfericidad = superficie de
la esfera de volumen
equivalente/superficie de la
partcula
d
p
= dimetro de partcula
Reemplazando se obtiene que:
3
2
2
( )
(1 )
p
k d
1
1
]
Se ve aqu claramente la
importancia del tamao de
partculas y de la distribucin
granulomtrica. Por ejemplo, si
aumenta en un 25 % (de 0,4 a 0,5)
tendremos que k aumenta en un
factor de 2,6 ( 260 %). Ahora bien,
si la distribucin de partculas es
suficientemente amplia, los finos se
introducirn dentro de los
intersticios de las partculas ms
gruesas, reduciendo los espacios
vacos y por lo tanto reduciendo la
porosidad .
Por otra parte, si la
distribucin de tamao es estrecha,
(eliminando finos o aglomerndolos)
habr ms intersticios vacos y por lo
tanto subir la porosidad.
Se ve tambin que k es
proporcional a la esfericidad y al
dimetro de la partcula, por lo tanto
k aumentar al usar partculas de
mayor tamao y lo ms parecidas a
esferas. Aqu deber haber un
compromiso pues la velocidad de
disolucin disminuye para partculas
gruesas.
Es necesario notar tambin
que el flujo de solucin a travs del
lecho, vara inversamente con la
viscosidad del fluido. Debido a que la
viscosidad de la solucin decrece
apreciablemente con la temperatura,
lix
la velocidad de disolucin
(proporcional a la velocidad de flujo)
aumentar con la temperatura
apreciablemente por este efecto,
adems del efecto de temperatura
sobre k, la constante de velocidad
de reaccin o de km, el coeficiente
de transferencia de masa.
Efecto de la tcnica de carguo
La manera de cargar el
mineral en las bateas tiene un gran
efecto sobre la permeabilidad del
lecho, como podra inferirse.
Algunos datos prcticos:
a) Carga de material seco sobre
solucin. ocurre segregacin
V = 0,5 (galones/hr pi
2
)
b) Carguo seco en batea
2
)
c) Similar a a) pero agregando
floculantes, no segrega
2
)
d) Material aglomerado
2
)
Los estanques de percolacin
pueden operarse hacia abajo
(drenaje por gravedad) o hacia
arriba mediante bombeo. Cuando se
hace percolacin descendente, es.
importante determinar la altura de
cabeza que se precisa sobre el
lecho, para proveer el gradiente de
presin para la velocidad de flujo
deseada. Se calcula con Kozeny-
Carman:
2
( )
2
3
s p
P 170 V(1- )
=
L d

Notar aqu que una presin o

altura de solucin excesiva sobre el
lecho, disminuye la permeabilidad.
Adems la permeabilidad decrece en
direccin al flujo, favoreciendo la
compactacin.
Cuando se realiza percolacin
ascendente, el mximo de la
velocidad de flujo debe ser menor
que la velocidad mnima de
fluidizacin. Esto se traduce en una
menor tendencia a la compactacin
(prdida de permeabilidad), aunque
puede producir arrastre de finos
hacia la zona superior del lecho. Esto
implica que la velocidad de flujo
puede estar limitada, lo que a su vez
implica que la velocidad de
disolucin puede estar limitada.
Operacin
La recuperacin del elemento
de valor mediante lixiviacin por
agitacin, se realiza en dos etapas:
a) disolucin de las partculas de
mineral y b) lavado o remocin de
soluciones ricas desde los residuos.
a) Disolucin.
Aqu podemos visualizar la
situacin como una partcula sometida
a un flujo convectivo de solucin
lixiviante. Como sabemos, ser aqu
de importancia las etapas de reaccin
qumica y de transferencia de masa.
lx
Por lo tanto, las variables de
importancia sern:
tamao de partcula concentracin
de reactivo temperatura
Flujo de solucin
Se debe notar que el tiempo
de residencia necesario para una
lixiviacin eficiente, puede fijar la
velocidad de percolacin, o sea el
flujo.
Si existe un control qumico se
fijar una velocidad de flujo
suficiente para "arrastrar" el flujo de
metal disolvindose. Usar flujos
mayores, significara nicamente
diluir los efluentes. Esto puede
evitarse controlando la salida de la
solucin.
Otra consideracin importante
aqu, es controlar la relacin
concentracin de reactivo-flujo. Por
ejemplo, en la lixiviacin usando
soluciones cidas ser necesario
controlar el pH para no provocar
precipitacin si la percolacin es
lenta y el pH sube rpido en la
batea.
b) Lavado.
Esta etapa se realiza para
arrastrar soluciones ricas retenidas
entre tos ripios. Las velocidades de
lavado, tambin dependen de la
velocidad de percolacin de las
soluciones de lavado a travs del
lecho y de la velocidad de
desplazamiento de las soluciones
cargadas. Las tcnicas de la
operacin de lavado varan mucho
de un lugar a otro, en algunos casos
lavado batch con circulacin de la
solucin de lavado, en otros en
contracorriente con Flujo
ascendente. Un flujo tpico de lavado
es 2-4 (gal/pi
2
hr.)
Para cuantificar lo antes dicho,
se puede aplicar la siguiente
expresin:
100
n
R E
= 1-
100
_

,
Donde:
R = Porcentaje de las sales solubles
que quedan despus del lavado, en
relacin a las sales presentes antes
del lavado. Si n = 0, implica que R =
(no se lava nada).
E= Eficiencia de lavado o porcentaje
de remocin con un lavado. Si E =
100, implica que R = 0 (se removi
todo). En general E vara de 40 a 80
%
n = Razn de lavado . Tambin se
define como volumen de fluido de
lavado/unidad de volumen de
solucin rica a lavar.
lxi
Estas operaciones de lavado
en percolacin son ms eficientes
que los CCD en espesadores para la
lixiviacin por agitacin. Esto se
debe al efecto pistn de la solucin
de lavado cuando pasa a travs del
lecho y a la
Menor humedad residual
despus del drenaje final ( 15 %,
en espesadores se logra 50 %).
Los circuitos de percolacin
producen 1 (Ton sol. rica/ Ton
mineral tratado), mientras que el
CCD puede requerir 7 u 8 etapas
para obtener la misma relacin.
Ciclo de percolacin
El proceso de percolacin se
realiza normalmente en
contracorriente, es decir donde el
mineral fresco se encuentra con
soluciones viejas y el mineral viejo
con soluciones frescas. Un ciclo de
lixiviacin consiste entonces en la
organizacin de etapas de carga,
lixiviacin, lavado y descarga del
mineral. Las caractersticas
particulares del ciclo en cada caso
dependern de las caractersticas del
mineral como mineraloga, velocidad de
disolucin, tamao de partculas, etc.
La idea del ciclo en
contracorriente es agotar el mineral
"por cansancio", es decir que
minerales parcialmente disueltos,
sean atacados por soluciones de
lixiviacin frescas.
Es decir, al avanzar la solucin de
lixiviacin ms enriquecida en especies
de valor, sta se encuentra con un
mineral no procesado.
Supongamos la situacin siguiente:
Se tienen 6 bateas cargadas con
mineral sin procesar
Se introduce solucin lixiviante
en 1 y se circula por un tiempo dado
(etapa 1). La solucin va a 2, circula
(etapa 2). Mientras tanto, al nmero
1 se introduce solucin fresca. Del 2
al 3, etc. Despus de un cierto nmero
de etapas en un estanque, el material
est listo para el lavado-descarga-
carga. Cuando el 1 est listo, la
lxii
solucin fresca entra al 2 y se pone
en funcionamiento el 5.
Normalmente el proceso
contempla la incorporacin de un
estanque cada 24 hrs al ciclo. Se
tienen entonces dos tipos de flujos,
los de circulacin y los de avance.
Por ejemplo en Potrerillos se
usaba un ciclo de 9 das,
distribuidos de li siguiente manera:
1 da : Carga
6 das : Lixiviacin
1 da : Lavado
1 da : Descarga
Una foto del proceso en un momento
determinado sera
:
Ventajas de la lixiviacin en
bateas.
a) No se requiere de etapas de
molienda y separacin slido -
lquido.
b) Las etapas de lixiviacin y lavado
cuentan con estanques de
almacenamiento intermedios,
logrndose ms flexibilidad que en un
proceso continuo.
c) Se obtienen soluciones
concentradas que pueden ir
directamente a EW. Esto es debido a
la baja relacin slido/lquido.
lxiii
d) Los costos de inversin y
operacin son ms altos que los de
la lixiviacin insitu, en botaderos,
en pilas, pero menores que en la
agitacin.
Desventajas de la lixiviacin en
bateas.
a) Es un proceso batch, al no ser
continuo se forman reacciones
indeseables.
b) La recuperacin mxima es de
65-90 %.
c) La aplicacin es limitada a
minerales con contenido de finos
menores que 8 a 12 % - 200. (En
algunos casos podr aglomerarse
el mineral).
d) Se requiere ms
entrenamiento de
operadores, el sistema
tiene poca
automatizacin.
Caso de ex-Sagasca, actual
Sociedad Minera La Cascada.
A mediados de 1960, la SMP licit
la Ca. Sagasca que pas a
llamarse La Cascada. Esta nueva
empresa analiz la operacin que
se realizaba y se lleg a lo
siguiente :
La planta de lixiviacin constaba
de las siguientes instalaciones ;
6 bateas de lixiviacin,
75'x75'x20'con capacidad para
4.000 TMS cada una.
5 estanques cilindricos, con
capacidad de 2.200 m3, para
almacenamiento de soluciones.
1 puente de carguo por correas.
1 puente de descarga con gra
almeja.
bombas y ductos para el manejo de
las soluciones de lixiviacin.
Se indic que la capacidad de
tratamiento de la planta estaba
limitado por la ineficiencia del proceso
de lixiviacin, que era percolacin
convencional con flujos ascendentes.
Se sealaba que se tenan bajos
rendimientos en trminos de:
a) Arrastre de finos del mineral hacia
los sectores superiores de la batea,
debido al alto flujo de lquidos que la
inundan.
b) El excesivo consumo de cido (7
(kg/Kg)), el que deriva de la disolucin
de impurezas en la zona inferior de la
batea. Estos reprecipitan en la zona
superior de la batea,
impermeabilizando sectores
completos de mineral en tratamiento.
c) El ciclo completo de tratamiento se
alarga innecesariamente, lo que limita
la capacidad de tratamiento. Por
ejemplo en la prctica, para obtener
una buena recuperacin de cobre, se
cargaba una batea cada 40 hrs.
aproximadamente. Esto significaba
tener la planta con una capacidad
reducida a menos de 2500 (TMS/d),
con recuperaciones del 60 % de cobre
soluble.
El nuevo enfoque planteado por
SMP inclua la implementacin de la
nueva tecnologa TL-SMP, con
cambios menores a las instalaciones
existentes (con una inversin menor a
lxiv
US$ 1,5 millones) y con las
siguientes ventajas:
a) Bajos volmenes de
soluciones, circulando en sentido
descendente y aplicados por
aspersin. El mineral es
previamente aglomerado de modo
que los finos forman partculas de
tamao similar a los gruesos. Con
estos dos factores, el problema de
arrastre de finos desaparece.
b) El cido es agregado en forma
sumamente controlada
(principalmente agregado durante
la etapa de aglomeracin de finos),
de modo que los consumos reales
no superen 4 (Kg/Kg). Con esto se
evita la exesiva disolucin de
impurezas y por lo tanto su
redisolucin en otros sectores de la
batea.
c) Con lo anterior, el ciclo total de
tratamiento permite cargar una batea
cada 24 hrs, ya que los ciclos de
lixiviacin se optimizan. De esta
forma la capacidad de tratamiento
podra superar las 4000 (TMS/d), con
recuperaciones de hasta 90% del
cobre soluble.
Como resultado, la produccin
de cobre aumenta de 12.000 TMA a
22.000 TMA el consumo de cido se
mantiene entre 3,6-4,3 (Kg/Kg), con
una capacidad de tratamiento
aumentada de 65.000 a 120.000 (T
mineral /mes).
Flowsheet del proceso TL.
Bsicamente se tiene una
combinacin de dos etapas, curado
y lixiviacin.
Curado, implica los, conceptos
de aglomeracin fsica de partculas,
lxv
mas el ataque qumico mediante
cido concentrado al mineral
chancado u humedecido, seguido
de un perodo de reposo o
"curado". La idea aqu es doble:
Transformar los xidos a
sulfatos solubles en agua
Obtener aglomerados lo
suficientemente compactos
pera resistir la atricin fsica y lo
suficientemente porosos para
exponer grandes reas
superficiales al ataque del reactivo
Lixiviacin. Se dispone el
mineral en capas delgadas (hasta 3
mts. Dependiendo del mineral) y se
riega por aspersin con soluciones
cidas diluidas (tpicamente
soluciones de retorno de SX) sin
anegar el mineral; la percolacin es
por drenaje natural.
Datos de operacin (minerales oxidados de cobre)
Yerngton Extica Sagasca Mantos
Blancos
Pais (USA) (CHILE) (CHILE) (CHILE)
Tamao del minera
(")
-7/16 -1/2 -3/8 -3/16
Nmero de
estanques
8 12 8 10
Capacidad c/u (tons) 12300 41000 4000 3000
Dimensiones (pies) 120x135x
19
150x110x1
7
75x75x21 66x66x20
Extraccin total Cu
{%}
66 65 86 90
Tiempo lixiviacin
(hrs)
120 140/160 170 145
Acido consumo
(kg/kg)
4,8 4,0 5,5 3,0
Tiempo carga (hrs) 15 10 14 19
Tiempo descarga
(hrs)
14 12 16 12
[Cu] sol. rica gpl 17 35 18 35
[cido] gpl 7 16 15 10
Ley mineral (%) 0,8 1,35 2,0 1,8
3.3 LIXIVIACIN IN SITU
(SOLUTION MINING)
El proceso consiste en la
adicin de soluciones de lixiviacin
a minas abandonadas, laboreos
excavados, o directamente a un
cuerpo mineralizado preparado
mediante explosivos. Debido a sus
bajos costos de inversin y capital,
el ahorro de combustible, cero
costo en transporte, es una tcnica
factible para la recuperacin de
metales desde materiales de muy
baja ley, no explotables
econmicamente por otros mtodos.
Los ejemplos ms importantes
son la recuperacin de cobre desde
minerales sulfurados y oxidados y la
recuperacin de uranio desde menas
oxidadas.
lxvi
Se distinguen tres tipos de tcnicas
de lixiviacin in situ, dependiendo
de la naturaleza y ubicacin del
cuerpo mineralizado que quiere
tratarse:
Tipo I
Lixiviacin de cuerpos
mineralizados situados cerca de la
superficie y sobre el nivel de las
aguas subterrneas. Se aplica en las
zonas ya explotadas de minas viejas,
como por ejemplo una mina explotada
por bock caving, o en zonas que han
sido a propsito fracturadas
hidrulicamente o con explosivos.
(Nota. La lixiviacin en botaderos es
un caso especial de este tipo f).
Tipo II
Se aplica a yacimientos
ubicados a cierta profundidad, bajo
el nivel de las aguas subterrneas,
pero a menos de 200 mtrs. de
profundidad. Estos depsitos se
fracturan en el lugar y las
soluciones se inyectan y extraen
por bombeo, siguiendo ciclos
alternativos de lixiviacin y
oxidacin en el caso de sulfures. Es
importante tambin, previo a la
lixiviacin, el drenaje del agua
desde el cuerpo mineralizado, lo
cual requiere un acabado
conocimiento de la hidrologa de la
zona.
lxvii
Se aplica a depsitos a ms
de 200 mtrs. de profundidad y bajo
el nivel de las aguas subterrneas.
El material puede ser fracturado
por medio convencionales, medios
nucleares o medios hidrostticos
(hidrofracturacin).
Notar aqu, que a esta
profundidad, la presin hidrosttica
aumenta enormemente la
solubilidad del oxgeno, hasta un
punto en el cual ser posible la
oxidacin directa del mineral
sulfurado. Se fractura el depsito,
se llena de agua y luego se
introduce aire a P p hidrosttica.
Las burbujas de aire al subir por la
chimenea formada, provocan una
buena circulacin para distribuir
adecuadamente el oxgeno disuelto
(oxgeno acuoso) Esta gran
concentracin de oxgeno disuelto,
actuar sobre los sulfuros
oxidndolos, produciendo cido
sulfrico y elevando la temperatura.
Entonces parte de la solucin
generada se recircula y el resto va a
una piante de SX y EW para la
recuperacin del cobre.
Aplicacin a minerales oxidados,
sulfurados y mixtos de cobre.
Como se mencionaba
anteriormente, slo a partir de la
dcada del 60 empezaron a
desarrollarse intentos serios por
estudiar cientficamente el problema,
an cuando tcnicas similares fueron
aplicadas artesanalmente mucho
antes. Bsicamente se ha reconocido
que es necesario estudiar y optimizar
parmetros de la operacin
relacionados con el diseo del
proceso, la qumica del proceso, las
reacciones paralelas, el rol de la
aireacin, la recirculacin de
soluciones, el rol de la catlisas
bacterial, etc. Por otra parte se
reconoci la importancia de
desarrollar modelos considerando no
slo la termodinmica y cintica
qumica, sino tambin considerar los
efectos de la generacin de calor,
flujo de fluidos y fenmenos de
transporte. Adicionalmente se ha
reconocido que el proceso no es un
proceso estacionario, sino que todos
los factores y parmetros cambian en
el tiempo. Cabe notar que
fenomenolgicamente los procesos de
lixiviacin in-situ, en botaderos y en
pilas son muy similares y por lo tanto
los avances desarrollados son
aplicables en general.
lxviii
Considerar esta situacin
Ntese, entonces que las
diferencias son "mnimas" desde el
punto de vista de la situacin e
analizar. Por ejemplo, las pilas
difieren de los botaderos
esencialmente en una ms
cuidadosa seleccin y preparacin
del material a ser lixiviado, pero
bsicamente es lo mismo.
De esta figura se puede ver que
los factores importantes en 1a
lixiviacin, pueden ser sealados
como:
lxix
a) Configuracin del material para
una buena distribucin de las
soluciones.
b) Eficiente distribucin de
oxgeno, para sostener las
reacciones de oxidacin en el caso
de los sulfures.
c) Favorecer la catlisas bacterial
de dichas reacciones de oxidacin.
d) Conocimiento de la qumica
involucrada para evaluar la
formacin de precipitados, es
decir, tener en mente problemas de
transferencia de masa.
De aqu, se tratar de derivar
un modelo cintico que recoja "la
realidad".
Qumica del proceso.
Lo convencional en reactivos es cido
sulfrico para 1os xidos y cido
sulfrico ms sulfato frrico para los
mixtos y sulfures.
.
xidos de cobre
Tenorta
4 2 4 2
CuO + H SO CuSO + H O
Cuprita
2 4 2 2 4 2
Cu O + H SO Cu SO + H O
Azurita
3 2 4
( )
3 2 2 2 4 2 2
Cu HO (CO ) + 3 H SO 3 Cu SO + 2CO + 4 H O
Malaquita
3 2 4
( )
3 2 2 2 4 2 2
Cu OH (CO ) + 2 H SO 2 Cu SO + CO + 3 H O
El ion frrico no es requerido
ni usualmente utilizado como un
agente oxidante para xidos de
cobre, pero es esencial en la
lixiviacin de sulfuros de cobre. La
razn es termodinmica y tambin
cintica. Como se sabe, el ion frrico
es un agente oxidante poderoso y
eficiente.
Sulfuros de cobre.
Calcosina
2 4 3
( )
2 4 4
Cu S + Fe SO CuSO + FeSO + CuS
Covelina
4 3
( )
o
2 4 4
CuS + Fe SO CuSO + 2 FeSO + S
Calcopirita
2 4 3
( )
o
2 4 4
CuFeS + 2 Fe SO CuSO + 5 FeSO + 2 S
Bornta (con O
2
)
5 4 4 3
( )
2 2 4 4
Cu FeS + 2 Fe SO + 8,5 O 5 CuSO + 2 FeSO + FeO
Bornta (sin O
2
)
5 4 4 3
( )
2 5-x 4 4 4
Cu FeS + x Fe SO Cu FeO + x CuSO + 2x FeSO
Notar que algunos sulfuros,
incluyendo la calcopirita, son ms
resistentes a soluciones frricas
sulfatadas que otros. Notar
tambin que la reaccin de Bornita
requiere la presencia de oxgeno
para completar la disolucin.
Las reacciones completas de
calcosina y calcopirita, implican la
formacin de azufre elemental, lo que
puede tener importantes implicancias
sobre la cintica de disolucin,
creando barreras para la difusin.
Esto es dependiente de la
temperatura ya que, no slo se
lxx
favorece la formacin de la capa
de azufre sino que sta se
densifica con la temperatura..
Como novedad se ha encontrado
que el cloruro frrico es ms
efectivo que el sulfato frrico en la
lixiviacin de la calcopirita,
producindose cuproso en vez de
cprico.
Esto tiene implicancia de ahorro
de chatarra en la cementacin. La
reaccin es como sigue:
2 3
+ - +2 o
2
CuFeS + 2 Fe Cl Cu + 3 Cl + 5 Fe + 2 S
La Pirita
En general, los depsitos
sulfurados (porfdicos) contienen
pirita abundantemente mezclada, la
cual tambin es oxidada produciendo
sulfato frrico:
2 2 2 4 4 2
FeS + 3,5 O + H O FeSO + H SO
(a)
4 2 2 3
2 )
4 2 4 2
FeSO + 0,5 O + H SO Fe (SO + H O
(b)
La ecuacin (b) es muy lenta
y por lo tanto se producir una
cantidad de sulfato frrico
significativa despus de un largo
perodo en un botadero o in-situ.
Como la reaccin (a) procede ms
rpido, esto explica el mecanismo
de producir cido en minas de
carbn, cuando hay pirita presente
y en botaderos y provee la
iniciacin de las reacciones de
oxidacin de los sulfuros.
Ntese tambin, que el sulfato
ferroso est disponible en e1
circuito despus de la cementacin
con hierro :

2 o o +2
Cu + Fe Cu + Fe
+

Cementacin desde soluciones
cpricas
2
o o +2
Cu + Fe 2 Cu + Fe
+

Cementacin desde soluciones
cuprosas (el Cu
+
no es estable en
soluciones cidas a menos que est
complejado)
Otras reacciones consumidoras
de cido implican por ejemplo la
presencia de carbonates,
especialmente el de calcio,
producindose yeso el cual cristaliza
formando precipitados que alteran la
permeabilidad. Esto es un problema
pues se taponan los canales de las
soluciones.
3 4 2 2 2
CaCO + H SO CaSO H O + CO
Similarmente otros minerales
como arcillas y silicatos, pueden
reaccionar con cido, produciendo
otros precipitados, por lo tanto
soluciones con pH muy bajo
favorecen reacciones indeseadas de
los minerales de la ganga.
Como puede verse, el proceso
ser complejo con reacciones
lxxi
consumidoras de cido y tambin
con reacciones generadoras de
cido. El pH de las soluciones ser
entonces una variable de control
crtica.
El rol de las bacterias.
Dentro de las bacterias
autotrficas aerbicas se ha
Identificado, las cepas Thiobacillus
ferrooxidans y Thiobacillus
thiooxidans, que son capaces de
crecer y desarrollarse a travs de
la energa derivada de la oxidacin
de materiales inorgnicos.
Especficamente, la bacteria T.
ferrooxidans es capaz de oxidar
hierro ferroso, sulfuros
metlicos o azufre elemental. Por
otra parte, la bacteria T.
thiooxidans es incapaz de oxidar
hierro ferroso o sulfures metlicos;
slo oxida azufre.
Como consecuencia de lo
anterior, se encuentra que las
reacciones de formacin de sulfato
frrico a partir de pirita, son
catalizadas en gran forma por la
presencia de bacterias:
2 2 2 4 2 4
FeS + 3,5 O + H O FeSO + H SO
(a)
4 2 2 4 2 4 3 2 Bacteria
3 FeSO + 0,5 O + H SO Fe (SO ) + H O
(b)
La velocidad de la reaccin
(b) con bacterias es 10
6
veces
ms rpida que sin bacterias.
Adicionalmente se favorece la
transformacin
2
(
4 3 4
FeS + Fe SO ) 3 FeSO + 2 S
Por otra parte, el azufre
formado por esta reaccin y otras,
es convertido en cido sulfrico a
travs de catlisis bacterial:
o
2 2 2 4 Bacteria
S + 3 O + H O 2 H SO
Como se ve, aqu se indica un
mecanismo indirecto de accin
bacterial, es decir que las bacterias
actuaran oxidando el ferroso a frrico
y produciendo cido sulfrico.
Sin embargo, existe evidencia
que tambin existe un mecanismo
directo de accin bacterial en la
oxidacin de sulfures. Por ejemplo,
investigaciones con calcosina y
covelina indican que estos sulfures,
pueden ser oxidados en 1a ausencia
de hierro:
2 2 2 4 4 2 Bacteria
Cu S + 0,5 O + H OS CuSO + CuS + H O
lxxii
Dicha accin directa se
asocia a la existencia de enzimas
en la membrana externa de la
bacteria, que acta como
catalizador de la oxidacin del azufre
elemental a sulfato
Ejemplo con el sulfuro de Zn.
Notar entonces que el grado
al cual se oxidan los sulfures con
sulfato frrico o por accin
cataltica de las bacterias, depende
fundamentalmente de 1as
condiciones de1 medio ambiente
en e1 depsito o botadero y
parmetros importantes sern pH,
temperatura, disponibilidad de
oxgeno, etc.
Por ejemplo, se ha
demostrado que las T.ferrooxidans
tienen una temperatura ptima en el
rango de 25-45 C. Se ha encontrado
que para la oxidacin de ferroso y
sulfures, la temperatura debe ser
entre 26-35 C. El pH para estas
bacterias, puede moverse de 1 a 5,
siendo el ptimo 2.3-2.5, para la
accin sobre CuFeS
2
, CuS, Cu
2
S y Fe
+2
.
Por otra parte, T. ferrooxidans,
tienen una alta tolerancia a la
existencia de muchos iones metlicos,
aunque por ejemplo, Ag, Mo, Hg, son
considerados "venenos", inhibidores
del desarrollo de la flora bacteriana.
Recordar que algunos botaderos
pueden alcanzar temperaturas de
hasta 60 C ya que la oxidacin de
sulfures, es una reaccin exotrmica,
por lo que se ha sugerido la accin de
bacterias termfilas o la cepa
Sulfolobus.
lxxiii
3.4 LIXIVIACIN EN
BOTADEROS (DUMP
LEACHING)
3.4.1 GENERALIDADES
Se trata de la lixiviacin de
desmontes o sobrecarga de minas
a tajo abierto (open pit mines),
siendo ste un material de baja ley
donde la aplicacin de otro proceso
resultara antieconmica. Por su
carcter y origen, estos materiales se
han ido acumulando hasta tener
cantidades de finos realmente
interesantes, por ejemplo, se estima
que los botaderos acumulados en la
zona subeste de USA representan
aproximadamente 5x10
9
toneladas,
con un contenido de 15.000 millones
de libras de cobre fino.
lxxiv
El mtodo requiere de poco
capital de inversin y operacin.
Sin embargo, se obtienen
recuperaciones bajas y la cintica
es lenta (aos). El material de
sobrecarga tratado tiene leyes
entre 0,15-0,8 % de cobre total.
Preparacin del terreno
La mayora de los botaderos,
han sido construidos en algunas
reas de topografa favorable
existente cerca de la mina que
origina el mineral. Cuando se ha
pensado en el futuro, la zona de
botaderos ha sido seleccionada de
modo de asegurar su
impermeabilidad y poder utilizar la
pendiente natural de valles y
quebradas, para poder recuperar y
recolectar soluciones.
En algunos casos en que el
terreno no es suficientemente
impermeable, se preparan reas
especiales, similares a las de
lixiviacin en pilas. Por ejemplo. e1
suelo puede impermeabilizarse con
capas compactadas de escorias,
asfalto y sellos de material fino del
mismo mineral o de la planta de
flotacin.
Como existe una etapa de
transporte del mineral desde la mina
al botadero, se cuenta con la
posibilidad de cierto control sobre la
regularidad del tamao; se trata que
sea lo ms uniforme posible. Adems
se cuida el menor tamao posible a
travs de optimizacin de la
tronadura. Tambin aqu puede
seleccionarse el material, tratando de
evitar zonas mineralizadas
conteniendo carbonates u otra ganga
soluble.
Forma y carguo de los botaderos-
La forma de la mayora de los
botaderos es la de un cono invertido
truncado, el cual se desarrolla por las
tcnicas de carguo. El material
adquiere un talud correspondiente a
su tipo y tamao. Normalmente una
mina a rajo abierto trabaja con
carguo de pala mecnica y transporte
en camiones. O sea los camiones
descargan en el botadero; se debe
tener cuidado y evitar la
compactacin por el peso de tos
camiones, la cual puede provocar
zonas impermeables, apareciendo
bolsones de solucin en algunos
puntos y regiones no mojadas en
otros. Una manera adecuada sera
descargar con camiones y emparejar
el terreno con algn equipo ms
liviano. Otra manera de evitar le
compactacin es a travs de la
construccin de los " finger dumps".
lxxv
Cada cierta altura,
aproximadamente 5 mtrs, las capas
compactadas por los camiones se
detonan, lo cual provoca capas de
material grueso en toda la altura del
botadero, que se alternan
verticalmente para evitar interfases
horizontales. Murr seala que no se
obtiene mayor permeabilidad con este
mtodo.
Dimensiones
Las dimensiones varan, siendo
el rango entre unos pocos millones de
toneladas hasta varios miles de
millones de toneladas. La altura total,
del piso a la superficie, puede variar
entre decenas de pies hasta ms de
trescientos metros, en algunos casos.
Se debe notar que los botaderos
disminuyen su altura despus de la
Introduccin de soluciones, por varias
razones:
a) Transporte de finos a los huecos,
provocando compactacin.
b) Aumento del peso con la solucin,
provocando compactacin.
c) Disolucin y desintegracin de los
minerales del botadero.
Distribucin de las soluciones.
Ser entonces necesario,
distribuir de la mejor forma posible
las soluciones de lixiviacin. En la
mayora de los casos se recirculan las
soluciones pobres desde la etapa de
recuperacin del metal, agregndoles
agua (para reponer agua perdida por
fugas y evaporaciones) y cido para
mantener el pH entre 1,5-3,0,
adecuado para la disolucin de los
minerales, prevenir la destruccin de
las bacterias, minimizar la hidrlisis y
precipitacin de compuestos de
hierro, etc.
La distribucin de las soluciones
se realiza por riego, inundacin y
perforaciones verticales. La eleccin
del mtodo depende de las
condiciones climticas, altura, rea,
mineraloga, tamao de partculas,
etc.
a) Rego
lxxvi
Permite una distribucin
uniforme sobre el rea superficial del
botadero. Lo ms comn, es usar
tuberas plsticas perforadas. La
solucin es bombeada y la presin
creada provoca una descarga en las
perforaciones en forma de spray.
Tambin pueden usarse pistones.
b) Inundacin.
Aqu se crean pozas de 5O" x 5O" o
canales de 20" x 400" sobre la
superficie del botadero, inundndolas
con solucin. En la zona de tos
taludes, normalmente se usan
mtodos de riego, ya que estas zonas
son difciles, la solucin tiende a
formar canales que siguen 1a mxima
pendiente y no penetran al cuerpo del
botadero.
c) Perforaciones verticales.
En este caso la solucin se
Introduce mediante tuberas plsticas
perforadas verticales al interior del
botadero. Generalmente se perfora
orificios de 6" de dimetro y a 2/3 de
la altura en una malla de 25 x 50
Las tuberas que se introducen son de
4". Los flujos de las soluciones
dependen de la permeabilidad, un
rango general va de 1 (gal/min) 100
(pulg
2
) a 1 (gal/min) 400 (pulg
2
).
Materiales de construccin
Los maten al es de construccin
que se utilizan deben ser resistentes
a la corrosin de un medio cido. Se
cuentan con materiales plsticos
corno PVC, polietileno y polipropileno.
Tambin se usan resinas reforzadas
con fibra de vidrio. Las tuberas de
alta presin son de acero revestidas
en plstico y las de menor presin de
cemento-asbesto revestidas en
plstico.
Recoleccin de soluciones.
lxxvii
Se utilizan piscinas construidas
a propsito, es comn un fondo
impermeabilizado con gomas o vinilo.
La capacidad es de varos millones de
galones.
Aspectos operacionales y de
diseo.
Considerando el caso de
botaderos de minerales oxidados y
sulfurados de cobre (Murr, 1980), se
han desarrollado varios modelos que
permiten optimizar el diseo,
operacin y escalamiento de dichas
operaciones. El problema es cornplejo
y deben considerarse los aspectos
siguientes:
a) Qumica del proceso, la cual es
afectada e influenciada por un
sinnmero de factores (reacciones
generadoras y consumidoras de
cido, reacciones que requieren
oxgeno, catlisis bacterial,
reacciones de precipitacin,
naturaleza exotrmica de algunas
reacciones, etc.)
b) Procesos de transporte
involucrados, como transporte de
soluciones, difusin de reactantes y
productos, transporte de calor, etc.,
que son dependientes de factores
como la geometra del botadero,
modo y velocidad de flujo de
soluciones de irrigacin, distribucin
de tamao de partculas,
consolidacin del material.
Independientemente de los
modelos existentes, en cada caso
especfico debe realizarse estudios
experimentales (a escala) para
obtener parmetros de operacin,
adems de los respectivos factores
de escala. De estos estudios puede
obtenerse:
- flujo ptimo de lixiviante, de un
modo cclico o intermitente.
- longitud del ciclo.
- caractersticas de pH y
concentracin de iones en solucin de
entrada.
- tamao y distribucin ptima de
rocas.
- altura o tamao del botadero.
- permeabilidad y consolidacin del
botadero.
- tipo de inyeccin o aplicacin de la
solucin para ptimo contacto o
saturacin del botadero.
Consideraciones prcticas.
El diseo tpico del flowsheet en
una operacin comercial de
lixiviacin en botaderos, para
minerales de cobre, se muestra en
las figuras siguientes:
Se observan los casos de
recuperacin de cobre por
cementacin y por SX-EW.
Esquemticamente, se tendra el
siguiente flowsheet:
lxxviii
lxxix
Como se aprecia, hay varios puntos
en el circuito, donde puede intentarse
optimizar la eficiencia del proceso. En
particular el manejo de las soluciones
ser importante, incluyendo su ajuste
qumico, temperatura, aplicacin y
velocidades de irrigacin y el manejo
final de la solucin al recuperar el
metal. Adicionalmente la poblacin
bacterial, puede alterarse para
asegurar su eficiente distribucin en el
cuerpo mineralizado.
Caractersticas de las soluciones.
Tpicamente las soluciones de
entrada tienen una razn ferroso a
frrico mayor que uno, con un pH
menor que 2,6 para evitar
precipitacin de hidrxidos de hierro
o jarositas. Las soluciones efluentes
por otra parte, tendrn una razn
ferroso a frrico menor que uno. El
hierro total de las soluciones
efluentes puede ser hasta 20-40 gpl y
la extraccin no es afectada, pero
estas altas concentraciones de hierro
pueden afectar la eficiencia del
proceso posterior de recuperacin del
metal.
Otros elementos en solucin
pueden alterar algunas reacciones o
ser txicos para las bacterias,
alterando la catlisis bacterial y
reduciendo las velocidades de
reaccin. Ntese que estos elementos
txicos pueden acumularse en los
efluentes y pueden irse acumulando
en el sistema.
Velocidad de flujo y ciclo de
irrigacin
Este parmetro es importante
no slo sobre 1a composicin qumica
del efluente, sino que tambin sobre
aqullos parmetros de la velocidad
de lixiviacin influenciados por la
temperatura.
Usualmente, tasas altas de
irrigacin no son eficientes porque se
diluye innecesariamente el efluyente
y adems este flujo de entrada enfra
el material del botadero y las
velocidades de reaccin se reducen.
La situacin para botaderos
muy grandes es diferente. Aqu, dada
las grandes dimensiones, la
disipacin de calor es pobre y por lo
tanto el material puede calentarse
excesivamente. En este caso altas
tasas de irrigacin y perodos cortos
de descanso, sern beneficiosos al
reducir la temperatura del botadero.
A este respecto se ha propuesto que
la altura del botadero, puede estar
limitado por el problema del
sobrecalentamiento.
Este es un problema pues
conduce a disminuir la velocidad de
disolucin ya que disminuye la
catlisis bacterial. A temperaturas
muy altas, mayores de 55 C la
situacin se agrava y la disolucin
puede hasta detenerse. En particular
y sobre la base de consideraciones
sobre cintica de reaccin, catlisis
bacterial, balance de calor y oxgeno
lxxx
en el botadero y conveccin de aire,
se ha estimado que la altura puede
ser aproximadamente 15 mtrs. y el
ancho dos veces la altura. Luego,
sobre la base del problema de
tamao, hay un ptimo de tonelaje.
3 5 LIXIVIACIN EN PILAS
(HEAP LEACHING)
3.5.1 GENERALIDADES
Se aplica a minerales de cobre,
uranio, oro y plata de baja ley, que no
presentan problemas de extraccin.
Aqu se usa mineral de ms alta ley
que en los botaderos, extrado
especialmente de la mina en vez de
desmontes o material de sobrecarga.
No se utiliza normalmente con
sulfures o con minerales de alto
consumo de cido. La cintica es del
orden de meses.
En este mtodo, la lixiviacin se
realiza mediante percolacin de pilas
de baja ley, ubicadas sobre canchas
impermeables diseadas
especialmente para facilitar la
recoleccin de las soluciones
cargadas del metal de inters. La
solucin fuerte, pereda a travs de la
pila, disuelve los elementos de inters
y es retenida por la superficie de la
cancha, la cual es impermeable e
indinada para permitir que la solucin
fluya hasta un estanque de
almacenamiento. De aqu, la solucin
cargada es bombeada a una seccin
de recuperacin del metal, la que
entrega una solucin gastada que es
recolectada en otro estanque. Aqu se
agregan los reactivos necesarios para
compensar lo consumido y la solucin
es recirculada a la pita. El proceso se
contina hasta que alcance su
agotamiento econmico.
La aplicacin de lixiviacin en
pitas en el tratamiento de xidos de
cobre es conocido desde 1752, sin
embargo, su aplicacin en el
tratamiento de minerales preciosos
comienza slo en 1967, con los
trabajos desarrollados en el U.S.
Burean of Mines.
Se deben realizar pruebas a
escala de laboratorio y piloto para
determinar la factibilidad de la
aplicacin de la lixiviacin en pitas a
un mineral particular. Usualmente se
recomiendan tres tests: a) Pruebas de
agitacin con muestras de
aproximadamente 500 grs. de
mineral finamente molido, las que
indican la mxima recuperacin
posible y el consumo aproximado de
reactivos, b) Pruebas en columna de
laboratorio, con muestras de 10 a 20
kgrs. de mineral, que permiten
determinar efectos de granutometra
y una mejor aproximacin a los
valores reales de recuperacin y
consumo de reactivos, c) Finalmente
una prueba a nivel piloto con algunas
toneladas de mineral, permite
controlar los parmetros metalrgicos
y establecer adems la compactacin
y porosidad de la pila. Con lo anterior,
es posible determinar la aplicabilidad
del mtodo tanto en trminos
tcnicos como econmicos.
Una ventaja importante de la
lixiviacin en pilas, es su flexibilidad.
lxxxi
Puede ser aplicada a minerales run of
mine, chancados, e incluso a relaves
y materiales relativamente finos. La
planta puede ser bastante simple con
baja inversin de capital o, puede
incluir chancado, aglomeracin, uso
cclico de canchas, etc. El tamao de
la operacin puede variar desde
canchas con capacidad de cientos de
toneladas hasta ms de un milln de
toneladas. En la figura siguiente se
muestra un esquema tpico de una
operacin de lixiviacin en pilas.
Preparacin del mineral
Se mencion que se puede realizar
pruebas de laboratorio, que adems
permiten determinar el grado de
molienda y la altura de la pila ms
adecuados para cada caso
particular. Normalmente el mineral
no requiere ningn pretratamiento,
sin embargo en aquellos casos en
que el mineral es muy fino o
contiene muchas lamas, la
permeabilidad de la pila puede
verse sen mente reducida y/o
pueden producirse canales por los
cuales fluya la solucin, dejando
zonas muertas, no irrigadas y por
tanto puede producirse una
disminucin de la recuperacin. En
casos extremos la pila puede llegar
a sellarse totalmente.
Como se muestra en la figura,
cuando el mineral presenta una
distribucin de tamaos de
partculas, incluidas partculas muy
pequeas, dependiendo de la forma
de construccin de la pita, se puede
producir una segregacin,
generando zonas de diferente
permeabilidad. De esta manera, la
solucin pereca solamente a travs
de las zonas de mineral grueso.
Para corregir estas deficiencias, el
mineral debe ser aglomerado con
agua o con algn agente
aglomerante, como por ejemplo cal
o cemento en el caso que se trate
de lixiviado alcalinas; en el caso de
lixiviaciones cidas lo comn es
aglomerar con cido sulfrico
concentrado dosificndolo de tai
modo que soto humecte al mineral.
La aglomeracin es seguida por una
etapa de envejecimiento o "curado"
para aumentar la resistencia de los
aglomerados. Con este procedimiento
se evitan los problemas de
segregacin, se aumenta la
recuperacin y la velocidad de
percolacin (menor tiempo de
lxxxii
lixiviacin) y se hace posible la
construccin de pilas ms altas y el uso
de materiales con granulometras ms
finas.
Preparacin del terreno.
El diseo, tamao y materiales
de construccin de la cancha est
determinado por factores de terreno,
tales como rea disponible,
topografa, disponibilidad de arcillas,
reservas de mineral, etc. y por
factores de tipo econmico.
Las canchas pueden ser
construidas para ser utilizadas una
sola vez o para su uso cclico. En este
ltimo caso se construyen
normalmente de asfalto, pero
tambin en algunos casos se ha
utilizado concreto o membrana
plstica protegida. El espesor de la
capa de asfalto debe ser lo suficiente
para soportar un cargador frontal,
necesario para la construccin de la
pila. Son suficiente 15 -20 cm de
asfalto para soportar un cargador
frontal de 6m
3
. La cancha debe tener
una pendiente de a lo menos 3 en
dos direcciones para recuperar la
solucin cargada en zanjas paralelas.
Las canchas que se utilizan una
sola vez, son construidas con
materiales ms baratos, tales como
arcillas, relaves o materiales
plsticos. Una cancha de arcillas o
relaves debe ser de unos 45 cm de
espesor y ubicada sobre una base de
tierra previamente preparada. Por su
parte, un plstico de
aproximadamente 0.8 mm de
espesor, reforzado con fibra de vidrio,
se ha utilizado con muy buenos
resultados.
Las canchas de arcilla deben
mantenerse hmedas hasta que el
mineral sea depositado, para evitar
que se sequen y se produzcan
fracturas, por las cuales se puede
perder solucin cargada. En todos los
casos es recomendable hacer
perforaciones por debajo de la cancha
para detectar posibles prdidas de
lxxxiii
solucin, debido a una falta de
imperrneabilizacin.
Construccin de la pila.
Contraro a lo que podra
suponerse, la construccin de la pila
es una operacin crtica y debe
realizarse con las debidas
precauciones. De acuerdo a Kapper,
de veinte operaciones estudiadas,
once presentaron serios defectos en
la construccin de la pila. Se debe
evitar la segregacin del mineral y el
material fino debe ser distribuido en
forma pareja en la pita. La tcnica
usual de depositar camionadas de
mineral directamente sobre la
cancha, para luego dar forma a la pita
con un cargador frontal, puede
generar segregacin de partculas
finas y gruesas. El problema de
segregacin es ms serio cuando el
mineral se deposita mediante un
puente con correa transportadora "
stacker ". Por otro lado la
construccin de la pita por capas
reduce la permeabilidad y la
porosidad.
Una buena tcnica de
construccin se muestra en la figura.
En este caso se utiliza un bulldozer
para distribuir el mineral y no causa
problemas ya que 1a presin de
pisada del bulldozer sobre el mineral
es de unos 11 psi, o sea, menor que
la presin de pisada de una persona
al caminar, luego la compactacin es
mnima. Si se utiliza un cargador
frontal, la altura de la pila se limita a
cerca de 5 metros. Por otro lado, si el
mineral es entregado por un puente,
la altura
mxima estar limitada por la altura
mxima que permite una lixiviacin
efectiva. Por ejemplo en Gold Acres la
altura de las pilas es de ms de 10
mtrs. El tamao de las pilas vara de
acuerdo al volumen de la operacin
desde unos pocos cientos de
toneladas hasta pilas de unos
100x400 mtrs. o an mayores.
Transporte de solucin
Se puede utilizar tuberas de
plstico o acero para transportar las
soluciones corrosivas. En el caso del
cianuro, debe evitarse el uso de
bronce, latn, cobre o cinc. Para
mover las soluciones se emplea
lxxxiv
normalmente bombas centrfugas. Un
flujo elevado aumenta la cantidad de
metal disuelto por unidad de tiempo,
pero a la vez reduce la concentracin
de la solucin. Por eso un flujo
moderado de 1,4 a 3,4 (ml/seg m
2
) es
lo ms apropiado. La distribucin de
la solucin sobre la pila se realiza
utilizando cualquier tipo de surtidor
mecnico similares a los utilizados
para regar csped o " wiggters", es
decir un pedazo corto de manguera
de plstico, que debido a la presin
de la solucin, produce el
movimiento de la manguera en todas
direcciones, permitiendo la
distribucin de la solucin en un radio
de unos 9 m. Otro mtodo bastante
utilizado consiste simplemente en
tubos de plstico con muchas
perforaciones. Tambin es
conveniente agregar la solucin en
gotas tan grandes como sea posible,
para evitar prdidas por evaporacin.
La solucin de lixiviacin fluye
por gravedad a travs de la columna
de mineral, es recolectada y enviada
por canaletas o tuberas hasta un
estanque de almacenamiento
construido con el mismo tipo de
material usado en la cancha. Este
estanque debe ser suficiente para
almacenara lo menos el volumen de
agua de sobresaturacin de la
carnada, ms la mxima cantidad de
lluvia posible en 24 hrs.
Planta de recuperacin.
Las soluciones obtenidas de las
operaciones de lixiviacin en pila son
normalmente bastante clars, sin
embargo es preciso colocar un filtro
porque se ensucian en el transporte y
para el caso de los metates preciosos,
cuya recuperacin se hace a travs
del proceso Merrill Crowe, es de
primera necesidad contar con
soluciones clarificadas. Para el caso
de las soluciones fuertes de cobre,
stas pueden ir a un proceso de
cementacin por hierro o a un EW.
Prcticamente cada solucin cuenta
con procesos de recuperacin de
metal que le son particulares.
La idea de la planta de
recuperacin de metal es disponerla
cercana a la faena, de modo de
devolver la solucin gastada para ser
redolada, previo ajuste de los
reactivos, al proceso de lixiviacin.
3.5.2 CINTICA DE LIXIVIACIN IN
STU, BOTADEROS Y PILAS
Se han desarrollado modelos
cinticos que permiten describir la
cintica de lixiviacin en funcin de
las variables ms importantes.
3. 5. 2. 1 LI XI VI ACI N DE
SULFUROS
Se parte de reconocer que la
lixiviacin, implica la lixiviacin de
fragmentos de roca que tiene por
consecuencia la penetracin de la
solucin en la porosidad de la roca,
para contactar las partculas
minerales dentro de este fragmento.
Por lo tanto, la cintica implica la
difusin del lixiviante en la roca,
lxxxv
donde ocurre la reaccin con las
partculas minerales. Se trata de una
situacin complicada pues cambia la
porosidad, el pH y la concentracin de
1a solucin con el tiempo.
Un modelo desarrollado
recientemente, el Modelo de la Zona
de Reaccin, asume que dada esta
situacin, se produce el movimiento
de una zona de reaccin hacia el
centro de cada fragmento. La cintica
ser controlada entonces por difusin
a travs de la capa reaccionada y
tambin por la reaccin qumica en la
superficie de la partcula de mineral.
El modelo se basa en un pseudo
estado estacionario, en que la
velocidad de difusin a travs de la
capa reaccionada iguala la velocidad
de reaccin, dentro de la zona de
reaccin.
Ahora bien, se asume que el rea de
reaccin dentro de la zona de
reaccin es constante e
independiente de le distribucin de
tamao, ya que las nuevas partculas
de cada fraccin de tamao
comenzarn a lixiviarse en el borde
de la zona de reaccin, al mismo
tiempo que otras partculas similares
estn terminando de lixiviarse en el
otro borde.
lxxxvi
Bajo estas suposiciones, se puede
demostrar que al combinar las
ecuaciones para reaccin qumica y
difusional:
( )
1
2
i i
io i
0i i0
- 4 r r dn 1
= r r
dt G D' r

1
_
_
+
1

,
1
,
]
Donde:
n = moles de mineral lixiviable
i = i simo tamao de fragmento
(roca)
r
i
= radio de la zona sin reaccionar
0i
= factor geomtrico, esfericidad (
=1 , para esferas)
r
i0
= radio inicial del fragmento
D' = coeficiente de difusividad
efectiva
= factor estequiomtrico (nmero de
moles de reactante/ moles de metal
disuelto)
G = fraccin en peso de mineral
=
p p P
r
A r P
3
lxxxvii
En que:
= espesor de zona de reaccin
A
p
= rea/partcula en la zona de
reaccin
r
p
= radio de las partculas de
mineral
P
p
= densidad de las partculas de
mineral
r
= densidad del fragmento
r s
p p
3 k
=
r

K
s
= constante de velocidad de
reaccin qumica en superficie del
sulfuro.
Esta ecuacin puede ser
integrada numricamente y sumada
para todos los valores de ri. Se llega
a:
2 / 3 2 / 3
i i i 2
oi 0i
r 0i
2 ' t
1 - (1- ) 1 ( 1 )
3 G r G r
2 D'
'

2 M D' C
'

1 +
]
i
= fraccin reaccionada para un
fragmento de tamao
M = peso molecular de partcula de
mineral.
C = concentracin bulk de la solucin.
Este modelo ha sido aplicado a
la lixiviacin de Cu
2
S, en columnas de
5 de dimetro, con 5 ton. de mineral
de hasta 6". Los resultados han sido
excelentes.
3. 5. 2. 2 LI XI VI ACI N DE
XI DOS
Se utiliza el modelo de Romn
para lixiviacin de minerales oxidados
de cobre, usando el modelo del
ncleo sin reaccionar. En general la
reaccin qumica de disolucin cida
de vidos de cobre es rpida,
considerndose slo el transporte de
masa como factor controlante de la
velocidad global.
Aqu el caso es que la
concentracin de cido en el tiempo y
la posicin varan diferentemente del
caso de botaderos con sulfures,
donde se genera cido sulfrico.
Se divide una pila unitaria en
varias secciones.
lxxxviii
Para j = n, C
in
= C
n.-1
C
out
= C
n.
El consumo de cido est relacionado
con la recuperacin de cobre:
lxxxix
dA dCu
a
dt dt

Donde a= Peso cido/peso Cu
consumido
j ij i
i
= w
j ij i
i j i
w

Recordar que para difusin
2 / 3
i i 2
0
2 2 V D' t
1 -(1- )
3 r

La ecuacin de Romn:
1/ 3
ij j ij
2 1/ 3
0i r ij
d 3 D' C ( 1 )

dt r a 1 ( 1 )

1
]
ij
= fraccin de Cu recuperada
desde la partcula de tamao i en el
incremento de volumen j
= ley
r
= densidad de la mena
= esfericidad
D' = difusividad efectiva
Esta ecuacin puede ser
evaluada numricamente y sumada
sobre todos los volmenes unitarios
de la "pila la unitaria". En caja de
volumen unitario:
j ij i
i
w

donde w
i
= fraccin en peso de
partculas de tamao i
O sea,
j j ij i
i j i
a a w

Los resultados obtenidos con
este modelo han sido excelentes.
3.5.3 ALGUNAS CONSIDERACIONES
SOBRE COSTOS
La simpleza de la operacin en
la lixiviacin en pilas, sumado a la no
necesidad de la molienda, hace que
este mtodo tenga ventajas
econmicas respecto a la lixiviacin
por agitacin. Si comparamos dos
tcnicas de lixiviacin, en el caso del
oro:
xc
Costo de Capital 20-30 100
Costo de Operacin 30-65 100
Para costos de operacin existe una
gran fluctuacin pues el rango de
tamaos es muy amplio, as como
tambin las condiciones de operacin.
Estimacin de costos para faena
de pequea minera.
Se asume una produccin de 50 Tpd
con las siguientes condiciones de
operacin:
Chancado -1/2"
Aglomeracin con cemento
Ciclo total lix 20 ds.
Tamao pila 1000 TM
Cancha asfalto(cclico)
Consumo 5Kg cemento/TM
Consumo 1 Kg cianuro/TM
xci
Estimacin de costos
TEM costo ( US$/TM)
Transporte (carga y
descarga 1,10
de pilas incluido)
Chancado (2 etapas) 0,60
Aglomeracin 0,65
Lixiviacin y adsorcin
sobre carbn
3,25
Desorcin,
regenereneracin
y electrowinning
0,35
Anlisis qumicos 0,30
Otros ( indirectos y gastos
fijos)
0,45
Total 6,90
A este total de US$ 6,90/TM,
hay que agregar el costo de mina y
depreciacin de equipos. Este ltimo,
si se considera una inversin de US$
250.000 para 6 aos de vida til
representa un valor de US$ 1,74/TM
Hay que considerar que los
costos de operacin son muy
sensibles al consumo de cianuro;
significa US$ 2,2 por cada kg de
NaCN/TM, eventualmente podra subir
significativamente.
Por otra parte cada gpt de oro
recuperado equivale a 6 kg de
NaCN/TM. Aqu se puede observar la
importancia que tiene la ley de
mineral.
Recuperar 2 g de oro/TM
procesada, es atractivo para costos
totales de produccin tan altos como
US$20/TM
Propietario Cominco American.
Localizacin Nevada, 66 Km al Sur de Carlin.
Descripcin del
mineral
Basalto volcnico alterado, con aproximadamente 60 %
de arcilla 20 % de slice con 15 a 20 % de humedad en
verano subiendo a 25% en invierno. El oro est
generalmente libre en el rango de tamaos de 10 a 40
micrones con asociaciones menores de pirita.
Chancado Alimentacin de Tolva 36 TM capacidad
xcii
Chancador primario Stamler simple
giratorio, 112 Kw
Capacidad 400 TM/hr
Harnero Simple 2,4x6,1m
Simple 1,8x3,7m
Malla del harnero 25x 150 rnm
Chancador secundario Hazemag APK 1,5m, 260 kw
Tamao del producto 70 % bajo 25 mm
Aglomeracin Tipo aglomeracin en correa
Cemento 3,6 a 4,5 kq/TM
Cal 5,4kg/TM
Cianuro 0,45kg/TM sol. al 20%
Agua se agrega al 25% humedad
Cancha Preparacin de terreno 150 mm arcilla compactada
con Proctor de 90% con
sellante de suelos SS 13
Carpeta 1 mm de HDPE
Proteccin de carpeta geotextil con 1 m de roca
molida a -19mm.
Tamao de la cancha 3 de 137x457m
Pendiente de la cancha 5 a 7 % a lo largo.
1 a 2% lateral.
Deteccin de
grietas
2 pozos profundos con anlisis regular de cianuro en las
aguas
Construccin de
la pila
ion
Transporte de mineral Usando 23 transportadores
de 21 m, de 914mm de
ancho.
Apilamiento del mineral
Ajuste de la pila Pipes de
drenaje
10.7 m de alto con stacker.
con bulldozer D8. perforadas
de 75mm o 100mm de
dimetro a 6m de1 centro
xciii
Regado de
la pila
Flujo Concentracin Control
de pH
7a 141/m2hr 0.25 kg
NaCN/m
3
10.25 sobre la pila
9.5 lejos de la pila Lechada
de cal al estanque estril.
Sprays Senniger Wobblers N 6 a 16,
dependiendo de la
localizacin se completa con
reguladores de presin
espaciados en una parrilla a 6
mtrs del centro.
Velocidad de evaporacin 30% a 40% de volumen en
verano, 0% en invierno.
Perodo de lixiviacin 1
a
lixiviacin 40 das.
2
a
lixiviacin 50 das.
Recuperaciones 70 % oro de 1,7 gpt cabeza
30 % Ag de 14,1 gpt cabeza.
Estanques Proteccin Sustrato Tamao
estanque SF Tamao
estanque estril
1,5 mm HDPE relaves
compactados 24.000 m
3
32.000 m
3
.
Planta de
precipitacin
Flujo solucin 15m
3
/hr nominal
150 m
3
/hr real
Solucin fuerte
Clarificacin
1,1a 1,4ppm oro 3 filtros
amercanos,uno standby, de
75m
2
operando a 40 psig.
Retrolavado con agua
fresca/24hrs. a 80 psig.
Desaireacin torre empacada ( anillos
plsticos )
Bomba de vaco NaSH CL703,22kw
Precipitacin conos de Zn
Consumo de Zn 33 gr Zn/TM mineral
28:1 Zn/Au
Solucin gastada
Filtros precipitacin
0,03ppm Au 2 de 36"x36",
cada uno de 28 bastidores de
30m
2
, ambos en operacin.
xciv
Grado precipitacin 65 a 70 % de oro y plata
combinados.
Retorta/Fusin Retorta ciclo de 19 hrs a 650
(
'C
Frecuencia lavado/fusin cada 2
semanas.
Flujos 0,5 kg Brax/kg pp
0,45 kg Nitrato/kg pp
0,1 kg Fluorspar/kg pp
0,.05 kg Ceniza soda/kgpp
Produccin 1.160 kg Au/ ao
3.400 kg Ag/ ao
Recursos humanos
Geologa 3
Mina 25
Chancado 6
Procesamiento mineral 13
Laboratorio 6
Mantencin 15
Administracin 3
Ventas 3
Total 74
xcv
xcvi
SMOKV VALLEV.
Propietario
Echo Bay Mines of Canad.
Localizacin
Round Mountain, Nye County, 86 km
al norte de Tonopah, Nevada.
Descripcin del mineral
El oro aparece en riolita, en
unidades desde pobres a densas. Se
presenta como electrum con 65% de
oro y 35% de plata, en ausencia de
mercurio, arsnico y metales base.
Los depsitos estn muy oxidados
con pirita descompuesta a limonita.
Los tamaos de las partculas de oro
varan de 5 u a 3 mm.
Minera
El mineral es extrado de la mina por
un contratista a la velocidad de
13.660TM/d. con un adicional de
12.700TM/d de ley marginal que es
acumulada en botadero y lixiviada
aparte. La ley del mineral principal es
de 0.42 gpt y del mineral marginal es
de 0.23 gpt.
Chancado
Chancador primario Allis Chalmers
42"x65" giratorio. Capacidad
13.600TM/d,-150#
Chancador secundario Nordberg
Standard HD de 7, de cono.-50 mrn.
Chancador terciario 2 Nordberg
Shorthead de 7"de cono, operando en
circuito abierto Producto 80% -20mm.
Aglomeracin
Tipo aglomeracin en correa
Cal 15 kg/TM
Agua se agrega en spray.
Cancha
Tamao de la cancha 975 x 65 m
Pendiente de la cancha 4% a
coleccin, 1% a estanques de
solucin rica.
Construccin de la Pila
Transporte de mineral
Camin descarga y se arregla con
buldzer D9
Descarga de la pilaCargador y camin
Porcentaje de oro 5 etapas de
adsorcin en carbono, seguido de
stripping a presin a 138C, con
electrowinning y refino a fuego.
xcvii
xcviii
El sistema de chancado procesa
aproximadamente 14.000 tpd de
mineral run of mine y produce un
producto nominal de 3/8 de pulgada
con un circuito de chancado abierto.
e1 chancado se realiza con una
planificacin de 6 hrs. de mantencin
una vez a la semana.
El chancador primario es Allis
Chalmer 42" x 65" giratorio con
hidroset para control de tamao. La
roca run of mine es reducida a un
producto nominal de 6 pulgadas y es
cargada en una cinta transportadora
a un alimentador de 42 pulgadas por
20 pies. e1 chancador secundario
est provisto de una trampa para
metales con un magneto y detector
de metal localizado sobre 1a cinta a
la entrada del chancador.
Un harnero vibratorio de 6x12
pies, separa el bajo tamao de 3/8 de
pulgada que eluden el chancador
secundario y terciario. El
sobretamao del harnero es
alimentado al chancador secundario
xcix
que es un Nordberg estndar de cono
de 7 pies. La descarga del chancador
es un producto nominal de 2 pulgadas
el cual es transportado a un
separador el que dirige la
alimentacin a dos harneros
vibratorios de 6 pies por 12 pies.
Los finos caen directamente a
la cinta y el material spbre 3/6 de
pulgada llega a dos chancadores
Nordberg de 7 pies de cono corto
(chancado terciario). El producto
chancado es entonces cargado sobre
la cinta descargando en un harnero
vibratorio de 6 pies por 20 pies usado
para separar el material sobre 1
pulgadas, el bajotamao va a un
stockpile capaz de contener 32.000 t.
El stockpile est equipado con tres
alimentadores vibratorios que cargan
mineral a una correa que a su vez
alimenta un receptculo cargador de
camiones. Se agrega cal al mineral
justo antes de la descarga en el
receptculo.
La carga y descarga de las pilas
es un proceso continuo que parte con
la carga del camin en el
alimentador. Los camiones descargan
el mineral sobre la base de la pila
donde un bulldozer D-9L empuja el
mineral a una altura promedio de 35
pies. El materia! separado a 1
pulgadas, es puesto en el fondo de la
pila de lixiviacin para mejorar el
movimiento de la solucin de
lixiviacin. Los ripios son cargados en
camiones y llevados directamente a
un botadero.
c
Despus del chancado, el primer
paso en procesamiento es la mezcla
con cal a una velocidad de aplicacin
de 3.0 libras de cal por tonelada de
mineral. La cal gruesa es aplicada al
mineral y mojada con agua mediante
spray a travs de su recorrido en la
correa al alimentador de camiones
Mezclando de esta manera, se produce
una mezcla ms homognea de la cal
con el mineral y deja al mineral listo
para la lixiviacin.
La cancha de lixiviacin se
construye de 7 pulgadas de asfalto
con una capa interna de goma. Las
canchas de lixiviacin son de 3.200
pies de largo total, 260 pies de ancho,
y el mineral dispuesto cubre un rea
de 600.000 pies cuadrados. La
cancha de asfalto tiene una
pendiente de un 4% a un canal de
coleccin; el canal de coleccin tiene
una pendiente de 1% hacia el sur.
Operacionalmente, el rea de
lixiviacin es subdividida en 30
secciones individuales de lixiviacin,
cada una alimentada por surtidor de
3 pulgadas. Antes que el mineral sea
cargado en tas canchas, una base de
mineral grueso es desparramada para
cubrir el asfalto y protegerlo del
equipo pesado como tambin para
ayudar al drnate de las soluciones.
El mineral es cargado sobre las
canchas a la velocidad de 16.000 tpd,
de las cuales 14.000 t son de mineral
chancado y 4.000 t son de mineral
grueso. El promedio de mineral
chancado y grueso es cerca de 0,036
onzas troy de oro por tonelada, o una
parte por milln.
El mineral se apila 8 una altura
de 35 pies y nivelado por un tractor
D-9. Dos surtidores de polietileno de
alta densidad de 2 pulgadas con
spray tipo wobblers que cubren un
rea de 25 pies de dimetro, se
colocan en el tope de la pila y la
lixiviacin comienza.
Se distribuye una solucin
diluida de cianuro a la velocidad de
0,004 galones por minuto por pi
cuadrado, la solucin lixiviante
contiene una libra de cianuro de sodio
por tonelada de solucin. El tiempo
de lixiviacin se determina por el
volumen total de mineral sobre la
cancha, cerca de un milln de
toneladas, y la velocidad de
alimentacin del mineral fresco. A
velocidades de alimentacin
corrientes, tres nuevas secciones
individuales de cancha se ponen a
lixiviar cada semana, equivale esto a
55 das de lixiviacin por seccin. Al
mismo tiempo tres secciones son
removidas por semana, para ser
drenadas, lavadas y descargada
luego cargadas con mineral fresco.
Cinco secciones individuales estn
usual mente en transicin. El pH de la
solucin durante la lixiviacin se
mantiene por la cal en el mineral.
Durante el invierno, la solucin
de lixiviacin se calienta, para
mantener la velocidad de flujo a
ci
travs de las canchas, tal que la
extraccin de oro pueda continuar.
En 1964, con un ciclo de
lixiviacin de 44 das, a 12.500 tpd,
se recuper 66,7 % del oro contenido
en el mineral. Aumentando 10 pies
adicionales de mineral, en 1985, y por
aumento de la longitud de la cancha
un 25 %, el ciclo de lixiviacin se
extendi a aproximadamente 55 das
a 16.000 tpd. La recuperacin se
espera que supere el 70%.
La solucin fuerte, conteniendo
desde 0,035 a 0,045 onzas troy de
oro por tonelada de solucin, es
bombeada a la planta de adsorcin de
carbn, para la recuperacin de oro y
plata. El circuito de adsorcin de
carbn consiste de 5 estanques de
carbn conectados en serie. Cada
estanque contiene 3 t de grnulos
de carbn activado de cascaras de
coco. Este carbn contiene una
sorprendente superficie de 1.000 -
1.200 m
2
por gramo de carbn. Los
estanques de adsorcin son de 11
pies 6 pulgadas de dimetro. La
solucin cae derramndose en el
centro y sube a travs de un plato de
distribucin y a travs del lecho de
carbn. La solucin es bombeada a
travs de la planta a 2.250 galones
por minuto. El tiempo real de
contacto con el carbn en los cinco
estanques es cerca de seis minutos.
En ese tiempo, la planta adorbe
aproximadamente 97 % del oro en
solucin. La solucin gastada de la
planta vuelve al pozo donde se
agrega cianuro y se recircula a la
cancha de lixiviacin. El carbn se
mueve a travs de los estanques
cii
sobre una base de carnadas, en
direccin en contracorriente al flujo
de solucin. Cerca de 1,2 t de carbn
cargado se sacan del primer estanque
de adsorcin (el ltimo estanque en el
ciclo del carbn) al estanque de
precalentamiento, cada 12 horas. Los
niveles de carbn en cada estanque
se miden y se agrega carbn
reactivado al quinto estanque.
Debido a la presin de descarga, el
recipiente es un reactor cerrado, el
estanque de precalentamiento se
usa para medir la cantidad
apropiada de carbn cargado para
strpping. Cada 12 horas el carbn
cargado, medido en el estanque de
precalentamiento se mueve hacia
el reactor a presin de strpping.
Este estanque es un reactor a
presin de 2 pies de dimetro,
17 pies de alto, hecho de acero
inoxidable y aislado.
El oro y la plata, adsorbidos
sobre la superficie del carbn a
temperatura ambiente, son
desorbidos del carbn a
temperaturas elevadas. La presin
de strpping, o desorcin, es una
operacin batch llevada a cabo a
260F y 42 psi de presin. A esta
temperatura, la solucin de
strpping que contiene 5 libras de
cianuro de sodio y 10 libras de
soda custica por tonelada, es
bombeada a travs del carbn a 13
gpm. Un intercambiador de calor
en serie con un calentador
alimentado por gas, se usan para
calentar la solucin de strpping en
su camino hacia el recipiente de
strpping. La solucin de strpping
cargada fluye a travs del otro lado
del intercambiador de calor y enfra
bajo 180F antes de salir del
sistema a travs de un regulador
de presin. El strpping real toma 6
horas por carnada. Cerca de
4.300 galones de solucin son
desplazados a travs del recipiente
de strpping. Despus del strpping,
se usa agua fresca para desplazar
ciii
el ltimo volumen de solucin
caliente y enfriar el carbn. El agua
a presin se usa para mover el
carbn descargado del recipiente
de strpping al estanque de
regeneracin. La solucin fuerte de
strpping se acumula en un
estanque y se alimenta
continuamente a 6 gpm a las
celdas de electrowinning. La
solucin contiene 10 a 15 onzas
troy de oro por tonelada de
solucin.
La actividad del carbn descargado
se restaura antes de ser usado para
adsorber ms oro y plata. El carbn
descargado se seca y se regenera
trmicamente a 1.300F en un horno
rotatorio con calentamiento indirecto
a petrleo. El carbn caliente se
descarga del horno a travs de un
sello de agua para enfriarlo y para
prevenir su oxidacin. El carbn es
entonces sacado a un estanque
donde se lava con una solucin al 3%
de cido ntrico para limpiar su
superficie y remover impurezas. El
lavcado cido se realiza en salas
separadas de las otras operaciones.
El carbn luego se enjuaga, se
basifica y se retorna al circuito de
adsorcin.
civ
El oro y la plata se sacan de la
solucin cargada de stripping en tres
celdas de elctrowinning en paralelo.
La celdas son de 2 pies de ancho 43
pulgadas de largo y con una
profundidad de 30 pulgadas. Cada
celda contiene 7 nodos de cero
inoxidable y seis ctodos de lana de
acero. La corriente de electrowinning
es de 150 amp. por celda o
aproximadamente 2 amp por pi
cuadrado de rea de nodo. Slo 3
4 volts se requieren para conducir la
corriente. La solucin cargada fluye a
travs de las celdas, mientras la
corriente que pasa a travs de la
solucin, deposita el oro y la plata
sobre los ctodos de acero. Los
ctodos permanecen en las celdas de
electrowinning por 10 das. Dos veces
a la semana dos ctodos son sacados
de cada celda, los otros ctodos son
movidos en secuencia y dos nuevos
ctodos son agregados a la celda. Los
ctodos cargados son secados,
pesados y mezclados con slice,
nitrato y brax antes del refino a
fuego. Los ctodos son refinados a
fuego y vaciados sobre un molde.
Despus los botones de dor son
pesados, refundidos en medio de
oxgeno para remover hierro residual
y luego fundidos en barras.
Este producto llamado "metal
dor", contiene 2/3 oro y 1/3 de plata
y es llevado a una refinera de
metales preciosos para un proceso
posterior. La escoria de la refinacin a
fuego es chancada y procesada para
recuperar el oro que ha quedado
atrapado.
La solucin gastada de
electrowinning fluye por gravedad a
un estanque agitado donde se
agregan reactivos, antes de
retornarla a la seccin de stripping.
La disponibilidad de equipos, depende
de los requerimientos de produccin.
LIXIVIACIN TL. (SMP)
En general, los procesos de
lixiviacin en lechos de partculas, se
pueden dividir en dos grupos:
lixiviacin sumergida y lixiviacin en
pelcula delgada. En esta ltima, la
cv
solucin es esparcida en la superficie
del lecho a un flujo suficientemente
bajo, como para que la solucin drene
libremente, por accin de la gravedad
y sin que llene completamente los
intersticios formados por las
partculas de mineral. Ejemplos de
este procedimiento se encuentran en
la lixiviacin en pilas, en la lixiviacin
en botaderos y en el proceso T.L.
En el sistema de lixiviacin
sumergida, o de lecho inundado, en
cambio, las partculas de mineral
quedan completamente sumergidas
dentro de la solucin lixiviante, la
cual es recirculada en forma forzada
a travs del lecho, usualmente desde
abajo. Este procedimiento se aplica
en la lixiviacin in-situ conocida como
"solution mining" y en la lixiviacin en
bateas de percolacin.
La lixiviacin en pelcula
delgada, a diferencia de la lixiviacin
sumergida, se realiza en presencia de
una fase gaseosa, principalmente
aire, que forma parte del sistema.
Esta fase gaseosa ocupa el espacio
vaco que dejan las partculas de
mineral y el lquido que las rodea
Dado que este espacio est
interconectado formando un continuo,
existe una gran facilidad para que se
produzcan transferencias difusionales
o convectivas entre esta fase gaseosa
y el lquido que rodea las partculas.
Este hecho trae al menos dos
consecuencias positivas. En primer
lugar, en presencia de reacciones que
desprenden gases, tal como la
lixiviacin de carbonates, el continuo
gaseoso provee un medio de escape
natural para ellos, de tal manera que
no se hace necesaria la formacin de
burbujas en el seno del lecho. La
formacin de burbujas, fenmeno que
sucede en la lixiviacin sumergida,
tiene como inconveniente el que
representa una resistencia ms en el
mecanismo de una reaccin y, por lo
tanto, tiene un efecto negativo sobre
la cintica de sta.
Adems de esto, una vez que la
burbuja se ha formado y ha alcanzado
un tamao suficiente, tiende a
escapar hacia arriba, provocando
grandes perturbaciones en el techo,
las que se traducen finalmente en
prdidas de permeabilidad y de
homogeneidad. Por otra parte en
presencia de reacciones que
requieren oxgeno como reactante,
tal como la lixiviacin de algunos
minerales sulfurados, la fase gaseosa
que est compuesta generalmente de
aire provee un excelente medio
oxidante, que se encuentra presente
a travs de todo el techo y en las
cercanas de los centros de reaccin.
Otra ventaja de la lixiviacin en
pelcula delgada se refiere a la
capacidad de mantener la estructura
original del lecho.
En efecto, debido a los bajos
flujos empleados, comparados con los
de la lixiviacin en bateas, el arrastre
de partculas especialmente el
material fino, se ve minimizado.
Esto significa que durante la
lixiviacin la permeabilidad original
del lecho no se altera, impidiendo la
formacin de bloqueos y
canalizaciones, los cuales conduciran
a menores recuperaciones de cobre y
cvi
mayores consumos de cido por
ataque preferencial de ste sobre las
impurezas. Por otra parte, desde un
punto de vista cintico, la lixiviacin
en pelcula delgada tambin
presenta ventajas sobre la
lixiviacin sumergida, principalmente
debido a que, en la primera, la
concentracin de cobre en la solucin
se mantiene en todo momento a
niveles muy por debajo de esta
ltima. Dado que en ambos procesos
la transferencia del cobre hacia la
solucin es una de las principales
etapas del mecanismo de la reaccin,
su cintica se ver favorecida en
cuanto ms baja sea su concentracin
en la solucin. Esto trae como
consecuencia a su vez el uso de
soluciones con menores niveles de
cido, con lo cual el consumo de
cido por la ganga tambin
disminuye.
En la lixiviacin en pelcula
delgada, considerada corno proceso
unitario, el uso de concentraciones de
cido bajas representa normalmente
tambin una desventaja. Esto es
particularmente as, sobretodo al
inicio de la lixiviacin, donde la etapa
controlante de la cintica es la
reaccin qumica en la superficie de
las partculas y no la difusin en el
slido. Esta ltima comienza a tener
mayor importancia a medida que la
reaccin avanza, momento en que la
concentracin de cido tiene un
efecto menos marcado en la cintica.
En el proceso de lixiviacin T.L, en
cambio, esta desventaja se elimina
gracias a la operacin preliminar de
curado.
En la etapa de curado, todo el
cobre presente en tas superficies
internas y externas de tas partculas
es solubilizado con cido sulfrico
concentrado en una reaccin
extremadamente rpida. Este cobre,
as como los otros cationes
solubilizados, es posteriormente
extrado, por transferencia de masas,
en tas primeras etapas de la
lixiviacin.
Paralelamente a este efecto
puramente qumico, tambin en la
etapa de curado se produce una
aglomeracin de las partculas
mediante puentes lquidos, debido a
la adicin de agua, formndose una
estructura muy porosa y altamente
permeable. Esta estructura granulada
permite mantener un flujo muy parejo
a travs del lecho de tal manera que
la solucin lixiviante acta en una
forma mucho ms homognea que
como lo hace en un material sin
aglomerar.
Aspectos geolgicos.
El cuerpo mineralgico es de
forma muy irregular. Sus dimensiones
son aproximadamente 600 m de
largo, 200 m de ancho y 150 m de
espesor. La parte superior del cuerpo
se ha oxidado (malaquita y crisocola)
y la mineralizacin es fina.
Paulatinamente de las zonas oxidadas
se pasa a la zona de sulfures (bornita,
calcosina, covelina y en menor
porcentaje calcopirita y pirita). Una
zona intermedia de mineral mixto
queda entre los xidos y sulfures. No
se presenta enriquecimiento, el
cvii
material es duro y compacto. En el estudio de factibilidad se presentan
tas reservas del yacimiento
Ley de cobre %
Especies Toneladas
mtricas
Soluble Insoluble Total
xidos 3.801.030 1,67 0,27 2,14
Mixtos 4.657.830 1,10 1,01 2,11
Sulfures 2.359.760 0,16 2,03 2,21
Total 11.016.620 1,17 0,97 2,14
Operaciones en la mina.
La operacin en la mina se
realiza mediante extraccin a tajo
abierto. Los bancos son de 9 m de
alto, el cerro es perforado por medio
de orugas y en el interior de las
perforaciones se coloca el explosivo
que es del tipo slurry como carga de
fondo y anfo en la columna. Las
estimaciones de consumo de
explosivo indican que se utilizan
alrededor de 170 gr por tonelada de
material removido. El mineral
extrado es cargado sobre camiones
que lo transportan a la planta de
chancado (en el caso del estril es
transportado a los botaderos o
desmontes). Las distancias de
transporte oscilan alrededor de 1,6
Km. La alimentacin del mineral a la
planta es de 3400 tpd y se extrae el
material con una razn lastre a
mineral de 4,7 : 1.
Operaciones en chancado.
El objetivo del chancado es
reducir el tamao del material
proveniente de la mina a medidas
inferiores a 3/16", para cumplir con
dicha finalidad se realizan tres etapas
de chancado:
1.- Chancado primario. Se tiene un
chancador de mandbula de
48"x60"que reduce el mineral a un
tamao inferior a 8". El material de
esta etapa es enviado a acopio de
material grueso, mediante cintas
transportadoras.
2.- Chancado secundario. Se trabaja
con un hidrocone 1051 Faco Allis
Chalmers. El material pasa a un
acopio de material intermedio.
3.- Chancado terciario. Esta seccin
cuenta con chancadores de cono tipo
hidrofine 251 Allis Chalmers, que
trabajan en circuito cerrado con una
planta de harneros. De esta etapa el
mineral sale con un tamao inferior a
3/16 ", siendo enviado a la zona de
acopio de finos.
Los chancadores se
complementan con una red de
cviii
correas transportadoras, un sistema
de eliminacin de polvo y control
automtico de la mayor parte de
ellos.
Etapa de curado.
El mineral molido bajo 3/16"
pasa por medio de correas
transportadoras a un primer ataque
con cido sulfrico en el "tambor de
curado". Una relacin promedio entre
mineral y cido es de 35 Kg de cido
por tonelada de mineral, pudiendo
variar segn la ley del mineral.
Adems se agrega agua y en caso de
existir dficit de acidez, se agrega
electrolito pobre proveniente de la
etapa de electroobtencin.
Las ventajas de esta etapa de curado
son:
a.) Acondicionamiento fsico del
mineral. Se forman aglomerados
estables que permiten un buen
apilamiento, la formacin de lechos
porosos (fundamental la presencia de
oxgeno en 1a lixiviacin bacterial) y
la formacin de lechos permeables,
que permitan una fcil percolacin de
la solucin lixiviante.
b.) Acondicionamiento qumico.
Permite la estabilizacin de la slice,
inicia la sulfatacin de tas especies
oxidadas del mineral.
La planta cuenta con un tambor
de curado de 2 m de dimetro y 5 m
de largo con velocidad de giro de 6 a
6 rpm, con un tiempo de residencia
del mineral de 50 seg. a 2 min.
Una vez curado el mineral pasa
a las canchas de lixiviacin, ya sea de
lixiviacin primaria o nica.
Lixiviacin primara.
Este proceso se realiza en
canchas de hormign de 20x40 m, en
las cuales se coloca el material
formando pilas de hasta 2,4 m de
altura. Una vez que son formadas las
pilas, se riegan mediante rociadores
con solucin intermedia (IL) o de
refino (SR). La solucin con que se
riega escurre a travs del material
lixiviando el mineral y se recojo en la
base del lecho por medio de un
sistema de caeras de drenaje de
PVC (drenaftex), las cuales convergen
a una canaleta principal de acero
inoxidable segn la inclinacin de la
base de la pila. Posteriormente esta
solucin rica en cobre (PS) es
almacenada en estanques receptores,
construidos en el suelo con
revestimiento de plstico. El material
una vez lixiviado es enviado a los
botaderos de ripio, distante unos
1500 m.
Ciclo de lixiviacin.
El ciclo de lixiviacin tiene un
perodo de duracin de 19 das,
realizndose el proceso en dos etapas
de 9 das cada uno, ms un da para
carga y descarga. En la primera etapa
se riega con solucin intermedia (IL)
obtenindose como producto la
solucin PS de, aproximadamente 6
gpl de cobre y 1-2 gpl de cido. En la
segunda etapa se riega con solucin
de refino, obtenindose la solucin
cix
intermedia. En la actualidad debido a
tas caractersticas del mineral en
explotacin se tienen perodos ms
largos de lixiviacin primaria.
Las faenas en tas 22 canchas
de lixiviacin, comienzan con la
llegada del material curado mediante
correas, e1 cual es colocado en los
portales (sistema mvil que permite
abarcaren forma completa toda la
cancha de lixiviacin) por medio de
un sistema de tolvas, cintas y
canaletas. El material curado es
colocado en forma homognea sobre
la cancha, en las que tienen montado
previamente el sistema de drenaje.
Una vez terminado el ciclo de
lixiviacin, el material es retirado por
medio del sistema de portales,
capachos y cintas hasta tos camiones
que los transportan a la zona de
lixiviacin secundaria (botaderos).
El proceso de lixiviacin
primaria en la actualidad no se utiliza
en una forma muy continua, ya que
necesita mineral con alto porcentaje
de xidos, material casi agotado en el
yacimiento.
Se mantienen siempre canchas llenas
de material fresco sin lixiviar, de tal
manera de ser utilizadas en caso de
emergencia (baja en el flujo
entregado en las canchas de
lixiviacin nica).
Lixiviacin nica.
Gracias a la lixiviacin nica
(tratamiento TL secundario), se
recuperan todos los restos de xidos
remanentes en ripios y entre un 60 a
90% de los sulfuros que quedan en
lixiviacin primaria. Un estudio
mineralgico del yacimiento entrega
los siguientes porcentajes de
especies sulfuradas: calcosina 60%,
bornita 50%, calcopirita 10%.
En el proceso de lixiviacin se
pretende solubilizar el contenido de
cobre tanto en xidos como en
sulfuros, por medio de una solucin
lixiviante que contiene cido sulfrico
y iones frricos. La lixiviacin de
xidos es anloga a la ocurrida en la
lixiviacin primaria.
El mineral luego de ser curado
es transportado por medio de
camiones a la zona de lixiviacin. En
este sitio se deposita en pilas,
mediante apiladores mviles, de
altura entre 3 a 6 m. Previo a la
colocacin del material, el terreno ha
sido preparado con una inclinacin
adecuada, carpetas de plstico en el
piso junto con sistema de drenaje
(drenafilt y canaletas). Las pilas
tienen dimensiones de 100x400 m.
El sistema de riego es mediante
una red de rociadores. La solucin
lixiviante es dbilmente cida,
conteniendo iones frricos
provenientes de la solucin
empobrecida de la etapa de
extraccin, que optimiza el medio
ambiente en que. actan las
bacterias. El escurrimiento es por
gravedad a tranques desde donde se
bombea a la planta de SX. Una vez
que el material deja de entregar
cx
cobre, se suspende el riego y se
abandona la pita.
Todo el sistema de lixiviacin
nica se encuentra sometido a un
riguroso control que involucra
variables tales como:
a.) Flujo de solucin lixiviante y
solucin impregnada (PS).
b.) Concentracin de acidez tanto en
la solucin lixiviante para la
optimizacin del ambiente de las
bacterias, como de la solucin PS
requerida en el proceso SX.
c) Concentracin de cobre en la
solucin PS, parmetro que permitir
determinar caractersticas en el
proceso EW y determinacin de
porcentaje de recuperacin que
determina la vida til de las pilas.
d) Posibles inundaciones que puedan
sufrir las pilas, ya que esto disminuye
el flujo de solucin PS y provoca
situaciones de desborde.
Ciclo de funcionamiento.
La vida til de una pila depende
de la ley del mineral que se est
lixiviando; en la actualidad existen
pilas que llevan ms de 10 meses en
el proceso de recuperacin de cobre.
Tambin se han incorporado algunas
que se encontraban inactivas luego
de un estudio de porcentaje de cobre
retenido.
Una pila nueva es regada
inicialmente con una solucin
lixiviante B que posee una
concentracin de 7 gpl de cido. Una
vez que la concentracin de cobre en
la solucin PS proveniente de la pila
comienza a disminuir, la pila es
regada con una solucin A de
concentracin de cido ms baja. Se
estima que el tiempo inicial de
drenado de una pila es de 40 hrs. Los
flujos de solucin lixiviante son de
alrededor de 12.000 ltrs/min.
Extraccin por solventes.
Las soluciones lixiviantes se
procesan usando LIX 64 N diluido en
una variedad de kerosene de bajo
contenido aromtico.
La etapa de carga se realiza en
dos mezcladores en los cuales tos
flujos de orgnico fresco y solucin PS
ingresan en contracorriente. Como
resultado de dicho contacto se
obtiene un orgnico cargado y una
fase acuosa descargada (0,5 gpl en
cobre y 7 gpl de cido), que se recicla
a lixiviacin.
En el proceso de descarga, la
fase orgnica cargada se pone en
contacto con un electrolito
descargado (30 gpl de cobre y 150
gpl de cido) que es capaz de extraer
el cobre desde la fase orgnica,
produciendo un electrolito rico (50 gpl
de cobre y 130 gpl de cido) que es
enviado a EW. El orgnico descargado
es reciclado al sistema como orgnico
fresco.
cxi
La planta primara de
extraccin por solventes SX1, est
constituida por equipos mezcladores
de concreto revestidos en acero
inoxidable. Cada mezclador tiene
12x16 m con una altura de 1,2 m.
Todos los equipos complementarios
como estanques, bombas, caeras,
son de acero inoxidable.
Le plante de LUX o SX2,
reemplaza los revestimientos de
acero por plstico reforzado. Se
automatiz el control de flujos y se
disminuy los espesores de los
estanques. Ambas plantas son
capaces de tratar el mismo flujo de
solucin PS.
Seccin de electroobtencin o EW
El electrolito cargado de la
planta de SX llega a la planta de EW,
previo paso por intercambiadores de
calor que aumentan su temperatura.
En primer lugar el electrolito
cargado pasa a las 8 celdas
productoras de hojas partidoras
(ctodo inicial con un peso de 5 kgr.)
en las cuales los ctodos son de acero
inoxidable g los nodos de piorno.
Posteriormente, previo
mezclado con electrolito rico en el
estanque de acumulacin, pasa a
circular por el resto de la planta,
compuesta por 64 celdas comerciales
que contienen 61 nodos de plomo
con 60 ctodos iniciales. Las celdas
son de hormign con revestimiento
de plstico.
Debido a la presencia de cido
y la liberacin de oxgeno, se crea
una neblina cida, que se minimiza
por el uso de esferas de plstico. Con
el objetivo de mejorar la calidad de
los ctodos y dar mayor vida til a los
nodos, se utilizan algunos aditivos
tales como sulfato de cobalto, cloruro
de sodio y wartef. Los amperajes de
trabajo varan entre 17-24 kA, lo que
depender de las concentraciones de
cobre que contenga el electrolito.
Una vez que ha pasado una
semana, tiempo programado de la
reaccin electroqumica, tos ctodos
con una pureza del 99,96 % y un peso
de 70 kgrs son retirados, lavados con
agua caliente, de manera de eliminar
todo el electrolito remanente.
Posteriormente son empaquetados en
conjunto de a 20, encontrndose
listos para su exportacin o
comercializacin en el mercado
interno.
cxii
3.6 LIXIVIACION A PRESION
La lixiviacin a presin, tiene
como caracterstica principal el hecho
de realizar el proceso en condiciones
drsticas de presin y temperatura,
para tal objeto hace uso de equipos
especiales como son los autoclaves.
cxiii
Estos equipos permiten utilizar
temperaturas de hasta 280C y
presiones de 700 psi que equivalen a
aproximadamente 50 atm.
La lixiviacin a presin se utiliza en
hidrometalurgia de preferencia para:
Lixiviacin de
bauxita con NaOH (Al).
Lixiviacin de
menas y concentrados de
Wolframio con NaOH y
Na
2
C0
3
(W).
Lixiviacin de
menas de uranio con
carbonato de sodio (U).
Lixiviacin de
concentrados sulfurados con
cido o con amonaco.
Lixiviacin de
lateritas (Ni.Co.Cu).
Lixiviacin
oxidante de minerales
refractarios de oro (Au).
En general, la lixiviacin a
presin puede realizarse en cualquier
tipo de reactor convenientemente
sellado, pero los ms comunes son
los autoclaves horizontales.
Estos pueden tener un nmero
diferente de compartimientos y estn
protegidos de acuerdo a la
naturaleza corrosiva especfica del
sistema acuoso presente. As en el
caso de soluciones amoniacales, se
utiliza acero inoxidable y para
soluciones cidas se puede usar
adems de acero inoxidable,
Hastelloy C, titanio, ladrillo,
recubrimientos de plomo,etc.
Se opera con la pulpa de
alimentacin en continuo, bombeada
a sobrepresin, viajando en cascada
de un compartimiento a otro. Se
descarga a travs de una lanza o de
un orificio de descarga. El grado de
llenado promedio es de un 65-70 %,
el dimetro mximo es de
aproximadamente 4 mtrs. Cada largo
de compartimiento es de un
dimetro, as un autoclave de 4 mtrs
de dimetro con 4 compartimientos
tiene un largo total de 16 mtrs.
Planta TRAIL, Comineo Co, British
Columbia (Canad)
Es la primera planta en el
mundo, para lixiviar a presin
concentrados de sufuro de cinc;
comenz e operar en 1981.
Proceso convencin al previo a
la lixiviacin a presin:
cxiv
El problema principal que presenta
es la emisin de anhdrido sulfuroso y
por lo tanto la obligacin de producir
cido sulfrico. Con la lixiviacin a
presin cida existe la posibilidad de
producir azufre elemental.
Qumica del proceso.
(Lixiviacin oxidativa del ZnS).
Estas dos ltimas reacciones
son muy importantes en el proceso
global pues producen la oxidacin del
ferroso a frrico, quien en ltima
instancia juega el papel oxidante,
siendo incluso ms importante que el
oxgeno.
A medida que la concentracin
de cido baja, el plomo y la mayora
del hierro precipitan como piorno e
hidronio jarositas.
PbFe
6
(SO
4
)
4
(OH)
12
y
(H
3
O)
2
Fe
6
(SO
4
)
4
(OH)
12
A temperatura menor a 119C
el azufre es slido, pero la cintica es
lenta; a temperaturas mayores que
119C el azufre es lquido, cubre el
sulfuro de cinc y la cintica se
retarda. El usar un agente
tensoactivo, por lo tanto, entrega
excelentes resultados.
La temperatura de operacin
sube espontneamente a 145-155C,
la presin total de 1300 KPa. que
equivale a unas 15 atm. El autoclave
es de acero recubierto con plomo,
tela refractara y ladrillo resistente al
cido. El volumen de trabajo es
aproximadamente 100 m
3
, esto
implica que el tiempo de retencin es
de 100 min. Los comportamientos
estn separados por paredes, la
transferencia es por el overflow, cada
compartimiento tiene agitadores y
baffles. Adems cada compartimiento
tiene puerta para muestra de pulpa,
puerta para introduccin de vapor,
medidor de temperatura. El oxigeno
puede Introducirse a cualquiera de los
tres primeros compartimientos.
cxv
cxvi
cxvii
a) Pulpe al Flash Tank.
Esta pulpa se lleva al Flash TanK.
aislado, para reducir la presin a P
atm, para separar el vapor caliente
de la pulpa y usar este vapor caliente
en precalentar la solucin cida. El
esquema es el siguiente:
b) Pulpa al Autoclave de
separacin.
El dimetro del equipo
autoclave es de 2.7 mtrs. posee fondo
cnico, con agitador de rastras en el
fondo para facilitar coalescencia del
azufre fundido. Las recuperaciones
que se obtienen son de 96,5 % de Zn
y 97 % de S.
OXIDACIN BAJO PRESIN.
La oxidacin bajo presin de los
minerales de oro y concentrados de
flotacin constituye un proceso de
pretratamiento eficaz y
comercialmente probado para liberar
oro refractario. Desde 1965, el
proceso de oxidacin bajo presin ha
sido introducido en cinco
instalaciones aurferos que procesan
minerales de oro refractario y
cxviii
concentrados. Actualmente, estn
programadas tres instalaciones
aurferas adicionales destinadas a la
produccin comercial antes de fines
de 1992.
Proyectos tales como McLaughUn,
Sao Bento, Getchetl y Amercan
Barrck's Mercur y GoldstriKe han
demostrado en forma convincente a
la industria metalrgica que la
oxidacin bajo presin es un proceso
de pretratamiento eficaz y a toda
prueba.
El proyecto McLaughtin,
impulsado por " Homestake Mining
Cu", fue puesto en marcha en julio de
1985. Mediante ste, se tratan 2.700
tpd de mineral piritoso con bajo
contenido de azufre, en tres
autoclaves de 4,2x16,2 mtrs., a una
temperatura de 180C. La
recuperacin calrica se lleva a cabo
en este circuito. Sao Bento Mineracao
fue puesto en servicio durante la
segunda mitad de 1986. Este
proyecto somete a tratamiento 240
tpd de concentrado de pirita y
arsenopirta en dos autoclaves de
3.5x19 mtrs., a una temperatura de
190C. En este caso 1a recuperacin
calrica no es necesaria, ya que e1
concentrado posee una cantidad de
azufre como para hacerlo
autotrmico.
Barrick Mercur Gold Mine Inc.
puso en funcionamiento su circuito de
oxidacin bajo presin a comienzos
de 1986. Un slo autoclave que mide
3.66x15.2 metros, trata 750 tpd de
mineral sulfuroso a 220C. El mineral
Mercur, adems de contener carbono,
posee una cantidad importante de
carbonato, lo cual permite que el
proceso opere en el rango de pH
alcatino. Los costos de un proceso
alcalino como ste, son mucho
menores que aqullos
correspondientes a condiciones
cidas.
El proyecto Getchell de "Miss
Gold lnc", logr su primera
produccin comercial durante 1969.
Este proyecto trata 2.730 tpd de
mineral piritoso con un bajo
contenido de azufre, en tres
autoclaves que miden 3.35x26.8
mtrs, a una temperatura de 210C.
Barrick's Goldstrike Mines Inc.
puso en funcionamiento el primero de
seis autoclaves de oxidacin bajo
presin que posee a comienzos de
1990. Se tratan 1.600 tpd de mineral
piritoso con un bajo contenido de
azufre en un autoclave que mide
4.5x22.6.mtrs., a una temperatura de
225T. Entre 1991 y 1993 se
agregarn cinco autoclaves ms de
4.5x24.5 mtrs los cuales permitirn
que a produccin aumente a 11.600
tpd. Dado que "Goldstrke" es un
proceso de oxidacin bajo presin de
minerales enteros con un bajo
contenido de sulfuro, se requiere de
recuperacin calrica. Se practica e1
enfriamiento indirecto y la
neutralizacin colectiva de las lamas.
El vaso del autoclave
representa la parte ms voluminosa,
ms cara y ms critica del equipo
involucrado en este proceso. Cuando
ha sido diseado para ser "utilizado
cxix
en una instalacin de oxidacin cida
bajo presin, el vaso del autoclave
posee un revestimiento de ladrillo con
albailera a prueba de cido. Se
utiliza una membrana de plomo para
impedir que penetre lquido en el
vaso de acero al carbono. La mayora
de tos diseos han sido patentados y
pueden ser caros. Corno norma
general, ser necesario efectuar un
mantenimiento constante del
recubrimiento, especialmente en las
reas de boquilla.
En general se acostumbra
realizar una inspeccin y
mantenimiento del autoclave cada
seis meses. Esto involucrar el
reemplazo de ladrillos, reaguzamiento
del mortero, inspeccin de la boquilla
para detectar cualquier deterioro y
corrosin de tas aleaciones,
reemplazo de la hoja y disco del
agitador e inspeccin de tas tuberas
internas verticales. La inspeccin
completa podr durar entre siete y
diez das. Las instalaciones de
oxidacin bajo presin que estn en
funcionamiento actualmente estn
experimentando disponibilidades de
entre un 88% y un 92%, dependiendo
de su ubicacin.
Las condiciones en las cuales se
lleve a cabo el proceso de oxidacin
bajo presin aumentarn la erosin y
corrosin de los equipos utilizados en
el proceso. La diligencia con que se
efecte el proceso de seleccin de tos
materiales de construccin
desempear un rol importante en el
xito de la operacin.
Durante el perodo de anlisis tcnico, deber
determinarse el tamao del vaso autoclave. El nmero
de circuitos de procesamiento necesarios depender del
tamao del vaso del autoclave que se escoja. Dicho
tamao podr influir considerablemente en el costo de
capital de la instalacin y en la factibilidad de la
oxidacin bajo presin. Aquellas opciones tales como la
presin de diseo, nmero de etapas y la posible
utilizacin de un slo vaso grande, en vez de dos vasos
ms pequeos, debern escogerse teniendo presente la
forma en que stas afectarn el aspecto econmico. El
mximo dimetro prctico, la longitud y el peso de un
vaso de autoclave, son elementos que tambin influirn
en tas opciones disponibles. Habr que pensar en el
lugar donde se fabricarn el vaso y el revestimiento de
plomo, ya que el transporte al sitio donde est ubicada
la planta debe ser prctico y eficaz en funcin de los
costos. Debern analizarse muy cuidadosamente todos
estos factores y las diversas limitaciones, de manera de
determinar si an es viable o no la opcin de oxidacin
bajo presin.
cxx
121

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La segunda suposicin implica

De esta ltima ecuacin se

Usando los anteriores datos de

Para un sistema bifsico, donde

Ntese que cada uno de estos

Notar aqu que una presin o

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