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LOS CEMENTOS, SUS ADICIONES Y LA DURABILIDAD DEL HORMIGN

RAFAEL TALERO MORALES, Lcdo. Farmacia y Dr. Qumica Industrial ALBERTO DELGADO QUIONES, Ingeniero Qumico
Instituto de Ciencias de la Construccin Eduardo Torroja- C.S.I.C. C/Serrano Galvache, 4 C.P. 28033 Madrid

1.- INTRODUCCIN
El proceso evolutivo de la humanidad ha sido divido en periodos de tiempo de acuerdo con los avances ms significativos en el campo de los materiales. As, se define la edad de piedra, del cobre, del bronce, del hierro, etc. En ocasiones, el desarrollo y extensin de tales materiales caracterizaron socio-culturalmente regiones, imperios y civilizaciones, como es el caso del mortero romano. Y del mismo modo y a buen seguro, las generaciones futuras podrn hablar de la poca actual, incluido el pasado siglo XX, como la edad del hormign y mostrar algunos monumentales vestigios que, en su mayor parte, fueron construidos con hormign de cemento Portland (HCP). El HCP se puede definir, de forma resumida, como un material compuesto obtenido a partir de la mezcla de cemento Portland, ridos y agua, todos ellos debidamente dosificados. El HCP tiene una serie histrica de buenos resultados de ms de 100 aos de antigedad (edad sta de durabilidad que se estima exagerada por algunos, y adecuada o escasa, por otros), lo que lo convierte en un material lo suficientemente contrastado para poder llevar implcita la garanta de calidad. Adems, posee un amplio intervalo de garanta de calidad tal que, en ocasiones ha permitido trabajar con desviaciones muy significativas con respecto a la media en algunos de sus componentes, sin haber reducido sustancialmente sus prestaciones. Asimismo, las reacciones e interacciones entre los componentes de su particular mezcla lo dotan de una naturaleza qumica fuertemente bsica, la cual es el fundamento de su diseo, formulacin, dosificacin, fabricacin, transporte, vertido, colocacin y puesta en obra. Desde hace ya algunas dcadas, por cuestiones medioambientales y econmicas, es prctica habitual la sustitucin de fracciones diversas de cemento Portland por adiciones minerales. Por su inters se han de citar, las activas (adiciones puzolnicas naturales y artificiales y escorias siderrgicas, principalmente) y las no activas o mal llamadas inertes (filler calizo y silceo, principalmente). De todas ellas, las que ms se utilizan son las adiciones puzolnicas (puzolanas naturales, rocas opalinas y similares finamente molidas, cenizas volantes, humo de slice, arcillas activadas trmicamente, esquistos calcinados, cenizas de la adecuada incineracin del tallo y la cscara del arroz y del bagazo de la caa de azcar, etc.), obtenindose en este ltimo caso, lo que se conoce como hormign de cemento Portland con adiciones puzolnicas (HCPA). Este otro tipo de hormigones, debido a la reduccin de su contenido de cemento Portland y/o a las propias reacciones puzolnicas que tambin se desarrollan, terminan por poseer una naturaleza qumica menos bsica que la de los tradicionales HCP, por lo que los anteriores principios de dosificacin, fabricacin, transporte, colocacin y puesta en obra, el curado y la calidad -prestaciones-, no se les puede extrapolar sin ms, ya que necesitan su propio tratamiento para poder conseguir que sean iguales a los de los HCP, lo que no siempre resulta fcil de conseguir, e incluso, en muchos casos es imposible. Por otra parte, tambin es prctica habitual la incorporacin de diferentes tipos de aditivos qumicos a la mezcla constitutiva del HCP. stos en pequeas dosis modifican sus propiedades con el fin de minimizar algunas de las dificultades tcnicas existentes en el empleo de este material (bombeo, nivelado, vibrado, segregacin, etc.). Entre dichos aditivos cabe destacar los aditivos fluidificantes y superfluidificantes o reductores, en menor o mayor medida, de la cantidad necesaria de agua de amasado, aireantes y retardadores o aceleradores del fraguado, hidrofugantes, expansores, etc.

Todas las obras y elementos estructurales de hormign, independientemente de su importancia y en funcin de sus particularidades intrnsecas ambientales, imponen una serie de condiciones o solicitaciones al material hormign, ya sea ste en masa, armado o pretensado. La durabilidad se define segn la norma ISO 156861:2000 (1) -como la capacidad de mantener en servicio un producto, componente, conjunto o construccin, durante un tiempo especificado [], es decir, lo que se conoce como periodo de vida til. Estas condiciones se refieren fundamentalmente a tres parmetros: resistencia mecnica, estabilidad de volumen y resistencia qumica. En conjunto los tres deben asegurar su permanencia en servicio a lo largo del tiempo, con un margen de seguridad suficientemente amplio, en todo momento y en todas circunstancias reales previsibles de dicho servicio. Un hormign es durable cuando resiste en grado satisfactorio los efectos de las condiciones del entorno a los que est expuesto, tales, entre otros, como la erosin y las condiciones atmosfricas y fsico-qumicas. Esta condicin lleva implcita la inalterabilidad de su calidad, o por lo menos la limitada variacin de ella, frente a las condiciones ambientales de servicio. La durabilidad de una estructura depender de los cuidados que se hayan tenido con ella en todas las etapas, a saber: concepcin del proyecto, diseo arquitectnico y estructural, eleccin de materiales, preparacin, construccin, control de obra, mantenimiento y proteccin y vida en servicio. Por otra parte, los factores no ambientales que afectan a la durabilidad del hormign son: el clculo, los materiales, la ejecucin y el curado hdrico sobre todo. Por otra parte, la vida til comprende cuatro fases perfectamente diferenciadas: periodo de proyecto y construccin, iniciacin del ataque (an no se ha propagado el dao), comienzo del deterioro y propagacin del dao. El coste econmico del aseguramiento de dicha vida til de una estructura de hormign armado se representa mediante la Regla de los cinco o Regla de Sister, que dice lo siguiente: coste de la Buena Prctica, 1 , coste del Mantenimiento Preventivo, 5 , coste de la Reparacin y Mantenimiento, 25 , y coste de la Rehabilitacin o Restauracin, 125 . Finalmente y puesto que un gran nmero de ataques agresivos al hormign se producen a travs de su matriz cementante principalmente, o en las diferentes zonas interfaciales o de transicin con los ridos, y las de los dems posibles elementos que lo pueden llegar a constituir (armaduras, fibras, etc.) o en interacciones negativas entre sus componentes y/o degenerativas de su propia matriz cementante por incompatibilidad con el medio circundante que la rodea (roco marino, humedad y temperatura elevadas, etc.) , en primer lugar, se expondrn las caractersticas qumicas fundamentales del cemento Portland y de sus posibles adiciones, y a continuacin, el fundamento qumico-fsico de los ataques qumicos al hormign ms significativos, as como, la seleccin de los materiales constitutivos del hormign ms adecuados para prevenirlos, es decir, para impedirlos o al menos dificultarlos.

2.- GENERALIDADES DEL CEMENTO PORTLAND Y SUS ADICIONES 2.1.- Cemento Portland
Los cementos son conglomerantes hidrulicos, es decir, productos artificiales finamente molidos, de naturaleza inorgnica y mineral, cuya propiedad fundamental es la de proporcionar cuando se amasan con agua, una pasta que fragua y endurece tanto expuesta al aire como sumergida en agua, dando compuestos estables que endurecen progresivamente con el tiempo. De todos ellos, el ms importante es el cemento Portland. Los cementos se pueden clasificar, en grandes lneas generales, en dos grupos, cementos Portland puros y cementos Portland con adiciones (cementos de mezcla), segn se obtengan por la molturacin conjunta de mezclas binarias de clinker Portland y de regulador de fraguado o de mezclas ternarias de clinker Portland, regulador de fraguado y una o varias adiciones molidas (de manera conjunta, o por separado, y mezcladas posteriormente con el cemento Portland, o por ambos procedimientos, ms o menos combinados). Finalmente, tanto los cementos Portland puros como con adiciones deben ser mezclas muy ntimas de materiales granulares muy finos y estadsticamente homogneos. El clinker del cemento Portland es un material artificial que se obtiene al calcinar, hasta fusin parcial a 1400 C-1500 C en hornos tubulares rotatorios, mezclas que se denominan crudos de clinker Portland. Dichas mezclas estn constituidas por materiales calizos y arcillas adecuadas, con la adicin o inclusin eventual u ocasional de otros materiales que actan como correctores de mdulo (por ejemplo arena silcea u otros materiales que aporten xido de silicio, SiO2) y los denominados fundentes (trixido de aluminio, Al2O3, en forma de bauxita, y trixido de hierro, Fe2O3, en forma de pirita o de otro cualquier mineral de hierro). Estos ltimos

materiales, que no aportan elementos extraos a los de la composicin de las materias primas, facilitan obtener la composicin deseada del clinker, reducir la temperatura necesaria en el horno para llevar a cabo el proceso de clinkerizacin y minimizar el consumo energtico del horno. El clinker Portland que as se origina est formado principalmente por los componentes cristalinos de la Tabla 1. Tabla 1.- Composicin mineralgica del clinker Portland
Nombre Silicato triclcico, alita Silicato biclcico, belita Aluminato triclcico, celita Aluminato-ferrito-tetraclcico, brownmillerita Cal libre 3CaOSiO2 2CaOSiO2 3CaOAl2O3 4CaOAl2O3Fe2O3 CaO Frmula Notacin C 3S C 2S C 3A C4AF Contenido [%] 45 - 70 15 - 35 0 - 15 3 - 15 0-2

Las componentes del clinker Portland no son especies puras y en realidad no se corresponden estequiomtricamente con las frmulas citadas, ya que existen elementos minoritarios que los transforman en disoluciones slidas de adicin y/o sustitucin que en ocasiones llegan a ser tan importantes como aquellos o ms. En relacin a este hecho, un caso interesante es el del C4AF que se considera como una disolucin comprendida entre los componentes C3A y C2F (ferrito biclcico). Adems, casi todos los componentes mineralgicos poseen polimorfismo cristalino lo que les confiere diferentes propiedades qumico-fsicas, lo cual es muy importante desde el punto de vista tcnico de su molienda y posterior aplicacin como conglomerante hidrulico. Cuando el cemento Portland se mezcla con agua se producen una serie de reacciones qumicas exotrmicas cuyos productos de reaccin conforman progresivamente una red slida que incrementa su resistencia mecnica con el tiempo a medida que transcurre el proceso de hidratacin. De este modo, se pasa del estado plstico al estado endurecido. Este paso es muy rpido en el caso del clinker Portland, razn por la cual se le incorpora el regulador de fraguado (normalmente piedra natural de yeso, CaSO42H2O, en cantidad ptima o al menos adecuada), pues si no, sera imposible utilizarlo en la construccin. De este modo, se ralentiza la hidratacin del C3A, diferencindose entonces claramente dos etapas en el proceso de hidratacin: la primera, el fraguado, que representa la prdida de la plasticidad inicial de la pasta y, la segunda, el endurecimiento, que se traduce en su consolidacin hasta adquirir caractersticas ptreas. La hidratacin de las fases del cemento Portland, produce una rpida saturacin de la fase lquida en hidrxido de calcio (CH), denominado por su origen portlandita, y entre otros, procedente de los silicatos de calcio, la aparicin de una red de silicatos de calcio hidratados sin frmula definida, xCaOySiO2zH2O, denominados en principio gel CSH (producto de reaccin mayoritario). Esta red de silicatos, ms adelante cuando se consolidan y cristalizan, se denominan tobermoritas, las cuales segn Taylor (2) son de tipo I o de origen cemento Portland (a diferencia de los de tipo II que son de origen puzolana). Por otra parte, la hidratacin de los aluminatos de calcio se puede producir en presencia o ausencia de yeso. As, cuando la hidratacin de los aluminatos de calcio se produce en presencia de yeso, se forma trisulfoaluminato de calcio hidratado, denominado ettringita o Fase AFt, o en determinadas circunstancias, tambin el monosulfoaluminato de calcio hidratado o Fase AFm. Ambas fases alumnicas (y sus equivalentes frricas por sustitucin de parte de los tomos de aluminio por los de hierro) son componentes susceptibles de variar su composicin en presencia de determinados sustancias qumicas incluso despus del fraguado,. Un ejemplo es la formacin tarda de ettringita a partir de Fase AFm y aniones sulfato, SO42-, o al contrario en su ausencia, caso ms comn, o si en el medio se halla alguna fuente de anin de cloruro, Cl-, (sales de deshielo tales como el cloruro sdico, potsico, etc.) se forma la sal de Friedel (3), que en presencia de aniones sulfato suficientes origina ettringita (4), mientras que en presencia de carbonatos (de calcio, por ejemplo, calcita) forma carboaluminatos de calcio hidratados. Todos estos cambios de composicin, como se expondr ms adelante, pueden causar cambios relativos de volumen con la aparicin de microfisuras en el material cementante y la subsiguiente reduccin de su resistencia mecnica y estabilidad de volumen, e incluso, mayor vulnerabilidad al ingreso de otros agresivos qumicos. Finalmente, de modo esquemtico las numerosas reacciones qumicas exotrmicas de la hidratacin del cemento se pueden presentar como sigue:

Silicatos de calcio: Aluminato triclcico y ferrito-tetraclcico:

C3 S , C 2 S + H 2 O gel CSH + CH + Q1 C3 A, C4 AF + H 2O + CaSO4 Fase AFt + CH + Q2 C3 A + Fase AFt Fase AFm + Q3

[r1] [r2] [r3]

2.2.- Adiciones
En el campo de los cementos se entiende por adiciones, los materiales o productos inorgnicos naturales o artificiales que aadidos al cemento Portland en determinadas cantidades no perjudican, en principio, su comportamiento normal en sus empleos especficos, pudiendo adems aportar en ocasiones alguna cualidad positiva adicional y especfica o mejorar alguna de las caractersticas que ya posee dicho cemento Portland, siendo no obstante las mejores de sus cualidades, el ahorro energtico en la produccin de cemento y su valorizacin material por ser en ciertos casos residuos de otras industrias (ahora subproductos), a lo que hay que sumar los beneficios medioambientales que todo ello supone. Como ya se ha citado antes, entre las adiciones tradicionales que se utilizan en la industria del cemento y del hormign, se pueden citar las adiciones puzolnicas (naturales y artificiales) y las escorias siderrgicas, siendo conocidas ambas como adiciones activas, para as poderlas diferenciar de las no activas o mal llamadas inertes. Estas ltimas, que no son tan tradicionales, pueden ser a su vez de origen calizo o silceo y reciben el nombre comn de filler, no pudindose considerar ninguno ni puzolnico ni siderrgico. De todas y cada una de ellas se puede comentar como ms representativo lo siguiente: (a) Puzolanas naturales y artificiales: Son materiales naturales o artificiales, con una composicin qumica semejante a las de las arcillas pero la mineralgica es muy diferente. Ya que a diferencia de las arcillas, las puzolanas cuentan con una fraccin cristalina muy pequea dispersa en una matriz mayoritariamente amorfa y/o vtrea lo que les permite poder reaccionar con el hidrxido de calcio a temperatura ambiente y en presencia de agua, para originar tambin silicatos y aluminatos de calcio hidratados equiparables a los del propio cemento Portland, los cuales contribuyen tambin de modo anlogo al desarrollo de resistencias mecnicas del elemento endurecido. Como se recordar, el gel CSH de este otro origen puzolnico fue calificado por Taylor como de tipo II (2). Las puzolanas naturales son principalmente algunos tipos de rocas volcnicas vtreas y rocas sedimentarias fsiles de naturaleza silcea, como las diatomeas y similares. Las puzolanas artificiales, en cambio, son principalmente determinados subproductos silceos o silceos y aluminosos, en funcin de sus contenidos totales mayoritarios de SiO2 y Al2O3. A esta categora pertenecen las cenizas volantes, el humo de slice, la nanoslice, ciertas arcillas activadas trmicamente metacaoln, los esquistos calcinados, los inquemados de la incineracin adecuada de la paja y de la cscara del arroz o del bagazo de la caa de azcar, algunas escorias metalrgicas y similares. (b) Escorias siderrgicas: Tambin llamadas de horno alto o de la siderurgia integral, son productos artificiales que al haber sufrido un enfriamiento muy brusco con agua o aire desde la muy elevada temperatura en la que se encontraban, se vitrifican lo que les confiere propiedades hidrulicas latentes o potenciales. As, cuando se amasan con agua en presencia de un activador qumico, tambin forman compuestos hidrulicos estables muy poco solubles en agua como el cemento Portland. Para la activacin de una escoria es necesario un compuesto, sal o mezcla de ambos, que en disolucin acuosa originen un valor de pH bsico o muy bsico. Esta condicin, cuando se adicionan al cemento Portland, queda cubierta por la portlandita, Ca(OH)2, producida en las reacciones de su hidratacin. Otros activadores pueden ser la cal apagada, cal area o hidrxido de calcio slido, la cal hidrulica, la cal grasa, el sulfato de calcio (bien como piedra de yeso natural, CaSO42H2O, o bien como escayola, CaSO42H2O, o incluso como anhidrita soluble, CaSO4) y el hidrxido de sodio o el de potasio, entre otros muchos. (c) Filler: Es un material inorgnico natural o artificial de origen calizo o silceo, especialmente seleccionados, que despus de su acondicionamiento, homogeneizacin, secado, molturacin hasta granulometra adecuada, mejora, en ocasiones, las propiedades fsicas de los cementos, tales como la trabajabilidad o el poder de retencin de agua, pero sobre todo, el ahorro energtico en su fabricacin, con los beneficios medioambientales referidos antes. As, el filler no deber aumentar sensiblemente la demanda de agua del cemento, ni disminuir la resistencia mecnica del hormign ni la de sus armaduras, ni en definitiva, su durabilidad prevista. No obstante y sea cual fuere su origen, el filler no acta como inerte como se ver, en la hidratacin del cemento Portland a edades iniciales ni an posteriormente.

3.- CONSIDERACIONES RELATIVAS A LAS ACCIONES AMBIENTALES SOBRE EL HORMIGN EXPUESTO A ELLAS.
El hormign armado, como material ptreo compuesto y muy complejo que es (pasta cementante, ridos, refuerzos metlicos, aditivos, etc.), puede verse afectado por ataques de tipo fsico, qumico o mixto. Un ataque de tipo fsico es, por ejemplo, la accin del hielo, producido por heladas. En este caso, el agua lquida, que ocupa los poros, microporos y capilares intersticiales, tanto de la pasta como de los ridos heladizos, y tambin las interfases, experimenta por congelacin un aumento de volumen cercano al 9%, de modo que si no hay posibilidad de acomodacin del hielo formado, se traducir en una presin disruptiva que expande, deteriora y destruye finalmente el hormign. A este respecto, los agentes que incorporan aire, conocidos como aditivos aireantes, interrumpen las interconexiones capilares minimizando as la presin disruptiva. Por otro lado, acciones qumicas (vase Tabla 2) son los ataques al hormign producidos por el dixido de carbono, CO2, del aire (carbonatacin), por la accin de aguas puras, cidas o carbnicas agresivas, por los sulfatos de calcio, de magnesio, de sodio y de potasio de suelos y terrenos, del agua de mar, por los cloruros, etc. Finalmente, acciones mixtas son las ya sealadas como qumicas, cuando van acompaadas de la accin de las heladas. Tambin existen otras acciones biolgicas y microbiolgicas incluso, que no van a ser consideradas en este captulo por su bastante menor incidencia. Tabla 2.- Clasificacin y grado de agresividad qumica segn sea el medio adaptado de (7)
Exposicin de tipo Tipo de medio agresivo: Concentracin agresiva expresada como: Residuo seco [mg/l] pH CO2 [mg/l] SO
42-

Qa dbil > 150 5,5 - 6,5 15 - 40 200 600 300 1000 15 - 30 > 20 200 - 3000

Qb medio 150 - 50 4,5 - 5,5 40 - 100 600 - 3000 1000 -3000 30 - 60 3000 - 12000

Qc fuerte < 50 < 4,5 > 100 > 3000 > 3000 > 60 > 12000

Aguas puras Acidez Agua Anhdrido carbnico In sulfato In magnesio In amonio Suelo Acidez In sulfato

[mg/l]

Mg2+ [mg/l] NH4+ [mg/l] Baumann-Gully SO


42-

[mg/Kg suelo seco]

Las armaduras como material metlico (acero), pueden ser susceptibles de sufrir corrosin electroqumica, particularmente por la accin de los iones cloruro, sean de sales de deshielo, o sean procedentes del agua de mar, desages industriales u otros orgenes. Tambin las armaduras, sobre todo las de tuberas enterradas, pueden sufrir una fuerte corrosin andica por la accin de corrientes elctricas vagabundas, derivadas de conducciones principales. No obstante, en muy pocas ocasiones, si es que en alguna, cabe considerar individualmente las acciones ambientales de carcter fsico, qumico o mixto, tanto sobre el hormign en unos casos, como sobre las armaduras en otros, sino que, por el contrario, deben ser tenidas en cuenta en conjunto, por la estrecha interrelacin entre unas y otras, como a propsito de todo lo que precede, se ir poniendo detalladamente de manifiesto en los siguientes apartados. A continuacin, se describirn los fundamentos de aquellos medios agresivos naturales ms caractersticos que llegan a ser con el tiempo ms nocivos para el hormign en su conjunto.

3.1.- Lixiviacin de portlandita debido a aguas muy puras o aguas blandas


En primer lugar, se ha de decir que la lixiviacin del hormign consiste en la extraccin selectiva por el agua del hidrxido de calcio o portlandita, Ca(OH)2, liberada cuando se hidrata la fraccin de cemento Portland que lo constituye. Estas aguas son las aguas puras de montaa que brotan en terrenos granticos. El agua pura, con baja concentracin de iones disueltos, dado su gran poder disolvente, ataca a la matriz de cemento Portland hidratado,

disolviendo los componentes ms solubles y bsicos de la pasta cementante (aunque con menos intensidad y selectividad de lo que lo hacen las aguas con acidez mineral) y muy especialmente como se ha dicho, a la portlandita, cuya solubilidad en agua es 1700 mg/l a 20 C. Dicha solubilidad en comparacin con la solubilidad de los silicatos y aluminatos de calcio hidratados es muy elevada. Por ejemplo, la solubilidad de los silicatos de calcio hidratados es 50 mg/l expresados como CaO. En ningn caso, la concentracin lmite o umbral de portlandita Ca(OH)2 podr ser menor del 20% del contenido de CaO del cemento, por encima de la cual se encuentra la estabilidad al conglomerante constituyente del hormign (cuya fase lquida debe cumplir: pH > 11). La magnitud de la lixiviacin producida por la accin de las aguas blandas, depende de factores extrnsecos e intrnsecos al hormign tales como la dureza, el estado de reposo o movimiento, la presin y la temperatura del agua, o de la compacidad del hormign y el estado de su superficie, sus dimensiones y edad, y las clases de cemento y de rido con el que haya sido preparado. Como regla general las tipologas de cemento ms adecuadas son aquellas que comprenden elevados contenidos de adiciones puzolnicas, y ms elevados an, en el caso de que las adiciones que se les incorporen sean escorias granuladas molidas de alto horno o escorias siderrgicas. Dichas tipologas son las designadas como B y A en la vigente Instruccin para la Recepcin de Cementos RC-03 (5), siguiendo el orden de preferencia establecido, de mayor a menor. No obstante y en el supuesto de que el hormign sea armado, se deben utilizar con preferencia los cementos tipo A con categora mecnico-resistente 42,5 52,5. Por ltimo resear que entre las puzolanas ms adecuadas se encuentran el humo de slice y el metacaoln (arcilla activada trmicamente), sin menoscabo de la puzolana natural canaria (procedente de las Islas Canarias) y alguna que otra ceniza volante dependiendo de su carcter. De todas ellas, se ir hablando con ms de detalle en los apartados siguientes. Finalmente, la tipologa ms adecuada de ridos son los silceos (o de carcter cido).
(a)

(b)

Figura 1.- (a) Estalagmita formada por la cristalizacin de la portlandita lixiviada y carbonatada de una losa de hormign situada por debajo del nivel del mar; (b) Prdida de adherencia en la interfase rido-pasta de cemento en un hormign lixiviado por aguas muy puras.

3.2.- Ataque por Aguas cidas


Por lo comn, las aguas cidas son los lquidos o desages industriales de carcter cido, bien sea de naturaleza mineral, orgnica, o ambas. La agresividad de estos medios produce un ataque dbil, medio o fuerte, en funcin del pH o grado de acidez de los mismos. La persistencia y continuidad del ataque dependen de si dichos medios son estticos o dinmicos y, en definitiva, de que sean renovados, as como, de la frecuencia con que suceda. El grado del ataque se establece de acuerdo con los criterios indicados en la Tabla 2. El ataque se produce sobre los compuestos ms bsicos de la pasta de cemento, principalmente portlandita y gel CSH (ms bsico cuanto mayor relacin Ca/Si), a los cuales la acidez descompone y disuelve. Cuando los vertidos industriales contienen cido sulfrico, H2SO4, el ataque cido se combina con el ataque por sulfatos, los cuales actan sobre los aluminatos de calcio, cuyo fundamento se expondr en el apartado 3.5. Para prevenir este ataque, los ridos aconsejables son paradjicamente los calizos (o de carcter bsico), porque con stos se retrasa ms tiempo el ataque a la pasta cementante que es la que mayor tiempo debe permanecer sin atacar, lgicamente. En cuanto a los cementos, vale aqu todo lo dicho al respecto en el anterior apartado 3.1., slo que los de matriz cemento Portland resistente a los sulfatos, caracterstica SR (5), son preferibles a los que no lo son.

3.3.- Ataque por el Anhdrido Carbnico agresivo, CO2(aq)


El ataque de las aguas carbnicas agresivas acta, como el de las aguas cidas, sobre los componentes ms bsicos de la pasta cementante. Las aguas carbnicas agresivas atacan a la portlandita y al gel CSH formando, en

lugar de carbonato de calcio insoluble, bicarbonato de calcio soluble, el cual es eliminado por lixiviacin con el consiguiente perjuicio para el elemento hormigonado, la estructura o la obra civil completa. El dixido de carbono, CO2(g), es un gas que posee un notable poder de disolucin en agua, 179,9 cm3/100 ml H2O a 0 C o 90,1 cm3/100 ml H2O a 20 C, produciendo anhdrido carbnico CO2(aq). Tales valores permiten clasificar la solubilidad del CO2(g) en agua pura como elevada. El anhdrido carbnico reacciona en pH bsico fuerte con los iones Ca2+ de la portlandita produciendo carbonato de calcio, poco soluble en el agua, que normalmente cristaliza en forma de calcita, CaCO3. El valor del pH disminuye al producirse la neutralizacin de los grupos OH- del hidrxido de calcio. Por otra parte, el CO2(aq) reacciona con la calcita produciendo bicarbonato de calcio, Ca(HCO3)2, muy soluble en agua, el cual es lixiviado, empobreciendo de este modo en iones calcio el hormign y, por tanto, degradndolo. Todo ello se puede representar mediante las siguientes reacciones qumicas:
CO2 + H 2O H 2CO3 HCO3 + H +
99 % 1% [r5] [r6] Al exterior del hormign por lixiviado (disolucin + migracin)
pKa1 = 6 , 4 pKa 2 =10 , 3

CO32 + 2 H +

[r4]

CO2 + H 2O + CaCO3 Ca ( HCO3 ) 2 2 H 2CO3 + Ca (OH ) 2 Ca ( HCO3 ) 2

Se ha de aclarar que la agresividad de las aguas que contienen CO2 disuelto depende de la concentracin del mismo, la cual determinar si el ataque es calificable de dbil, medio o fuerte (vase Tabla 2), no pudindose considerar por tanto cualquier agua como agresiva, sobre todo, en aquellos casos en los que esta concentracin sea muy baja. Este tipo de ataque agresivo se dificulta e incluso impide mediante hormigones muy compactos de rido calizo preferentemente, y los mismos cementos aconsejados para el caso del ataque por lixiviacin, y sobre todo, por aguas cidas, es decir, cementos Portland con adiciones activas y de baja permeabilidad. A la accin de estas aguas, as como de las aguas puras cuyo poder disolvente es elevado, se deben los chorretones que aparecen en los paramentos aguas abajo de algunas presas que tanto las afean, a causa de las filtraciones que tienen lugar a travs del hormign masivo de las mismas.

3.4.- Ataque por el Dixido de Carbono, CO2(g), del aire principalmente a los Hormigones de cemento Portland con Adiciones Puzolnicas -HCPADesde la aparicin en el mercado de los cementos Portland con adiciones activas e inertes en sustitucin de los cementos Portland puros o tradicionales, en igualdad de condiciones y para idnticos usos constructivos, este ataque, denominado carbonatacin, tambin est afectando en determinadas ocasiones y circunstancias, pero por diferente fundamento y reacciones qumicas, a los hormigones de cemento Portland con adiciones activas HCPA en general, y con cenizas volantes, puzolanas naturales, arcillas activadas y similares (en todas las proporciones comunes), y escorias siderrgicas (en proporciones elevadas) en particular. Y todo ello a pesar de que paradjicamente la carbonatacin haya constituido y constituya un medio de proteccin natural bastante eficaz de los hormigones de cemento Portland puro, HCP, siendo adems el fundamento de su estabilidad y durabilidad ante el ataque del CO2 del aire. De aqu que no es deseable denominar a la accin natural de dicho CO2 del aire ataque agresivo para el hormign, ya que ello depender ms de las caractersticas y composicin del propio hormign sobre el que acte y del cemento que lo constituye, que de las del propio CO2. El fundamento de la nocividad de la carbonatacin de los HCPA se basa en que el anhdrido carbnico, CO2, del aire junto con la humedad ambiental o no ambiental, penetra por la red de poros, fisuraciones, microfisuraciones, e incluso por la zona de transicin rido-pasta de cemento de dicho hormign, originando la carbonatacin de la portlandita, Ca(OH)2, de la disolucin de poro, de tal modo que las consecuencias resultan ser negativas. De aqu el trmino carbonatacin negativa del HCPA para diferenciarla de la carbonatacin positiva que es la que se le produce al hormign de cemento Portland puro, HCP, en igualdad de condiciones, porque sus consecuencias resultan ser por el contrario positivas. Por lo que si ambas consecuencias son totalmente opuestas, se ha de convenir que las etapas, procesos, mecanismos y reacciones qumicas que las generan habrn de ser necesariamente diferentes. Por lo comn, en la bibliografa correspondiente, sus autores representan la carbonatacin negativa por la reaccin qumica siguiente:

Ca (OH )2 + CO 2 CaCO 3 + H 2 O

[r7]

siendo factible no obstante, que la misma represente ms adecuadamente quizs a la carbonatacin positiva. De aqu que, a lo ms que se podr convenir con todos esos autores es que la carbonatacin negativa se produce en apariencia nada ms, segn dicha reaccin qumica [r7]. A partir de aqu y en lo que resta de este Captulo, a la carbonatacin negativa se le denominar sin ms carbonatacin, especificndose la positiva en caso necesario. Esta reaccin qumica se ve adems favorecida, entre otros factores y circunstancias, por elevados valores de humedad relativa (del 50% al 70%), temperatura ambiente y presin atmosfrica, elevadas concentraciones de CO2 en el aire, adems de por la inadecuada preparacin, colocacin, puesta en obra y curado de los hormigones correspondientes, la cantidad no ptima, cualitativa o cuantitativa, de la ceniza volante o cualquier otro tipo de puzolana, o escoria siderrgica en elevadas cantidades que constituya tanto al hormign como a su conglomerante. En definitiva, por todos estos motivos se acaba desembocando finalmente en una prdida gradual y notable de cohesin, adherencia y resistencias mecnicas del HCPA, y en su caso, de la obra civil completa, con prdida incluso de material o su desprendimiento o desmoronamiento zonal simplemente manual. Para ms detalle, vanse ms adelante los dos primeros prrafos de este mismo apartado en la pg. 10. Como efecto paralelo, igualmente negativo, se produce la simultnea corrosin adicional por oxidacin de las armaduras metlicas del hormign, debido a la referida neutralizacin de la basicidad portlandtica o no (del Na+ y del K+) de la matriz de cemento, su medio circundante, y por la creacin subsidiaria de una pila electroqumica (la cual se ve tambin favorecida por la temperatura y la humedad ambiental, mxime si sta es del tipo niebla marina o similar), siendo las sales disueltas en el agua en contacto con dicha armadura el electrolito que completa el balance de electrones de la pila electroqumica. Por tanto, en el caso de corrosin por carbonatacin, realmente el factor que genera la pila electroqumica es la variacin del pH, aunque no obstante las verdaderas causas coadyuvantes de dicha corrosin son el oxgeno del aire y la humedad ambiental. No obstante y a este respecto cabe decir tambin que, se han encontrado hormigones armados carbonatados en ambiente seco, cuyas armaduras metlicas no se vieron afectadas por la corrosin. Dicha pila electroqumica y la oxidacin de las armaduras puede representarse por la Fig. 2 y reacciones qumicas siguientes.

Fe(metal) Fe 2 + + 2e

(zona de oxidacin/nodo)

[r8] [r9]

1 2O2 + H 2O + 2e 2OH (zona de reduccin/ctodo)

Figura 2.- Esquema bsico de la corrosin de armaduras de acero en el hormign


Fe(metal ) + CO2 + H 2O FeCO3 + H 2
[r10] [r11] [r12] [r13]

Fe(metal) + 2CO2 + H 2O + 1 2 O2 Fe( HCO3 ) 2 FeCO3 + CO2 + H 2O Fe( HCO3 ) 2 2 Fe( HCO3 ) 2 + 1 2 O2 Fe2O3 2 H 2O

Con respecto al tiempo en que acta el proceso de carbonatacin y corrosin en los HCPA, se ha de decir que transcurre en varios aos, acortndose notablemente tanto la aparicin de los daos como su periodo de vida til, en el caso de que los hormigones sean demasiado porosos, posean fisuraciones y/o microfisuraciones, o falta de adherencia pasta-rido, o posean adiciones puzolnicas o escorias granuladas molidas de alto horno o escorias siderrgicas en elevadas cantidades, lo que facilita la entrada de sta o cualquier otra disolucin agresiva. En el ltimo caso, otra de las causas posibles coadyuvantes de la aparicin de daos por carbonatacin en los HCPA, resulta ser la permanente accin puzolnica de las citadas adiciones puzolnicas, dado que tanto lo relacin agua/cemento empleada comnmente para amasarlos, como si de un hormign de cemento Portland puro se trataren, como por lo general, la falta de un curado hdrico adecuado y completo en todas las circunstancias, antes

de su entrada en servicio, provocan una mayor microfisuracin y fisuracin de los mismos por retraccin hidrulica y trmica. Adems y por este ltimo motivo, gran parte del total de la fraccin puzolnica y de la fraccin del cemento Portland de dicho HCPA, permanecen sin hidratar y sin reaccionar entre ellos, antes y despus de su entrada en servicio. Posteriormente, bien por agua de lluvia o simplemente por condiciones de ambiente hmedo sobre el HCPA, se producirn ulteriores hidrataciones a destiempo de tales fracciones cementantes an anhidras, liberndose portlandita, Ca(OH)2, que en principio saturar su fase lquida circundante, para seguidamente reaccionar con la fraccin ceniza volante o cualquier otro tipo de puzolana que le acompae -o escorias siderrgicas- mediante reacciones de las primeras -las puzolanas- y equivalentes de las segundas -las escorias siderrgicas-, en presencia para entonces incluso del CO2 del aire difundido por los poros del HCPA. De este modo se facilita una mayor y ms rpida hidratacin y agotamiento de la fraccin de cemento Portland, empobrecimiento de portlandita por reaccin puzolnica, y en definitiva, menor durabilidad que la inicialmente prevista del elemento hormigonado, y en su caso, de la obra civil completa. A tal efecto conviene recordar aqu lo que la norma TGL 11357 (6) dice al respecto, entre otras: En su punto 5.1.1.: [] si se aaden puzolanas al hormign (debindose entender aqu por el medio que fuere), la cantidad adicionada no ser tenida en cuenta, como conglomerante para la relacin agua/cemento. En su punto 5.1.6.: [] las armaduras, incluso estribos, de los hormigones expuestos a la accin de medios agresivos, deben estar recubiertos por un espesor mnimo de hormign de 30 mm. No obstante y a pesar de lo cual, se ha de reconocer que ello origina en ocasiones dificultades tcnicas durante la preparacin, el amasado, el vertido y/o la colocacin y puesta en obra del hormign correspondiente, y en algn caso, la imposibilidad de su preparacin con la adicin inclusive de aditivos fluidificantes y superfluidificantes adecuados para alcanzar todos los objetivos previstos de tiempo de amasado, trabajabilidad, vertido, colocacin y puesta en obra, resistencias mecnicas y qumicas, estabilidad de volumen y, en definitiva, de la durabilidad prevista de la obra con HCPA. En este sentido, se debe comentar tambin que lo que se est realizando comnmente con los HCPA es preparar, sin ms, hormigones para la construccin que contienen generalmente cenizas volantes, en mayor o menor medida, con similar trabajabilidad a los HCP la cual es alcanzada a base de agua nicamente con o sin tales aditivos fluidificantes, y que por supuesto, satisfacen las exigencias mecnicoresistentes del proyecto a las edades caractersticas. Con lo cual adems de contravenir por exceso de agua de amasado el punto 5.1.1 de la referida norma TGL 11357 (6), sobre todo en el segundo caso, se propicia la ulterior o pronta aparicin en tales HCPA de microfisuraciones y fisuraciones, incluso por retraccin plstica, desecacin, etc., y subsidiariamente, un aumento excesivo de su porosidad, las cuales en su conjunto constituyen el atrio de su posterior degradacin lenta y segura en el tiempo, y en la mayor parte de las ocasiones por carbonatacin, seguida, o no, segn sea el caso, de la corrosin de sus armaduras. La terapia para que se minimicen los efectos nocivos de la carbonatacin de dichos HCPA, a medio y largo plazo, derivados de su posible carbonatacin ulterior es someterlos en todos los casos y circunstancias medioambientales, y cuanto ms humedad con mayor razn, a un cuidadoso y esmerado proceso de curado hdrico tras su desencofrado (7), o an cuando permanecen dentro de su encofrado si fuera posible. Y en su defecto, resulta necesario e imprescindible, aplicarle a dichos HCPA, medidas de proteccin pasiva a base de tratamientos superficiales adecuados y completos de los mismos tras su desencofrado. Entre tales tratamientos superficiales se ha de buscar como efecto que no estn en contacto con el aire. As, y aunque en principio pareciese paradjico y extrao, el enjalbegado o encalado, por aspersin o cualquier otro medio manual de tales HCPA tras su desencofrado, sera uno de los tratamientos ms adecuados. De este modo, se les provoca artificialmente y por ulterior carbonatacin positiva (he aqu la paradoja) una capa superficial protectora de carbonato de calcio sinttico. En cualquier caso, dicha capa deber renovarse peridicamente en los HCPA vistos, lo que justifica adems la cultura del mantenimiento y cuidado del hormign, sin menoscabo de poder utilizar tambin otros recubrimientos tales como por ejemplo, pinturas, metlicos, cermicos, etc. La principal diferencia entre los HCPA y los HCP es, por tanto, que estos ltimos son capaces de crearse por s mismos dicha capa protectora (autoproteccin) fruto de la carbonatacin positiva, a ulteriores ataques agresivos de ste o cualquier otro signo inclusive, que no sea claramente cido, mientras que aqullos, no. Finalmente, para identificar si una estructura de hormign ha sufrido, sufre o an no, los efectos agresivos de la carbonatacin, dependiendo del grado de deterioro producido por carbonatacin, se podr disgregar o

desmenuzar dicho hormign, incluso con la mano, o con la sonda correspondiente al tratar de obtener un testigo. Pero si por el contrario, se puede obtener dicho testigo completo, se puede decir con fundamento que dicho hormign no est totalmente carbonatado, en cuyo caso y una vez se haya extrado dicho testigo y ensayado preferentemente mediante el ensayo de traccin indirecta (ensayo brasileo) (7), se rociarn sobre su superficie interior o en las zonas internas del mismo, unas gotas del indicador fenolftalena. La no aparicin de una coloracin claramente rojizo-violcea (pH > 8,2) en tales superficies, unida a su intensidad, certificar su estado carbonatado y profundidad, y viceversa, en caso contrario. Otro indicador utilizado es la timolftalena, siendo el color esperado el azul (pH > 9,3). As, la lnea que delimita la zona coloreada de la que no (la carbonatada), se denomina frente de carbonatacin. No obstante, recientes mediciones con otras tcnicas analticas ms precisas, entre las que figuran la disolucin en cido y el ATD/DTG, han demostrado que la fenolftalena slo da una estimacin aproximada de la profundidad de carbonatacin. Asimismo, tales tcnicas ms precisas han demostrado tambin que al igual que ocurre con el ataque por cloruros (que ser objeto del apartado 3.8), en el caso de la cabonatacin tambin se puede hablar del perfil de carbonatacin, y no, del frente de carbonatacin, como se ha venido diciendo. Por otra parte, tambin se han ideado modelos matemticos para poder predecir la profundidad de la carbonatacin en un tiempo dado, pero todos ellos tienen importantes deficiencias. Ya que ninguno tiene en cuenta la [OH-], ni la elevada alcalinidad de la disolucin de los poros de los materiales de base cemento, ni tampoco la presencia de elevadas concentraciones de Na+ y K+, los cuales tambin influyen en el proceso degenerativo del hormign por efecto de su carbonatacin negativa. De lo expuesto se puede inferir por tanto que el proceso de ataque por carbonatacin es muy complejo, por depender de numerosas variables ambientales y materiales, por ello, se ha de reconocer que cuando una estructura est afectada, no basta con la simple identificacin del problema, sino que ser fundamental determinar en el tiempo la vida residual de la misma, o predecir su vida til en caso de obra nueva. Para ms detalle sobre los mtodos y modelos existentes de cmo predecir la vida til consltense las referencias (9-12). Por ltimo, cuando una estructura de hormign carbonatada pueda ser reparada para alargarle su vida til, independientemente de la reparacin propia de las armaduras (limpieza muy cuidadosa con arena del xido de hierro formado, seguida de su imprimacin mediante una pintura antixido, o instalacin de nuevas armaduras inclusive con imprimacin de pintura anticorrosin en este otro caso), el material de reparacin que se deber usar habr sido preparado con cemento Portland puro (8), lgicamente, sin menoscabo de poder utilizar tambin resinas (que protegen adems contra la corrosin) o polmeros, ya sea para recrecido o reconstitucin generalizada o localizada (parcheo). Y en cualquier caso, la reparacin deber ser realizada por especialistas.

3.5.- Ataque por el sulfato clcico en forma de yeso, CaSO42H2O


Este tipo de ataque es el que se le provoca a las cimentaciones en terrenos yesferos y selenitosos, en presencia de agua. Se debe entender, en el caso de los suelos, que el ataque del hormign por los iones sulfato de los mismos, se produce si stos se movilizan por su disolucin en las aguas citadas; y tiene lugar en uno u otro grado de intensidad -dbil, medio o fuerte- segn la concentracin en sulfato que se alcanza, de acuerdo con los criterios indicados en la Tabla 2. Este tipo de ataque se caracteriza porque se produce un gran incremento de volumen en la pasta endurecida del cemento constitutivo del hormign atacado por aguas yesferas. Esto se debe a una serie de reacciones expansivas entre determinadas fases del cemento Portland o de determinadas adiciones puzolnicas y siderrgicas, y los aniones sulfato, con el subsiguiente agrietamiento y prdida de resistencia mecnica. Las reacciones expansivas son la formacin de monosulfoaluminato de calcio hidratado o Fase AFm a partir del aluminato triclcico, C3A, del cemento Portland (CP) o a partir de la almina reactiva, Al2O3r-, o almina tetra- o penta-coordinada (13) de las adiciones puzolnicas (AP) (las de carcter alumnico o alumnico-silcico principalmente (14-17)). No obstante, ambas fuentes de aluminato tambin originan el trisulfoaluminato de calcio hidratado o Fase AFt o ettringita, mucho ms expansiva que el monosulfoaluminato, si la cantidad de sulfatos presentes es al menos tres veces mayor, como as ocurre en el caso de las referidas aguas yesferas o selenitosas, motivo por el cual son

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tan agresivas para el cemento Portland ordinario, es decir, aqul sin la categora SR. Las reacciones qumicas de formacin de ambos sulfoaluminatos y sus relaciones de volumen con sus respectivos aluminatos originarios, son las que se recogen a continuacin: CP Fase AFm C 3 A + CaSO4 2H 2 O + 10H 2 O C 3 A CaSO4 12H 2 O
[r14]

Vol. Molar 88,8 319,1 Rel. Volumen 1 3,6 AP Fase AFm Al 2 O3r + 3CaO + CaSO4 2 H 2 O + 10 H 2 O C 3 A CaSO4 12 H 2 O Vol. Molar 29,1 (Volumen molar del -Al2O3 ) 319,1 Rel. Volumen 1 10,9 CP Fase AFt C 3 A + 3CaSO4 2H 2 O + 25H 2 O C 3 A 3CaSO4 31H 2 O Vol. Molar 88,8 714,7 Rel. Volumen 1 8,0 r AP Fase AFt Al 2 O3 + 3CaO + 3CaSO4 2 H 2 O + 25H 2 O C 3 A 3CaSO4 31H 2 O Vol. Molar 29,1 (Volumen molar del -Al2O3) Rel. Volumen 1 714,7 28,3

[r15]

[r16]

[r17]

En el caso de la reacciones [r15] y [r17], las relaciones de volumen deben ser mayores an, ya que se ha supuesto que el volumen molecular de la almina reactiva de las adiciones puzolnicas, Al2O3r-, es el del -Al2O3, lo que no es cierto, pues en buena lgica, debe ser menor. Por otra parte, ha sido demostrado (14, 16, 18-23) que la velocidad de formacin de la ettringita de este ltimo origen, de la Al2O3r- de las puzolanas, ya sean naturales o artificiales, es aproximadamente 10 veces mayor que la de formacin la ettringita de origen C3A del cemento Portland, y en justa correspondencia, el tamao de aqulla es alrededor de 10 veces menor que el de sta. Vanse al efecto, en las Figs. 3(a) y (b), respectivamente. La razn estriba en que la Al2O3r- se encuentra en el estado fsicoqumico ideal para que se lleve cabo dicha reaccin qumica [r17], y del mismo modo la [r15]. En cambio, el C3A de los cementos Portland se encontrara en situacin diferente, es decir, en el estado no ideal, o al menos, en la forma menos ideal para obtener el mismo resultado. De aqu que la velocidad de formacin de su ettringita sea sensiblemente menor, y consecuentemente, el C4AF, la forma mucho ms lentamente todava. Por todo ello, han venido a denominarse ettringita de rpida formacin (ett-rf), ettringita de lenta formacin (ett-lf) y ettringita de muy lenta formacin (ett-vlf), respectivamente (18-23).
(a) (b)

Figura 3.- Microfotografas de Microscopa Electrnica de Barrido (x1000); (a) Ettringita de lenta formacin, de origen cemento Portland; (b) Ettringita de rpida formacin de origen puzolnico Pero es que adems, en vista de que todas las adiciones activas, en general, y las puzolnicas, en particular, se utilizan habitualmente incorporadas al cemento Portland en fbrica o al hormign en planta, cuando se lleva a cabo el ataque de los sulfatos, ya sea en el laboratorio o en obra real, dichos sulfatos reaccionan al mismo tiempo con la almina reactiva, Al2O3r- de la fraccin puzolana y con el C3A de la fraccin cemento Portland del cemento de mezcla correspondiente (24-25). De modo y manera que la formacin conjunta de ambas ettringitas, ett-rf y ett-lf, en dicho medio sulftico comn, no se realiza de una manera independiente sino interdependiente o coordinada o interactiva entre las dos. Adems, cuanto ms prximas entre si se encuentren las partculas de Al2O3r- y de C3A, caso de los cementos de mezcla cemento Portland/puzolana con elevado porcentaje de sustitucin, ms

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interdependiente es su formacin conjunta o co-precipitacin. Esto significa que ambas ettringitas se forman en mayor o menor medida, aunque el producto de reaccin final de dichos cementos de mezcla est ms prximo a la ett-rf que a la ett-lf, y al contrario, en el caso del cemento de mezcla de menor porcentaje de sustitucin. El efecto expansivo resultante de esta interdependencia entre la ett-rf y ett-lf, durante su co-precipitacin conjunta en un medio sulftico comn, es siempre ms sinrgico que aditivo, por cuyo motivo ha sido denominado Efecto Sinrgico Expansivo, ESE (24-25), cuya consecuencia final es que a igualdad de todo lo dems y tanto en el laboratorio como en la realidad, el ataque sulftico agresivo a tales cementos de mezcla (con tales puzolanas alumnicas y alumnicosilcicas principalmente) se lleva a cabo siempre ms pronto que a su propio cemento Portland puro, siendo adems este efecto tan deletreo para el hormign y tan rpido, que ha sido denominado ataque rpido del yeso (14). Por el contrario, la formacin de la ett-rf y la ett-vlf, o de origen C4AF del cemento Portland, no es combinada, sino independiente. Por ltimo y en el caso de las escorias granuladas molidas de alto horno, el aporte del aluminato se realiza en forma de aluminato de calcio (aluminato monoclcico, CaOAl2O3) vtreo principalmente. Las reacciones qumicas formadoras de cada una de las fases anteriores dependen del contenido de escorias del cemento de mezcla. De este modo, en el caso que la cantidad de escorias incorporadas sea elevado, tales reacciones qumicas sern similares a las que produce la almina reactiva, Al2O3r-, es decir, similares a las reacciones qumicas [r15] y [r17]; en caso contrario, sern similares a las del C3A del cemento Portland ordinario, es decir, similares a las reacciones qumicas [r14] y [r16]. No obstante lo anteriormente expuesto, este tipo de ataque agresivo se impide mediante hormigones de rido silceo (26) y cemento que sea resistente al ataque de los sulfatos, es decir, que posea la caracterstica SR. Ya sean cementos Portland puros o tipo CEM I SR o cementos Portland con adiciones activas o tipos CEM II SR, III SR, IV SR V SR (5). Para ms detalle, vase a propsito la Instruccin RC-03 (5), pero sobre todo, la Instruccin de Hormign Estructural EHE (7) y su Gua de Aplicacin (27), que adems aportan, entre otros, preceptos especficos de obligatorio cumplimiento relativos a la dosificacin mnima por metro cbico del cemento ms adecuado, la cantidad mxima de agua de amasado, el tiempo mnimo necesario de curado hdrico y el recubrimiento mnimo de las armaduras, segn sea la clase general y especfica de exposicin a este medio agresivo, o a cualquier otro, al que vaya a estar sometido el hormign armado con el que se construya el elemento a hormigonar o la obra civil completa o de edificacin. Asimismo y adems de lo anterior, en el supuesto posible de que el grado de agresividad del medio sulftico agresivo, suelo o agua, sea medio, segn la Tabla 2, el cemento que se utilice puede tener, moderada resistencia sulftica (14, 28), es decir, que sea resistente al ataque del agua de mar, segn la Instruccin RC-03 referida, y por consiguiente, que posea nicamente la caracterstica MR. Y esta otra caracterstica la pueden poseer del mismo modo cementos Portland puros o tipo CEM I o cementos Portland con adiciones activas o tipos CEM II MR, III MR, IV MR V MR (5). Y si para cualquiera de los dos casos, SR o MR, el cemento elegido finalmente posee adiciones activas, se habr de tener en cuenta que los contenidos de C3A(%) y la suma de C3A(%)+C4AF(%) del cemento Portland matriz han de tener unos contenidos mximos permitidos de acuerdo con su tipologa, segn la Instruccin RC-03 (5), pero sobre todo y segn R. Talero, que la adicin activa: si es puzolnica, que posea carcter silcico o silcico-alumnico (14, 29-34), es decir, que en el caso de que su carcter sea silcico, su contenido de slice reactiva, SiO2r-, (35) sea superior al 60% y que el cociente SiO2(%)/Al2O3(%) sea superior a 6,0, caso por ejemplo del humo de slice, la nanoslice, las diatomeas, el palo, slex, jaspe, calcedonia (los cuatro ltimos y rocas equivalentes, nicamente se utilizarn molidos a la finura del cemento Portland y mejor an a mayor finura), los residuos de la incineracin adecuada del tallo y la cscara del arroz y del bagazo de la caa de azcar, mientras que en el caso de que su carcter sea silcico-alumnico, que su carcter silcico predomine claramente sobre el alumnico, y si es escoria siderrgica, que el producto Al2O3(%)xCaO(%) sea inferior a 425, segn la norma francesa NF P 18506 (36), para los tipos II y III/A, pues para el resto de tipos no es necesario ya que vale cualquier escoria siderrgica.

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3.6.- Ataque por el sulfato de magnesio, MgSO4


Este ataque tambin se le denomina ataque del subsuelo de las zonas yesferas (caso de Espaa), y bsicamente es un ataque producido por disoluciones de MgSO4. Dicho compuesto en presencia de aguas sublveas, de escorrenta o de manantial, ataca a la pasta de cemento que compone el hormign. En general, este tipo de sulfato est considerado como el ms agresivo de todos para el hormign de cemento, debido a la accin agresiva simultnea de: del catin magnesio, Mg2+, por intercambio inico con el Ca2+ (37-38) de la portlandita, Ca(OH)2, y de los silicatos y aluminatos hidratados, para formar brucita y las correspondientes sales magnsicas, que no son hidrulicas, con prdida de cohesin y resistencias mecnicas, que finalmente son arrastradas por el agua, o permanecen in situ en el hormign pero sin capacidad conglomerante, y de los iones sulfato, SO42-, a los aluminatos del cemento la cual se produce de modo similar a la originada por el yeso (anterior apartado 3.5), dependiendo no obstante su grado de protagonismo de la concentracin de MgSO4 de la disolucin agresiva. De este modo, y segn sea la citada la concentracin de MgSO4, el ataque que produce al hormign se puede catalogar como corrosin puramente sulftica, corrosin sulfoalumnico-selenitosa o corrosin magnsicoselenitosa, no obstante lo cual, si la concentracin de Mg2+ es baja, la agresividad del agua en cuestin es escasa o nula; por el contrario si la concentracin de Mg2+ es elevada, la agresividad del agua es tambin elevada o muy elevada (vase Tabla 2). A continuacin se expone a ttulo de ejemplo, la reaccin del MgSO4 con la portlandita:

Vol. Molar Rel. Volumen

Ca(OH ) 2 + MgSO4 + 2 H 2O Mg (OH ) 2 + CaSO4 2 H 2O 31,0 74,2 1 2,2

[r18]

Por ltimo y para prevenir este otro ataque sulftico agresivo, se han de utilizar tambin los mismos cementos prescritos para el caso del ataque del yeso, es decir, cementos que posean la caracterstica SR. Y en el supuesto posible de que contengan adiciones activas, stas habrn de poseer las mismas caractersticas qumicas que para el caso del referido ataque del yeso, sin menoscabo de tener que proporcionarle al hormign, en casos extremos de agresividad, proteccin pasiva, (adecuada dosificacin, colocacin y puesta en obra y curado hdrico con proteccin externa inclusive si es necesario), y activa incluso, (eliminacin del agua agresiva mediante descenso del nivel de la capa fretica o su desecacin electroosmtica, e incluso, neutralizacin qumica o bacteriolgica de la misma).

3.7.- Ataque por el Sulfato Sdico, Na2SO4


Este tipo de ataque agresivo se extiende por diversas regiones de Amrica del Norte y del Sur. Nuevamente, es un ataque de los iones sulfato. Junto a ste se produce otro ataque, de menor importancia, el de intercambio inico segn la serie liotropa (37, 38) entre el in Na+ y el Ca2+ en todas sus formas presentes en el hormign, hacindolas solubles en el agua cuando antes no lo eran, y si las caractersticas qumico-fsicas del rido son favorables, reaccin rido-lcali (39) (vase ms adelante el apartado 3.10).

Vol. Molar Rel. Volumen

Ca(OH ) 2 + Na2 SO4 10H 2O 2 NaOH + CaSO4 2 H 2O + 8H 2 O 31,0 74,2 1 2,2

[r19]

Una vez formado el yeso, los aniones sulfato, originan con el cemento Portland puro o con adiciones, ettringita, al igual que en el caso del ataque por yeso nicamente. Por lo tanto, y en definitiva, como consecuencia de este tipo de corrosin, la estructura de hormign atacada no tendr unas fisuraciones tan acusadas como en el ataque del yeso, aunque s en cambio se habr reblandecido lentamente con prdidas notables de resistencias mecnicas en todos los casos. En aquellos casos en el que el rido sea reactivo frente a los lcalis del cemento, este ataque sulftico podr ir acompaado adems por reactividad lcali-rido (39) cuyo fundamente se ver en el venidero apartado 3.10. Este otro tipo de ataque agresivo se dificulta e incluso impide del mismo modo que el

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ataque del yeso y en caso de severidad extrema, como el ataque del sulfato magnsico. Por ltimo, el ataque del K2SO4 es muy semejante al de Na2SO4.

3.8.- Ataque por los Iones Cloruro, ClLos aniones cloruro, Cl-, que estn presentes en el hormign pueden tener diferentes procedencias. Las intrnsecas, que proceden de los propios componentes del hormign, como pueden ser de los ridos (porque procedan del mar o por ser estriles de minas de sal), del agua de amasado, del propio cemento (difcil, dada su muy limitado contenido, 0,10 % (5)), y preceptivo control (5)) y/o de los aditivos (difcil tambin, salvo error); por su parte, las extrnsecas, procedentes del exterior del hormign endurecido, pudiendo ser la presencia de sales de deshielo, (NaCl, KCl y CaCl2, principalmente), atmsferas marinas, atmsferas industriales, gases de algunos productos plsticos como PVC, etc. Los diversos factores que favorecen el ataque por cloruros por difusin en el hormign, son la temperatura y los recubrimientos insuficientes, deficientes o escasos de hormign, porosos, permeables al aire y a la humedad, que protegen las armaduras. Sobre los componentes del hormign existen lmites legales del contenido mximo permitido de este anin, (ya visto en el caso del cemento; en el caso del agua de amasado, 1 g/l 3 g/l, y en el caso de los ridos gruesos y finos, 0,03% y 0,05%, segn se trate de hormign pretensado o armado y en masa, respectivamente, teniendo incluso armaduras este ltimo para reducir la figuracin (7)) lo que reduce su presencia y, por ende, su posibilidad de ataque. El cloro, extrnseco al hormign, entra como anin, Cl-, a travs de diferentes mecanismos. El primero de ellos, que se produce en obra real, es el mecanismo de difusin pura o combinada con el de succin capilar del agua que los transporta. Otro mecanismo es el mecanismo de conduccin o migracin, y es el que se reproduce en los ensayos de laboratorio al objeto de acelerar el ingreso de estos iones en el hormign. Por su parte, la difusin responde a un gradiente de concentracin y puede describirse mediante las Leyes de Fick. La conduccin o migracin se refiere a la movilidad de los iones bajo un campo elctrico, y por tanto responde a Leyes de la Electroqumica. No obstante y en cualquiera de los casos, los iones se ubican finalmente en los poros interiores del hormign, parcial o totalmente llenos de agua, donde parte de estos aniones son fijados por algunos de los componentes del cemento mediante mecanismo qumicos (reaccin) y fsicos (adsorcin). A diferencia del proceso de carbonatacin del hormign, en este caso no se produce un frente de reaccin sino un perfil de concentracin decreciente desde la superficie al interior del hormign. La consecuencia final de este ataque por cloruros, es la corrosin puntual de las armaduras o por picadura y no generalizada como en el caso de la carbonatacin. El grado y riesgo de este ataque qumico agresivo a las armaduras depender de la resistencia fsica del hormign a la penetracin de los cloruros, de la capacidad para enlazar qumicamente estos ltimos y del tipo de acero empleado como armadura. No obstante, el contenido de cloruros y la profundidad de su penetracin son funcin, entre otros, de las condiciones ambientales, de la superficie del hormign, del tipo de catin que los acompae, de la temperatura, de la relacin agua/cemento del hormign, del tipo de cemento con el que se prepar (i.e. de su capacidad de fijacin o enlace de los cloruros), del tiempo de curado hdrico aplicado, de las caractersticas del hormign en el momento del ataque, del tamao de los ridos y del espesor del recubrimiento de hormign. En general este ataque se ve coadyuvado adems en la mayora de las ocasiones por el de carbonatacin, pero no al contrario. El proceso de corrosin por picadura en las armaduras de acero es el que se representa a continuacin.

Fe2 + + Cl + 2 H 2O Fe(OH ) 2 +2 H + + Cl 4 Fe(OH ) 2 + 2 H 2O + O2 4 Fe(OH )3

[r20] [r21]

Figura 12.- Proceso de corrosin por picadura de una barra de acero

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Los aniones cloruro se encuentran en el interior del hormign o del mortero, en diferentes estados, a saber: - libres, es decir disueltos en la fase lquida de los poros del hormign, - libres y disueltos tambin en la fase lquida, pero impedidos o dificultados para penetrar hasta llegar a las armaduras del hormign, al menos fsicamente nada ms, - fsicamente enlazados, es decir, atrados mediante fuerzas de Van der Waals en la superficie de los poros, - qumicamente enlazados mediante reaccin con los compuestos de la hidratacin del cemento Portland y/o de sus adiciones activas si stas fueran adecuadas, y/o - en un estado quimisorbido, tal y como el sugerido con el gel CSH del cemento (40). De todos ellos, nicamente aquellos que se encuentran en estado libre pueden llegar a desencadenar el fenmeno corrosivo sobre el acero de las armaduras del hormign. El hecho de que estn libres pero impedidos fsicamente tiene como caso ms propio el de los hormigones preparados con humo de slice en proporciones adecuadas (41-44) (tambin la nanosilce). Y ello en virtud de la densificacin que le provoca a la matriz cementante debido a su muy pequeo tamao de partcula (su superficie especfica BET es de 35.000 a 40.000 cm2/g) y a su muy notable, rpida y temprana reaccin puzolnica que desarrolla con la portlandita (45-48). Los componentes de la hidratacin del cemento Portland que se enlazan qumicamente con el anin cloruro son: el aluminato triclcico, C3A, y el ferrito-aluminato tetraclcico, C4AF, hidratados, dando lugar a los compuestos: 3CaOAl2O3CaCl210H2O y 3CaOFe2O3CaCl210H2O, respectivamente, si bien al primero de ellos, el cloro-aluminato de calcio hidratado, denominado sal de Friedel (vase Fig. 5a), se le atribuye un mayor efecto en la reduccin de la movilidad del anin cloruro (4-3), en base a lo cual para reducir el ingreso de los aniones cloruros, se recomienda la utilizacin de cementos Portland con elevado contenido de C3A, a diferencia, como se recordar, de cuando el agresivo era el anin sulfato, que dicho contenido deba ser necesariamente bajo, escaso o nulo. Y en el caso que se incorporen adiciones activas al cemento Portland, las ms adecuadas seran, lgicamente, aquellas adiciones puzolnicas y/o siderrgicas, que sean de carcter alumnico y alumnico-silcico (41-52) de elevados contenidos de Al2O3r-, caso de las arcillas activadas, los esquistos calcinados y slo algunas puzolanas naturales, como la puzolana canaria en Espaa, y ciertas cenizas volantes, caso de las que proceden de la combustin de antracita preferentemente, o en el caso de las escorias siderrgicas, que el producto Al2O3(%)xCaO(%) sea superior a 550 (36, 41, 53). A todo ello hay que aadir adems, que como es sabido (4-3), la sal de Friedel se puede formar a travs de dos mecanismos o reacciones qumicas diferentes, a saber: (a) El de la sustitucin de los iones cloruro, Cl- por iones OH-, en la Fase AFm, que al parecer es el dominante hasta la edad de 50 das al menos, y (b) El de absorcin de iones Cl- cuando la sal de Friedel se forma por precipitacin, que al parecer es el mecanismo dominante a edades posteriores. Pues bien, recientes investigaciones realizadas mediante la tcnica de Resonancia Magntica Nuclear (3) han indicado que el mecanismo dominante es el (a). Ya que por lo comn, las mezclas de cemento Portland con determinadas puzolanas (aqullas que poseen un carcter alumnico suficiente (14, 30, 41), caso de la puzolana canaria que nos ocupa), aumenta en gran medida la relacin de Fase AFm a Fase AFt, y por este motivo y a edades iniciales principalmente (hasta 50 das), el nmero de lugares o puntos de enlaces de iones Cl- aumenta en gran medida. En cambio a edades mayores, el mecanismo (b) o el de precipitacin, llega a ser ms importante. Todo lo cual significa que el mecanismo de cambio de in tiene inicialmente ms importancia que el resto de los mecanismos, y es el que en definitiva, hace que el pH de la fase lquida aumente; lo que proporciona de paso una mayor proteccin a las armaduras. A continuacin se exponen por orden, las reacciones qumicas del anin cloruro, Cl-, con el aluminato triclcico, C3A, del cemento Portland, con la almina reactiva, Al2O3r- (12), de las adiciones puzolnicas y con el aluminato monoclcico, CA, de las escorias siderrgicas, para dar lugar todos ellos a la formacin de la referida sal de Friedel. Tales reacciones qumicas son las siguientes:

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CaCl2 + C3 A + 10H 2O C3 A CaCl2 10H 2O


CaCl2 + Al2O3r + 3CaO + 10 H 2O C3 A CaCl2 10 H 2O CaCl2 + CA + 2CaO + 10H 2O C3 A CaCl2 10H 2O

[r22] [r23] [r24]

Al igual que el C3A de los cementos Portland, la Al2O3r- de las puzolanas naturales y artificiales y el CA de las escorias siderrgicas, tambin forman en igualdad de condiciones, dicha sal de Friedel. Cuando se empleen hormigones de cemento Portland con adiciones activas, las velocidades y reacciones de ambos procesos son diferentes, sucediendo que, al igual que en el caso del ataque de los sulfatos y dependiendo de la proporcin de las adiciones activas presentes, pueden llegar a producir comportamientos y velocidades de reaccin distintas del anin cloruro con el C3A que est presente junto a aqullas (por lo general, mayor velocidad que cuando ambos, cemento Portland y adicin activa, se encontraban por separado). De lo que habr que tener en cuenta sus implicaciones en el correspondiente Efecto Sinrgico que tambin se genera en este otro caso, el cual y a diferencia del ataque de los sulfatos, que era muy perjudicial para el hormign por ser muy expansivo y rpido, el ataque de los cloruros resulta ser beneficioso para la matriz cementante porque el volumen molecular de la sal de Friedel es similar al de los aluminatos de calcio hidratados del cemento Portland, es decir, no es expansivo a diferencia de la ettringita. La beneficencia de este ataque se fundamenta en el efecto colmatador del sistema de poros, microporos y red de capilares del hormign, de dicha sal, adems de su estabilidad y escasa solubilidad. Otra de sus particularidades beneficiosas es su notable mayor rapidez de formacin con que se lleva a cabo dicha colmatacin que si ambos, cemento Portland y puzolana, formaran su sal de Friedel por separado (41, 44-49). Este otro Efecto Sinrgico beneficioso se origina porque la velocidad de formacin de la sal de Friedel de origen Al2O3r- de las puzolanas es mayor que la del C3A del cemento Portland, y en su co-precipitacin, la elevada y rpida actividad puzolnica de aqulla en este otro medio con cloruros, provoca una mayor y ms rpida hidratacin de dicho C3A que cuando se encontraba slo en el cemento Portland, es decir, por igual estimulacin de su hidratacin por va indirecta que la que se produce en el caso del ataque de los sulfatos (25) y del calor de hidratacin (50-51). Por ltimo y en cuanto al tipo rido a utilizar para impedir la penetracin de los cloruros al hormign, resulta preferible una vez ms el silceo al calizo. No obstante y en cualquier caso, quede claro que en el supuesto de ataque de los cloruros al hormign, el deterioro de ste, ms pronto o ms tarde, no se produce de una manera directa por el propio ataque de tales cloruros al material hormign, sino por el aumento de volumen de las armaduras al ser oxidadas y corrodas en definitiva, por tales cloruros. Vanse a propsito en la Fig. 5b, los aumentos relativos de volumen de los productos de oxidacin del hierro metal.
(a) (b)

Figura 5.- (a) Sal de Friedel, microfotografa de Microscopa Electrnica de Barrido (x1000); (b) Aumentos relativos de volumen de los productos de oxidacin del hierro metal nicamente en el caso de que el cloruro en cuestin sea el de magnesio, MgCl2, entonces el material hormign se ve afectado tambin, pero por el catin magnesio especialmente que como se ha podido ver antes, con la portlandita forma brucita, Mg(OH)2, produciendo intercambio catinico con el calcio de las fases hidratadas del

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cemento. En el caso de que el MgCl2 sea de origen marino, afecta ms an en la zona de mareas (en el siguiente apartado 3.9 se ver con ms detalle un ataque especfico por cloruros, el del agua de mar). Es por todo lo dicho hasta ahora de este ataque qumico agresivo que, tanto las caractersticas fsicas del hormign, en lo que se refiere a su porosidad, permeabilidad, absorcin, etc., as como la capacidad de fijacin qumica, es decir, la difusin del propio anin cloruro en dicho hormign, son las propiedades que permiten predecir su futuro comportamiento ante dicho ataque. Por ello, existen mtodos para por una parte, obtener la denominada capacidad de absorcin, y por otra, la penetracin del anin cloruro. Con respecto a la porosidad de los hormigones se ha de decir que la porosidad total no influye en el proceso de ataque de cloruros, sino ms bien, de modo cualitativo, la distribucin de tamao de poro. En trminos generales, los poros capilares (dimetro entre 5m y 18 ) son los que controlan la difusin, y por tanto, el transporte de los agentes agresivos. Los ensayos para determinar la capacidad de absorcin consisten en la evaluacin de la cantidad de agua que puede introducirse en un tiempo determinado en una probeta del material en estudio por succin capilar, o bien mediante la aplicacin de presin. Mediante estos ensayos, similares al fenmeno que se produce en la realidad, se obtienen diferentes formas de expresar la absortividad, trmino ste que engloba a la vez, la porosidad, permeabilidad y absorcin. La principal diferencia entre los mtodos existentes es el modo en el que se lleva a cabo el acondicionamiento previo de la probeta. De estos ensayos en hormigones, morteros y pastas, los ms importantes para su consulta son: Mtodo de medicin de ganancia de peso por inmersin total de la probeta (54), Ensayo de absorcin superficial o Mtodo ISAT (55), Prueba de Figg, mtodo hipodrmico, aire y agua (56), Prueba de absorcin de la cubierta de hormign, CAT (57), Mtodo AUTOCLAM, que evala la permeabilidad al agua y al aire (58), Aplicacin de agua mediante roco a una presin de 0,5 KPa durante 28 horas y evaluacin de la profundidad de penetracin (59), Mtodos de succin capilar, Fagerlund -Norma Sueca- (60) y Norma Suiza (61), y Tcnicas elctricas de registro peridico para pruebas in situ(62). Por otra parte, para la determinacin de la penetracin del anin cloruro en el hormign, se puede decir que existen algunos mtodos desarrollados a escala de investigacin y otros normalizados. Estas tcnicas se basan en medidas directas o indirectas de la concentracin de cloruro en el hormign o en la disolucin en la que se halla inmerso, evalundose el transporte por difusin pura, o bien, mediante la aplicacin de una diferencia potencial, en la medida de determinadas magnitudes electroqumicas, o bien, mediante combinacin de ambas, en la que el fenmeno de transporte por difusin se ve acelerado por la aplicacin de la corriente elctrica. Los mtodos ms utilizados son: Mtodo del Perfil de Concentracin (10), Mtodo AASTHTO o Ponding Test (63), Mtodo de Hansson (64), La tcnica de conductividad elctrica (65), La tcnica de penetracin indirecta (66), Celda de difusin manual, y Norma ASTM C 1202 (69). Finalmente, en lo referente a la corrosin del metal, la corrosin del hierro, tanto generalizada (extensa) como localizada (intensa y puntual picaduras-), en contacto con medios acuosos, depende del potencial electroqumico de equilibrio del metal en dichos medios, del pH de los mismos y de la presencia o ausencia de oxgeno (aire) y de agentes despasivantes como los cloruros, que acten lesivamente sobre la pelcula oxdica de proteccin del metal. En el caso del hierro o del acero en el hormign, el metal est normalmente, como se ha dicho, en estado pasivo y protegido, en tanto que el pH usual del medio -la fase lquida acuosa intersticial de la pasta de cemento- se mantiene elevado a la vez que sostenido por la reserva alcalina -portlandita- , y mientras no accedan cloruros al contacto con las armaduras.

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La mejor proteccin de las armaduras en medios que contienen cloruro -sales de deshielo, agua de mar (siguiente apartado 3.9), etc- es impedir o dificultar al mximo dicho acceso, a lo cual contribuye ms la utilizacin de cementos adecuados que la del tipo de armadura de acero utilizada. Como colofn, nicamente destacar el hecho de que los fenmenos corrosivos son mucho ms peligrosos en el caso de las armaduras del hormign pretensado, dado que se complican debido al estado de tensin de las armaduras. La corrosin por picadura producida en esta otra situacin es mucho ms intensa y rpida, provocando la prdida local de la seccin til de los alambres, lo cual, unido al estado tensional de los mismos, puede dar lugar a su rotura.

3.9.- Ataque por agua de mar


En este tipo de ataque qumico agresivo los cloruros se ven coadyuvados en su ataque por los sulfatos y por el catin magnesio, Mg2+, en el caso de que la estructura se encuentre sumergida completamente, y por la carbonatacin si lo estuviera al aire o parcialmente sumergida. Esto hace de este ataque que est constituido simultneamente por diversas reacciones qumicas dependiendo de su origen y etiologa. Es caracterstico de este ataque que debido a la concentracin variable de las diferentes sales en un mismo mar o de unos mares a otros, la velocidad de deterioro que produce sea tambin variable. Factores adicionales que influyen en la magnitud del ataque son el oleaje, la temperatura, de ser baja, existe el peligro adicional de rotura y destruccin fsica del hormign por hielo-deshielo, y si es elevada, se incrementan las velocidades de reaccin qumica y por ello la velocidad del ataque y destruccin del hormign, y por el CO2 del aire, principalmente y si las adiciones puzolnicas y/o siderrgicas estn presentes en el hormign en cantidad y tipologa inadecuadas. No obstante y a pesar de todo, el deterioro en su conjunto no es tan rpido ni extremo como el ataque por sulfatos, aunque s tambin lento y seguro en el tiempo. Y ello es debido, no slo a que la cantidad de sulfatos del agua de mar dista mucho de su saturacin en sulfatos (lo que la diferencia de las aguas de los terrenos yesferos y selenitosos que pueden llegar a acercarse bastante ms a la saturacin), sino tambin y sobre todo, a que segn parece, la formacin previa de cloro-aluminatos de calcio hidratado, nuevamente la sal de Friedel, dificulta ulteriores ataques agresivos de otras sales, entre ellas los sulfatos (3-4). A pesar de todo ello, un hormign adecuado puede considerarse un buen material para su aplicacin en estructuras de ambiente marino. Vanse al efecto, y por comparar el material hormign con el acero a su vez, las Figs. 6(a) y (b) en la que al final de la vida til prevista del rompeolas, las piezas prefabricadas de hormign de cemento Portland puro con elevado contenido de C3A haban resistido el ataque del agua de mar (en cambio, las de su unin no prefabricadas sino elaboradas in situ, algo menos), mientras que sus soportes de acero hincados en la arena de la playa se encontraban totalmente corrodos motivo por el cual dichos rompeolas seran retirados finalmente para as evitar accidentes no deseados por colapso de los mismos.

(a)

(b)

(c)

Figura 6.- Rompeolas de acero y hormign; (a) Comparacin de los efectos del ataque de cloruros sobre el acero y el hormign; (b) Bloques de hormign prefabricado unidos por hormign preparado in situ; (c) Detalle de la unin. Este tipo de ataque agresivo se impide, mediante hormigones de cemento que sea resistente al ataque del agua de mar, de caracterstica MR. Y tambin se impide y con mayor razn todava, si el cemento utilizado es resistente a los sulfatos, o sea, que posea la caracterstica SR, sobre todo en aquellos totalmente sumergidos. Ya sean del tipo CEM I y/o de los tipos CEM II, III, IV V (no todos). Para ms detalle, vase a propsito la Instruccin

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RC-03 (5), pero sobre todo, la Instruccin de Hormign Estructural EHE (7) y su Gua de Aplicacin (27). En cambio, en el caso de hormigones al aire, es adecuado el uso de cementos Portland puros con elevados contenidos de C3A y los que poseen contenidos bajos o a lo sumo moderados de escorias siderrgicas cuyo producto Al2O3(%)xCaO(%) sea superior a 550. Por ltimo y a propsito de dicha caracterstica MR que ha de poseer necesariamente al menos el cemento que se seleccione, se ha resear aqu tambin por su inters, lo que la Instruccin de Hormign Estructural EHE (7) especifica en: su: Artculo 37 apartado 3.5, con respecto a Resistencia del hormign frente al ataque del agua de mar al que puede verse sometido total o parcialmente: En el caso de que el elemento estructural est sometido a un ambiente que incluya una clase general del tipo IIIb o IIIc, el cemento a emplear deber tener la caracterstica adicional de resistencia al agua de mar, segn UNE 80303:96 (70). Nota: ambiente marino IIIb se refiere a obra sumergida y el IIIc a zona de mareas. Aclaracin: El ataque que sufre el hormign por la accin del agua de mar es debido fundamentalmente a la accin combinada de los iones sulfato y de magnesio. La presencia de los iones cloruro con independencia del efecto que producen sobre las armaduras, reduce notablemente la accin de los sulfatos. ANEJO3 apartado 2.3., con respecto a Clase de exposicin en servicio, dice tambin textualmente lo siguiente a este respecto: En la clase de exposicin III (corrosin de las armaduras por cloruros de origen marino), la seleccin de los cementos debe atender a dos fenmenos diferentes: evitar la difusin de cloruros y dotar al hormign de resistencia suficiente a los sulfatos contenidos en el agua de mar. Por un lado, los cementos con adiciones puzolnicas y los de adicin de escoria presentan una mayor resistencia a la difusin de cloruros. Por otra parte, cuanto mayor sea el contenido de aluminatos en el clinker del cemento y mayor la proporcin de ste, mayor ser la capacidad de retencin de cloruros. Sin embargo, en estos ambientes, dependiendo de la incidencia que pueden tener los sulfatos, en algunos casos se recomienda, an cuando no sea preceptivo de acuerdo con el apartado 37.3.5. de esta Instruccin, que el cemento sea resistente al agua de mar. Aclaracin: En estos cementos se limita la cantidad de aluminato y ferrito-aluminato del clinker, con el fin de limitar la formacin de compuestos expansivos que pueden dar lugar a la fisuracin y deterioro del hormign y por tanto favorecer la corrosin de las armaduras por la facilidad de acceso de los cloruros. En definitiva y en cuanto al problema de control del ataque entre cloruros y sulfatos que se menciona en el la Instruccin EHE, esta competencia se refiere a que es necesario valorar si el mayor riesgo de la estructura es debido a un ataque por sulfatos al hormign o por un ataque a la armadura por los cloruros. Si el mayor riesgo es de ataque al hormign, entonces deber prevalecer el uso de un cemento SR resistente a los mismos. Pero si el mayor riesgo es el de despasivacin de las armaduras y la subsiguiente corrosin, el tipo de cemento empleado es menos prioritario que el uso de un hormign que cumpla las especificaciones de la Instruccin EHE en su resistencia a la penetracin del agua (Artculo 85) en ambientes IIIb y IIIc y en los requisitos mnimos de la mezcla que en su Tabla 37.3.2.a se establecen. No obstante lo anterior y como informacin clarificadora de la dicotoma planteada, relativa a cual de los dos ataques, el de los cloruros o el de los sulfatos del agua de mar, puede ser el ms significativo, se ha de decir aqu que en un medio con elevadas concentraciones de cloruros (4), como es el caso del agua de mar, hace siempre prioritario el primero sobre el segundo (4-3), ambiente en el que es idneo el comportamiento de las puzolanas alumnicas y alumnico-silcicas (14, 29-30, 37-38, 41, 71). Al ltimo tipo pertenece, entre otras, la puzolana canaria (que forma parte de todos los cementos con adiciones puzolnicas que se han utilizado en las Islas Canarias para preparar hormigones y morteros para su uso, incluido tambin en ambiente marino). De modo y manera que, sea cual fuere el tipo de clinker Portland con el que se tenga que mezclar obligatoriamente, segn la Instruccin para la Recepcin de Cementos RC-03 (5), para preparar un cemento con caracterstica MR, dicha puzolana canaria, merced a su notable actividad puzolnica (gracias en gran medida a la apreciable cantidad de almina reactiva que la constituye (52)), la sal de Friedel que forma es ms estable que la ettringita, en dicho medio marino. Y paradjicamente y por esa misma razn ms an, cuanto mayor, dentro de lo permitido legalmente por dicha Instruccin RC-03, sea al contenido de aluminato triclcico, C3A, del cemento Portland con el que se mezclare, como es lo lgico. Dado que en tal circunstancia y merced al Efecto Sinrgico originado al amparo de dicha notable actividad puzolnica, entre la almina reactiva de la puzolana y el aluminato triclcico de dicha fraccin de cemento Portland, se forma sal de Friedel en notable mayor cantidad, que la que ambos componentes alumnicos formaran por si solos (41). Y todo ello en detrimento de la ettringita de cualquier origen y etiologa, que se ha de

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remarcar nuevamente que es bastante menos estable en dicho medio. Por otra, la muy notable capacidad de cambio de la puzolana canaria (37-38), que, estando sumergida en el agua de mar y a igualdad de todo lo dems, aumenta la proteccin de las armaduras (en comparacin con cualquier otra puzolana natural o ceniza volante espaola), y dificulta de paso ms an la formacin de ettringita de cualquier origen y etiologa. De aqu que por todo lo acabado de exponer y la realidad misma, no deba extraar nada en absoluto, que dicha puzolana natural canaria est y haya estado siempre tan bien considerada y valorada por todos los fabricantes de cemento, en general, y ms an lgicamente, por los de las Islas Canarias, en particular. En definitiva, que ya sea por una razn o por otra, ante el ataque del agua de mar, las fases de sulfoaluminato de calcio hidratado de cualquier origen y etiologa, poseen su presencia menoscabada a favor de la sal de Friedel, la cual logra ser estable incluso en ausencia de portlandita. En cambio, aqullas otras, no. Finalmente, se ha de decir tambin que los ridos preferibles son tambin aqu los silceos, y por otra parte, que en la clase de exposicin marina, en general, la corrosin de las armaduras por cloruros no puede separarse del ataque qumico al hormign por sulfatos y por el magnesio, vistos antes. Ni tampoco puede separarse de la carbonatacin, en su caso, en la zona de mareas o en la area; ni de la accin fsica del hielo en las zonas martimas muy fras.

3.10.- Ataque por ridos reactivos: reaccin rido-lcali o lcali-rido


Este tipo de ataque qumico agresivo se da con notoriedad tanto en Amrica del Norte como en Amrica del Sur, as como tambin en otros muchos pases del norte de Europa como los de la pennsula escandinava. En Espaa se han producido un nmero de casos relativamente pequeo, aunque suficientemente representativo como para que se haya considerado conveniente introducir su fundamento. No obstante, existe la posibilidad cierta de su incremento notable en el futuro inmediato, por la indebida utilizacin de ciertas dolomitas (carbonatos dobles de calcio y magnesio y algunas calizas magnesianas) que pudieran ser deletreas, y tambin, por determinados granitos de machaqueo. Para remarcar la importancia de este ataque y la complejidad de la determinacin de las causas de deterioro del hormign, se ha de decir que en el ltimo caso, el de los granitos de machaqueo, se est manifestando ahora, 50 60 aos despus de la construccin de algunas presas, que adems fueron construidas con cementos Portland puros groseramente molidos, de categora mecnico-resistente 22,5 (para obtener un hormign en masa con bajo calor de hidratacin). Pero lo ms paradjico de este caso es que la causa ms comn no est siendo tanto la reactividad lcali-rido grantico sino ms bien la expansin por ataque de los sulfatos provenientes de inclusiones apreciables de pirrotina (SFe) que posean tales granitos de machaqueo utilizados. La primitiva hiptesis de Feret (72), publicada en 1940, presupona la nula influencia de los ridos del hormign en el comportamiento del mismo y su durabilidad. Contemporneo a Feret, Staton (73) demostr que determinados tipos de ridos reaccionan con los productos de hidratacin del cemento, dando lugar a la aparicin de importantes procesos degenerativos en su seno; todo ello dej en entredicho la hiptesis de Feret. No obstante, se ha de precisar que si bien Staton demostr la existencia de una reaccin debida a los lcalis del cemento con los ridos reactivos de naturaleza silcea, fue Hadley (74) quien observ tambin otra reaccin diferente de caractersticas nocivas, aunque en esta ocasin entre los lcalis del cemento y ridos de naturaleza dolomtica. Seguidamente se exponen los fundamentos qumicos y/o fsicos de cada una de las diversos variedades de ataques qumicos agresivos por reaccin rido-lcali o lcali-rido, as como de otras dos en las que los ridos son reactivos, como son la reaccin Ca(OH)2 con rido feldesptico, micceo, grantico, etc., y la reaccin del agua con la arcilla. 1) Caso de que los ridos sean silceos reactivos, tipo rocas opalinas, SiO2H2O. Ciertas rocas de naturaleza silcea reactiva, reaccionan con los lcalis o mejor quizs con los iones alcalinos Na+ y K+ del cemento y/o de sus adiciones, dando lugar a la formacin de geles de slice que, generalmente, tienen una accin osmtica en presencia de agua, y que por adsorcin en grandes cantidades de sta, aumentan de volumen provocando importantes presiones disruptivas

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internas para el hormign del que forman parte. El esquema general del proceso ha sido establecido por Plum y col. (75) de acuerdo con la siguiente reaccin:
aSiO 2 H 2 O + bNaOH + cCa (OH ) 2 + dH 2 O n1 Na 2 O n 2 CaO n3 SiO 2 n4 H 2 O
[r25]

Los minerales y rocas susceptibles de provocar este fenmeno son las rocas opalinas, ciertas rocas volcnicas cidas o intermedias (andesitas, riolitas y dacitas), algunas pizarras y filitas con elevado contenido de hidromicas y zeolitas del tipo heulandita, estando presentes algunas de ellas en cantidades apreciables y notables incluso. En ocasiones, este ataque se suele denominar con el acrnimo RAS. 2) Caso de que los ridos sean dolomticos, CaMg(CO3)2. En el caso de que los ridos sean de naturaleza dolomtica, la desdolomitizacin de los mismos por reaccin con disoluciones alcalinas, produce la neoformacin de brucita, Mg(OH)2, y una regeneracin de hidrxido alcalino, lo que puede dar lugar a la continuidad del proceso, de acuerdo con las siguientes reacciones:
CaMg (CO3 ) 2 + 2 NaOH Mg (OH ) 2 + CaCO3 + Na2CO3
[r26] [r27]

Na 2 CO3 + Ca (OH ) 2 CaCO3 + 2 NaOH

La brucita, Mg(OH)2 puede aparecer, bien, en las zonas de contacto entre los ridos y la pasta, o bien, en el mismo rido, pudiendo reaccionar con la slice alrededor del rido y formar un silicato de magnesio incoherente y no conglomerante. Por otra parte hay que indicar tambin que la zona porosa que se crea alrededor del rido, por extraccin de iones Mg2+, debilita la unin rido-pasta sin que el proceso de desdolomitizacin provoque en ningn caso la aparicin de geles expansivos. No obstante y a pesar de todo esto, las mencionadas reacciones qumicas degradativas del rido dolomtico, no se desarrollan por fortuna en todos los casos. De aqu la incertidumbre que para los usuarios ha acarreado siempre la utilizacin de los mismos para la preparacin de hormigones. Mxime, si dicha incertidumbre contina viniendo propiciada por la propia Instruccin del Hormign EHE (7), cuando en su Artculo 28 apartado 1, dice textualmente los siguiente: Cierto tipo de rocas de naturaleza silcea (opalinas o dacitas) as como otras que contienen sustancias carbonatadas magnesianas (por ejemplo dolomitas), pueden provocar fenmenos fuertemente expansivos en el hormign en ciertas condiciones higrotrmicas y en presencia de los lcalis provenientes de los componentes del hormign (reaccin rido-lcali). Incertidumbre que se ve favorecida ms an por el hecho de que mientras los investigadores consideran que el proceso de desdolomitacin se lleva a cabo sin la aparicin de geles expansivos -para diferenciarlo en el proceso degradativo correspondiente a las rocas con slice reactiva, que s los generan (76)-, la mencionada Instruccin EHE (7) dice que s. Por su parte, la experiencia del IETcc-CSIC lo ha confirmado, puesto que sus trabajos de asistencia tcnica cualificada han venido a demostrar que las rocas dolomticas potencialmente reactivas a los lcalis del cemento s expanden por causa de dicho ataque agresivo, en el que se ven implicados tanto sus contenidos relativos de CaO y MgO (relacin CaO/MgO), como su contenido porcentual respectivo de Al2O3. Con lo que una vez ms se demuestra el sexquixido de aluminio posee un papel preponderante en este otro proceso deletreo. Cabe pensar con fundamento en la posibilidad de que la interaccin conjunta y al mismo tiempo de tales componentes qumicos s origine finalmente expansin. Pues no ha de olvidarse que el Al(OH)3 tambin puede llegar a formarse en tales medios bsicos, dado el carcter anftero del elemento Al. Esto adems se ve favorecido por el hecho de que para evaluar de la potencialidad de producir esta reaccin de los ridos se emplean mtodos de ensayo acelerados, en los que el aluminio forma un precipitado en forma de gel con las implicaciones de expansividad derivada del medio hmedo. Esta hiptesis explicativa sera confirmada tambin por la norma UNE 146507-2 EX (77), ya que tras la aplicacin del mtodo, es necesario conocer el contenido de Al2O3 del rido para poder determinar su potencialidad reactiva mediante un mtodo grfico. De este modo queda demostrado una vez ms que, al igual que en el ataque de los sulfatos, de las sales de deshielo y del agua de mar, entre otros, que el contenido de Al, en este caso en los ridos, es causa de la reactividad potencial lcali-carbonato dolomtico promovida por los lcalis del cemento o de cualquier otro origen, aunque por motivos expansivos bien diferentes. En ocasiones, este ataque se suele denominar con el acrnimo RAC. 3) Reaccin hidrxido de calcio, Ca(OH)2-rido. Varios investigadores comprobaron que la reaccin entre el hidrxido de calcio, Ca(OH)2, y determinados tipos de ridos con arcillas (incluidas las micas) y feldespatos en su

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composicin mineralgica, dan lugar a la formacin de hidrogranates, alumino-silicatos de calcio hidratados, silicatos de calcio y alcalinos de Na+ y/o K+ libres, comprobando posteriormente que el ataque de feldespatos y arcillas por el hidrxido de calcio, puede considerarse como un tipo de reaccin cemento-rido que tambin puede llevar a la destruccin de una estructura de hormign (78). No obstante y al parecer, dicho proceso disruptivo del hormign no parece originarse de una forma tan sencilla, por lo que no es de extraar que existan dos grupos de investigadores que discrepen sobre dicho proceso disruptivo en virtud de los resultados experimentales obtenidos al respecto por cada uno de ellos. De aqu que mientras para Cole y col. (79) apuntan que no se debe esperar este tipo de reaccin cuando los ridos utilizados son basaltos y granitos, para Van Aardt y Wisser (80-81), s. No obstante y pese a lo cual, a juicio de I. Soriano (78) la reaccin de interaccin siempre se produce, lo cual no quiere decir que en todos los casos dicha interaccin provoque el deterioro, ms o menos notable de una estructura de hormign. De este modo, existen una serie de factores adicionales entre los que cabe citar por su importancia, la mineraloga, el grado de alteracin y tamao del rido, el contenido de Ca(OH)2 de la fase intersticial del hormign, la presencia de humedad, el tiempo y la temperatura. 4) Reaccin agua-rido. Es aquella reaccin que se produce entre el agua de amasado, conservacin, curado, etc., del hormign y el rido fino del mismo (que pasa por el tamiz de 0,080 mm de luz de malla), el cual pese a su limitacin cuantitativa mxima posible, segn la Instruccin EHE (7), no est prescrita cualitativamente. En un gran nmero de ocasiones dichos ridos finos del hormign son partculas de arcilla, que pueden reaccionar con el agua de la fase intersticial del hormign produciendo importantes modificaciones en su comportamiento y durabilidad. Como es sabido, casi todos los minerales de arcilla se caracterizan por poseer una estructura abierta que permite la introduccin de molculas polares, como las del agua, lo que da lugar a importantes variaciones de volumen. Cuando esto sucede en el interior del hormign surgen importantes presiones disruptivas que lo deterioran. Para concluir este ataque, se ha de decir tambin que los tres primeros tipos de reaccin disruptiva por la reaccin lcali-rido silceo, reaccin lcali-rido dolomtico y reaccin hidrxido de calcio-rido feldesptico, micceo, grantico, etc., se dificulta e incluso impide, haciendo disminuir lo ms posible en la fase intersticial del hormign correspondiente, la portlandita, Ca(OH)2 que lo forma. Y para ello nada mejor que utilizar un cemento puzolnico o cemento tipo CEM IV (5), el cual para el caso primero o relacin lcali-rido silceo, puede estar formado por la correspondiente fraccin cemento Portland acompaada de dicho rido silceo reactivo pero finamente molido al grado de finura de la fraccin cemento Portland o superior. Y en su defecto, emplear cualquier otra puzolana natural o artificial con igual o similar grado de finura anterior, siempre y cuando los alcalinos presentes en exceso en la fase intersticial, no provengan de sulfatos alcalinos de origen exgeno tales como el Na2SO4 y el K2SO4 principalmente -los cuales segn Veronelli (39), pueden llegar a originar adems de la reaccin de expansin por ataque sulftico, la de expansin por reaccin rido-lcali-, ni mucho menos de la propia puzolana (37-38). En tal caso, se deber emplear como puzolana, una silicico-alumnica (15-16) y/o eminentemente silcica (15-16, 29-34) tal como el humo de slice, la nanoslice, las diatomeas y rocas opalinas y similares, si bien ests ltimas, finamente molidas. No obstante y puesto que una de las causas posibles de degradacin del hormign por carbonatacin negativa es la de la incorporacin al mismo de adiciones puzolnicas y/o siderrgicas, ests ltimas en elevadas cantidades nicamente (para ms detalle, vase el apartado 3.4), ser necesario aplicarle al mismo finalmente tras su preceptivo curado hdrico, medidas de proteccin pasiva a base de tratamientos superficiales adecuados que impidan el contacto directo de dicho hormign con el aire, siendo uno de los ms sencillos y econmicos su enjalbegado o encalado. Para ms detalle, vase de nuevo dicho apartado 3.4. Por ltimo y en relacin con la prevencin de este ataque qumico agresivo, referir que hace ya algunos aos, se ha abierto una nueva lnea de actuacin basada en la utilizacin de sales de litio e incluso el hidrxido de litio, LiOH, habindose realizado ya bastantes trabajos (82-83) los cuales no obstante, no han permitido poder establecer todava una base slida para su utilizacin que impida la degradacin del hormign por RAS o RAC, ni tampoco dar explicacin alguna del buen comportamiento preventivo mostrado por alguna de tales compuestos de Li.

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3.11. La Aluminosis del cemento de aluminato de calcio o cemento aluminoso


El trmino aluminosis engloba los procesos degenerativos que sufre el cemento de aluminato de calcio (5), denominado tambin cemento aluminoso (84). Este trmino es especfico de este tipo de cementos. Se produce en ambientes hmedos, y ms en los de origen marino tropical, sub-tropical (Islas Canarias) y mediterrneo, por este orden de mayor a menor nocividad. Los referidos procesos reciben los nombres cientficos de conversin, carbonatacin e hidrlisis lcali-carbnica. En este apartado, no slo por ser el ltimo ataque especfico al hormign, cabe reflexionar, como ya se hizo al comienzo del captulo, acerca de la importancia e impacto social que tienen los materiales de construccin, en general, y el hormign, en particular, sobre la actividad humana. Quiz el caso de la aluminosis del cemento aluminoso sea el caso de patologa del hormign ms recordado en Espaa en el sector de la construccin, desde que un bloque de entre varios que comprendan 5.000 viviendas populares sitas en el barrio del Tur de la Peira de Barcelona, sufriera un colapso repentino en 1990. El edificio haba sido construido entre 1955 y 1959 con viguetas de hormign de cemento aluminoso al igual que el resto de los bloques. Despus del desplome repentino sufrido por el edificio siniestrado (vanse Figs. 7(a) y (b)), la Gerencia de Urbanismo de cada municipio potencialmente afectado en Espaa, organiz un plan de inspecciones tcnicas en los edificios que haban sido construidos con dicho material. El ambiente que se encontraron los inspectores (arquitectos y/o arquitectos tcnicos o aparejadores municipales) fue de total crispacin y confrontacin por tal motivo, con los propietarios de las viviendas afectadas de los edificios que iban a inspeccionar, dado el estado de angustia permanente en el que vivan desde entonces (ao 1990) sus moradores.
(a) (b)

Figura 7.- Efectos de la aluminosis. (a) Aspecto de la vivienda de Tur de la Peira de Barcelona despus del colapso de sus forjados, (b) Viguetas de cemento de aluminato de calcio afectadas en un forjado. Los nombres de conversin, carbonatacin e hidrlisis lcali-carbnica, tan lejos de ser entendidos y asimilados por el pueblo llano, los incitaba a sentirse engaados. Fue entonces cuando se generaliz un trmino que haba sido acuado antes en el ao 1989, y que estaba ms cercano a la jerga farmacutica y mdica que a la puramente qumica, arquitectnica o ingenieril: el trmino aluminosis. Su promotor haba sido el propio R. Talero (84), Lcdo. en Farmacia y especialista en Patologa del Hormign y su Durabilidad. Por la simplicidad del trmino, los medios de comunicacin rpidamente se hicieron eco del mismo dado que la poblacin asimil y comprendi su concepto con facilidad. Lo que le produjo como se pretenda, mayor tranquilidad y sosiego. Hasta el punto, que la muy abundante y tediosa labor inspectora que hubo que realizar, se logr materializar el censo y control de todos los edificios afectados en un periodo de tiempo razonablemente corto. An as, lo ms llamativo no fue nicamente la utilidad del trmino para el caso especfico que describi con tanta sntesis su promotor, lo que haba ocurrido en aquel momento, sino que por primera vez se logr concienciar de forma general a toda la poblacin y en contra de lo que se crea, que el hormign no era eterno, sino que muy al contrario tena su propia patologa con sus conceptos y terminologas. Lo que propici por vez primera la implantacin en la poblacin de los trminos vida til y vida residual de las construcciones de hormign, y en definitiva, de la implantacin de la cultura del mantenimiento de los edificios, y por ende, la necesidad de su inspeccin peridica para alargarle en lo posible y en su caso, y con un coste econmico no excesivo, dicha vida til tras haber agotado los aos previstos en un principio para la misma.

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A continuacin se pasa a describir sucintamente, las tres reacciones qumicas referidas que provocan en ambiente apropiado, la degradacin con el tiempo, del hormign de cemento aluminoso. 1) La Conversin: Puesto que en el sistema CaO-Al2O3-H2O, la nica fase estable a temperatura ordinaria del cemento aluminoso hidratado, es la fase cbica, C3AH6, todas las dems fases hexagonales tienden a transformarse ms pronto o ms tarde, en la referida fase estable cbica, con liberacin simultnea de hidrxido de aluminio, AH3, y agua, segn las siguientes reacciones qumicas:
3CAH 10 C 3 AH 6 + 2 AH 3 + 18 H 2 O ; 3C 2 AH 8 2C 3 AH 6 + AH 3 + H 2 O

(C = CaO; A = Al2O3 ; H = H2O)

[r28]

Estas transformaciones, que se ven favorecidas por el incremento de la temperatura incluso la derivada de la hidratacin del propio cemento aluminoso, originan una disminucin del volumen del slido cementante, de un 40%. Lo que da lugar a un aumento de la porosidad de la pasta que va acompaada de una disminucin notable de resistencias mecnicas -del 75% en forma de mortero u hormign, y del 15%, en forma de pasta- y de resistencia frente a la degradacin del hormign de cemento aluminoso con el que se haya construido una determinada estructura o elemento, as como tambin, de sus armaduras metlicas, y en definitiva, al colapso, ms pronto (en los primeros 5 10 aos, e incluso antes en ocasiones) o ms tarde, de la misma, segn las condiciones de empleo adems de las climticas y medioambientales que la rodean.
(a) (b)

Figura 8.- Conversin, microfotografas de Microscopa Electrnica de Barrido (a) Fase hexagonal, (b) Fase cbica 2) La Carbonatacin: El anhdrido carbnico, CO2, del aire, reacciona con los aluminatos de calcio hidratados, es decir, la propia pasta de cemento aluminoso adsorbe CO2 del aire siendo factible la formacin de carboaluminatos de calcio hidratados, que si bien disminuyen o inhiben parcialmente la transformacin hexagonalcbico la conversin del cemento aluminoso hidratado, no impiden en cambio su degradacin ulterior por el propio CO2 del aire en presencia de humedad. El punto final de esta hidratacin est constituido por una mezcla de CaCO3, Al(OH)3 y Al2O3. 3) La Hidrlisis lcali-carbnica: Los carbonatos alcalinos neoformados en el interior de la pasta de cemento aluminoso, reaccionan con los aluminatos de calcio hidratados, segn las siguientes reacciones qumicas: (I) Na 2 CO3 + Al 2 O3 CaO 10 H 2 O CaCO3 + Al 2 O3 Na 2 O + 10 H 2 O [r29] (II) CO2 + Al 2 O3 Na 2 O + 3H 2 O Na 2 CO3 + Al 2 O3 3H 2 O (III) CO2 + Al2O3 CaO 10 H 2O CaCO3 + Al2O3 3H 2O + 7 H 2O
[r30] [r31]

I + II = III

Con lo que gracias al CO2 del aire, se producen las reacciones (II) y (III), regenerndose en la (II) el carbonato alcalino, origen y motivo de la degradacin del cemento aluminoso hidratado constitutivo del hormign correspondiente deteriorado; pudindose decir por tanto con fundamento que, todo sucede como si el aluminato de calcio hidratado hubiese sido descompuesto por CO2, segn la reaccin qumica (III), interviniendo tan slo el carbonato alcalino, Na2CO3, como iniciador y catalizador de la reaccin, de modo que la cohesin y tenacidad del hormign desaparecen. Dicho proceso cclico degenerativo concluye cuando todos los aluminatos de calcio hidratados han desaparecido al haber sido fijados de forma gradual y lentamente, por el Na2CO3, el K2CO3 u otros

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carbonatos alcalinos. En definitiva, el carbonato alcalino acta como el vnculo que promueve el ataque del CO2 del aire. No obstante y a pesar de todo lo acabado de exponer, la principal causa subyacente que facilita en ocasiones la posibilidad de aparicin de todas o slo alguna de las reacciones qumicas deletreas anteriores, en el hormign de cemento aluminoso, sobre todo, si las condiciones de uso y/o geo-climticas y medioambientales son inapropiadas, es su notable y congnito menor contenido de Ca2+ (expresado como CaO), del 35% al 40%, frente al 55% al 70% del cemento Portland puro, cuyos hormigones en tales condiciones no la padecen, y si nicamente la carbonatacin, cuando dichos hormigones contienen cenizas volantes o cualquier otro tipo de puzolana artificial o natural, en cantidad y tipologa inadecuadas y/o escorias siderrgicas (cualquier tipo) en cantidades elevadas. Por lo que segn ello, es obvia la razn por la que ni al cemento aluminoso, ni a sus hormigones, se les puede aadir cenizas volantes o cualquier otro tipo de puzolana, bajo ningn pretexto. Por otra parte, se ha de reconocer tambin, que el proceso degenerativo que aqu se ha expuesto del cemento aluminoso, podra muy bien confiar al proyectista, e incluso a la direccin facultativa de la obra que construyen total o parcialmente con hormign de cemento aluminoso, que nadie va a echarle a propsito Na2CO3 ni K2CO3 u otros carbonatos ni sales alcalinas a sus hormigones de cemento aluminoso. Ni tampoco dicha obra se encuentra ni va a encontrar en el futuro, prxima a industrias qumicas ni aguas residuales con dichos agresivos qumicos. Y es que tales agresivos qumicos pueden acabar por mostrar su presencia y agresividad para el hormign de cemento aluminoso, sin ms que, las aguas de amasado y/o los ridos gruesos y finos, preferentemente, del mismo, los aporten, o que la obra se encuentre ubicada en ambiente marino directo. Esto sucede debido a la presencia en dichos componentes de ciertos minerales alcalinos solubles o lixiviables en los citados componentes del hormign (origen endgeno). Con respecto al ambiente marino directo (origen exgeno) se justifica el hecho de que este proceso degradativo en los climas tropicales, sub-tropicales, y pseudo-tropicales (como pueden ser las costas del Mar Caribe, las Islas Canarias, Baleares y costas peninsulares de clima mediterrneo, respectivamente) les afecten tanto a los hormigones de cemento aluminoso, pese a su adecuada y perfecta ejecucin.

4. RECOMENDACIONES DE CRACTER GENERAL PARA EL USO DE LOS CEMENTOS Y DE LAS ADICIONES PUZOLNICAS Y/O SIDERRGICAS EN LA PREPARACIN DE HORMIGONES.
Para concluir este captulo, se ha considerado necesario la inclusin en el mismo de ciertas recomendaciones generales para el uso adecuado de los cementos y de las adiciones puzolnicas, especialmente, en la preparacin de hormigones y morteros, dada la mayor utilizacin de estas ltimas. Estas recomendaciones han sido fruto de la experiencia acumulada, y lo que es ms importante, de resultados experimentales obtenidos con el fundamento debido de las investigaciones realizadas al efecto. De este modo se dan recomendaciones sobre: Almacenamiento: De acuerdo con la categora mecnico-resistente del cemento, se establecen plazos aconsejables de almacenamiento, para los cuales no es necesaria la comprobacin de las propiedades del cemento. Dichos plazos aconsejables son tres, dos y un mes respectivamente para las clases mecnico-resistentes de cemento 32,5, 42,5 y 52,5 (7). Todo ello debido a que cuanto mayor es la categora mecnico-resistente (en lo cual es determinante su mayor finura de molido) mayor es su susceptibilidad de meteorizacin, entendida como humectacin y carbonatacin negativa, con la correspondiente prdida de sus propiedades. Por ello, se debern tener muy en cuenta dichos periodos de tiempo de almacenamiento mximos permitidos, y adicionalmente, extremar la precaucin en la manipulacin de los cementos de elevada categora mecnico-resistente para que no se produzca tal fenmeno. Curado hdrico y proteccin: Al contrario que en el caso anterior, cuanto menor sea la categora mecnico-resistente del cemento empleado, o de la dosificacin, o la temperatura ambiente a la que se produce el hormigonado, mayores han de ser las precauciones adoptadas en el curado hdrico y en la proteccin del hormign y el tiempo que ha de mantenerse la misma, y asimismo, mayores habrn de ser los plazos de tiempo para el descimbrado, desencofrado y

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desmoldado de piezas y elementos. El curado hdrico y proteccin del hormign fresco deber evitar que el hormign desarrolle las resistencias mecnicas en condiciones de baja temperatura de una manera excesivamente lenta, o que se produzca su desecacin en condiciones de elevada temperatura y sequedad. Esto es particularmente aplicable a elementos y obras de hormign de gran superficie y pequeo espesor (forjados, soleras, pavimentos, etc.), a fin de evitar al mximo la fisuracin por retraccin plstica. Tambin es especficamente aplicable a determinados tipos de cementos como los que poseen humo de slice, nanoslice, metacaoln, y/o esquistos calcinados, los de contenido elevado de escorias siderrgicas y los de aluminato de calcio. Ya que todos ellos son muy sensibles a la falta de humedad y a la desecacin por un curado hdrico defectuoso, en circunstancias que lo exijan muy cuidado. Dosificacin: La dosificacin de los componentes del hormign, y particularmente la del cemento Portland y la de sus adiciones, se deber hacer siempre en peso, evitando las dosificaciones demasiado bajas y las innecesariamente altas, todo ello en funcin del tipo, subtipo y categora mecnico-resistente del cemento y del carcter de la adicin, del tipo de obra y de las condiciones medioambientales. La cantidad de pasta cementante en el hormign ha de ser en todo caso la precisa para garantizar la resistencia, la compacidad y la impermeabilidad del mismo y, en definitiva, su adecuada durabilidad, por lo que la naturaleza de dicha pasta ha de ser tal que dificulte e incluso impida, la difusin de iones en el hormign. Ya sean agresivos tales iones, tanto para ste como para sus armaduras, como si no lo son. Y para dicho fin, tanto la adecuacin de la composicin potencial del cemento Portland como el carcter de las adiciones activas, ya vista en el anterior apartado 3.5, y/o no activas que se les incorporen en su caso, sern determinantes, junto con su categora mecnico-resistente. En conexin con lo anterior, la relacin agua/cemento del hormign ha de ser siempre la menor posible, compatible con la trabajabilidad del material fresco y con su compactacin; particularmente, en los casos de dosificaciones de cemento bajas y con cementos de mediana o baja categora mecnico-resistente. El empleo de aditivos fluidificates o superfluidificantes puede ser aconsejable a fin de reducir menos o ms, respectivamente, la relacin agua/cemento para igual o menor trabajabilidad. Un vibrado inadecuado, escaso o excesivo, puede dar lugar a segregaciones, exudaciones, sedimentaciones y defectos de compacidad. Es indispensable tener en cuenta que, ni el empleo de cementos de superior clase de resistencia, ni el de aditivos superfluidificantes como reductores de agua, deben implicar en ningn caso una escasez o merma de pasta cementante que pueda afectar negativamente a las resistencias mecnicas y/o qumica (durabilidad) del hormign. Y en tiempo caluroso, la utilizacin de este tipo de aditivos qumicos deber ser muy sopesada. Adems, en estos casos se deber prestar atencin especial al curado hdrico del hormign (7). Ya que si por alguna razn se produjese una prdida excesiva de su agua de amasado, se correra el riesgo de empobrecerlo en dicha agua de amasado. De tal manera que en un primer estadio, su fraccin cementante no podr hacer uso de la cantidad de agua de amasado mnima necesaria para su hidratacin, con la subsiguiente repercusin en todas las propiedades fsico-qumicas y de resistencias mecnicas con que dicho hormign haya sido proyectado, amn de posibles litigios entre las partes: la que fabric y sirvi el hormign y la que lo compr y utiliz en la obra. Retraccin: La dosificacin del cemento en el hormign, la categora mecnico-resistente del cemento, la relacin agua/cemento y las condiciones ambientales y de curado (temperatura y humedad relativa), as como el tipo de elemento u obra, influyen aislada o conjuntamente en la retraccin y, por lo tanto, en la fisuracin correspondiente. En el caso de hormign en masa, caso de las presas de fbrica de hormign o de macizos de hormign de gran volumen, es preciso evitar la retraccin por variaciones de temperatura (choques trmicos bruscos). Para ello, no slo se han de utilizar cementos de bajo calor de hidratacin, sino que puede resultar muy adecuada en estos casos la utilizacin de ciertas cenizas volantes (71, 86-88) o quizs algunas puzolanas naturales (89-90), e incluso filler silceo (91-95), pero no en cambio humo de slice (45-48, 71), nanoslice, metacaoln (50-51, 96-97), arcillas activadas ni esquistos calcinados, ni tampoco filler calizo (91-95). En todo caso, se debern adoptar las precauciones adicionales necesarias para evitar grandes subidas de temperatura de las masas de hormign, mediante el enfriamiento previo de algunos de los componentes del mismo (agua, ridos) y posterior del propio hormign ya puesto en obra, mediante refrigeracin, ni utilizar tampoco aditivos reductores de agua de amasado de baja ni elevada actividad.

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Por otra parte, el uso generalizado para la fabricacin de hormign estructural, de adiciones minerales activas puzolanas y escorias siderrgicas, y no activas o mal llamadas inertes filler calizo y silceo , pero sobre todo, de aditivos reductores de agua de amasado de baja o elevada actividad (fluidificantes y superfluidificantes, respectivamente), puede provocar en situaciones inadecuadas de humedad relativa baja (en clima muy caluroso o muy fro) y temperatura ambiente elevada o muy baja, respectivamente, una excesiva estimulacin de la hidratacin de la fraccin de cemento Portland de dicho hormign, tanto por va directa (71, 86-95), caso del filler, de las puzolanas naturales y artificiales de moderada y baja actividad puzolnica y/o de los ridos calizos finos y gruesos, principalmente, como por va indirecta (45-48, 71, 96-97), caso de las puzolanas naturales y artificiales de elevada y rpida actividad puzolnica (como por ejemplo, el humo de slice, la nanoslice, el metacaoln y algunas arcillas activadas y esquistos calcinados). Y dicha estimulacin excesiva y rpida de la hidratacin de la fraccin de cemento Portland con el que se mezclen, le provoca finalmente a dicho hormign una elevacin de su temperatura adems de una excesiva retraccin hidrulica y trmica sobre todo, la cual por lo comn suele venir acompaada adems por una ganancia de resistencias mecnicas muy rpida; mientras que en otras ocasiones cuando la prdida de agua de amasado ha sido considerable ocurre lo contrario, es decir, que la prdida de tales resistencias mecnicas es muy notable mientras que la retraccin no lo es tanto. Pues bien, la razn no es otra, para ambos casos, que dicha estimulacin excesiva y rpida de la hidratacin de la fraccin de cemento Portland puede llegar a ser incluso tan elevada que el hormign preparado se calienta hasta tal punto que gran parte de la cantidad de agua de amasado que se le incorpor en planta, se evapora antes de que dicha fraccin de cemento Portland a la que humedeca comience a reaccionar qumicamente con ella una vez fue vertido el hormign, colocado, puesto en obra y vibrado. As y como consecuencia de ello, las resistencias mecnicas que proporciona dicho hormign sern anormalmente ms bajas que la resistencia caracterstica de proyecto para el elemento estructural hormigonado, con el peligro consiguiente para su seguridad estructural, aunque por otra parte, la retraccin hidrulica y trmica casi no se producen lgicamente, pero justo es reconocer tambin que ni falta que hacen que se produzcan en esa situacin tan lamentable. Otras veces en cambio, dicha prdida por evaporacin de agua de amasado no es tan elevada, quedando an pese a ello, cantidad necesaria y suficiente para que la fraccin de conglomerante hidrulico an anhidra (cemento portland ms adicin activa y/o no activa) acabe por hidratarse en tal medida y a tal velocidad, que el incremento de resistencias mecnicas es por el contrario muy notable y rpido; de modo y manera que a la edad de 7 das ya se ha alcanzado del 85% al 95% de la resistencia caracterstica de proyecto, yendo acompaada adems en esta otra situacin, por una retraccin hidrulica y trmica muy notable, hasta al punto de poderse ver alcanzadas las armaduras activas y/o pasivas por las fisuras y microfisuras originadas por dicha retraccin. No slo superficialmente, sino sobre todo, masivamente, es decir, en toda su integridad. Lo que en buena lgica resulta muy peligroso para la durabilidad. En ambas situaciones, un remedio preventivo de obligado cumplimiento que resulta ser bastante eficaz es curar hdricamente el elemento hormigonado tal y como especifica al efecto al Artculo 74 de la EHE (7), siendo adems muy exigente en su aplicacin y puesta en prctica. Adems y puesto que en ambas situaciones posibles extremas, se produce una prdida de agua de amasado mayor o menor, en principio parece desaconsejable utilizar en la fabricacin de dicho hormign, aditivos reductores de agua de amasado de baja actividad, y menos an lgicamente, los de actividad elevada. Por lo que en este ltimo caso, slo se utilizar para fabricar el hormign, cemento, ridos gruesos y finos y agua de amasado, permitindose incorporarle en todo caso, un aditivo anticongelante nicamente, si la temperatura ambiente es muy baja. Por ltimo, si la dosificacin de cemento por metro cbico es sensiblemente mayor, mejor todava. ridos, aguas de amasado, armaduras y aditivos: Todos ellos debern cumplir estrictamente las especificaciones establecidas en la Instruccin de Hormign Estructural EHE (7). En particular para el uso de ridos se recomienda en casos especficos de ataque al hormign, los tipos adecuados de ridos recogidos en cada uno de los apartados correspondientes. Cemento: La eleccin del cemento Portland ms idneo para el hormign de cada tipo de obra es un factor importante para su resistencia mecnica, estabilidad de volumen y durabilidad qumica del mismo, pero no el nico ni el ms decisivo, si no va acompaado adems de una adecuada eleccin del resto de los materiales que

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van a constituir al hormign, y en especial, la adicin activa o no que se le incorpore a dicho cemento Portland elegido. Ya que si no se respeta este principio, el carcter qumico y/o fsico de la adicin incorporada, puede invalidar la justificada eleccin de dicho cemento Portland, y en definitiva, el fin pretendido. As y en relacin a esto ltimo, se debe comentar que tanto el anlisis realizado de la evolucin histrica de las especificaciones relativas a los cementos resistentes a los sulfatos, SR, y al agua de mar, MR, de las ltimas Instrucciones espaolas para la Recepcin de Cemento (Instruccin para la Recepcin de Cementos RC-88 (98), Instruccin para la Recepcin de Cementos RC-93 (99), Instruccin para la Recepcin de Cementos RC-97 (100), y la vigente Instruccin para la Recepcin de Cementos RC-03 (5)), pero sobre todo, los resultados obtenidos de numerosas investigaciones realizadas total o parcialmente, en el Instituto de Ciencias de la Construccin Eduardo Torroja por R. Talero y col. (3-4, 14-25, 2834, 37-38, 41-53, 71, 84, 86-97) u obtenidos en obra real (101), ponen de manifiesto que an las actuales especificaciones son insuficientes por cicateras, y hasta cierto punto, no del todo ciertas; ya que incluso pueden llegar a originar errores de desagradables consecuencias para todos. Y para ello, obsrvese como mientras las Instrucciones para la Recepcin de Cementos RC-88 y RC-93 contemplaban a la adicin puzolnica como un material inerte que al serle incorporado a los cementos Portland slo le dilua fsicamente sus contenidos de C3S, C2S, C3A y C4AF, motivo por el cual y en el caso de que tales cementos tuvieran que poseer adems la caracterstica SR (resistentes a los sulfatos) y/o MR (resistente al agua de mar), sus contenidos de C4AF y C3A sobre todo, eran y an continan sindolo, mucho ms restrictivos para los cementos Portland puros que para sus correspondientes cementos de mezcla con las adiciones activas permitidas entonces, las Instrucciones RC-97 contemplaba por vez primera y la RC-03 contempla, especificaciones que han de cumplir tambin las propias adiciones puzolnicas, lo que de algn modo poda interpretarse como una muy lejana aproximacin a las especificaciones qumicas bastante ms significativas obtenidas y propuestas por R. Talero y col., mediante sus investigaciones mencionadas (las cuales casi todas figuran entre las principales conclusiones que obtuvieron), realizadas. As, de ambos grupos de conclusiones generales se infiere, que tanto el contenido de slice reactiva, SiO2r-, de las adiciones puzolnicas naturales y artificiales, pero sobre todo, su contenido de almina reactiva, Al2O3r-, son parmetros qumicos que se encuentran implicados de forma directa en los ataques qumicos agresivos ms significativos que puede sufrir el hormign armado, como son los cloruros y sulfatos por separado o de manera conjunta, caso del agua de mar. Y si bien, el de la determinacin del contenido de slice reactiva, SiO2r-, s se recoge en la vigente Instruccin para la Recepcin de Cementos RC-03 (5, 35), ms no por este motivo de la durabilidad qumica sino por motivo de su aceptacin o rechazo nicamente para podrselas aadir en fbrica a los cementos Portland, el de la almina reactiva, Al2O3r-, no, a pesar de ser para bien o para mal, respectivamente, el parmetro qumico que se implica de forma muy directa por participativa, en las reacciones qumicas involucradas en dichos ataques agresivos. En definitiva, que este hecho viene a demostrar que, tanto las especificaciones de la Instruccin RC-97 (100) como las que recoge la Instruccin RC-03 en vigor (5), relativas a las adiciones puzolnicas naturales y artificiales, son poco o nada significativas para dicho fin: asegurarle en tales medios agresivos mencionados (cloruros, sulfatos y agua de mar) la durabilidad qumica pretendida a los referidos hormigones armados y morteros que las contengan y/o a los cementos de mezcla que los constituyen.

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