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PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO


PARA GASES NATURALES
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Captulo 2

Ecuaciones de estado para gases naturales


2.1 Introduccin
Un gas se define como un fluido homogneo de baja densidad y viscosidad. El gas no tiene
volumen y forma determinada, sin embargo, cuando el gas se expande llena completamente el cilindro
o tanque que lo contiene.
Las propiedades del gas cambian considerablemente respecto a las propiedades de los fluidos,
principalmente debido a que las molculas en el gas se encuentran ms alejadas respecto a las
molculas en los lquidos. Por lo tanto, un cambio en la presin tiene un efecto mayor sobre la
densidad de un gas que la que ejercera un lquido.
El conocimiento de las relaciones Presin-Volumen-Temperatura, PVT, y otras propiedades
fsicas y qumicas de los gases es esencial para resolver problemas en la ingeniera de yacimientos de
gas natural.
Las propiedades fsicas de un gas natural se pueden calcular directamente por mediciones de
laboratorio o por pronsticos a partir de la composicin qumica de la mezcla de gases. En este ltimo
caso, los clculos se basan sobre las propiedades fsicas de los componentes individuales del gas y sus
leyes fsicas, frecuentemente referidas como reglas de mezclado, en las que se relacionan las
propiedades de cada componente a la mezcla de gas.
En este captulo, se describe el comportamiento de los gases ideales y reales, derivando las
correspondientes ecuaciones de estado, EdE, a partir de datos experimentales El trmino ecuacin de
estado implica una expresin matemtica necesaria para describir la relacin entre el volumen molar
de un gas, VM, su presin, p, y su temperatura, T.

2.2 Comportamiento ideal de gases puros


Como punto inicial para derivar la ecuacin de estado para gases reales, se considera un gas
terico o hipottico conocido como un gas ideal. En esta seccin se deriva la ecuacin de estado de un
gas ideal a partir de datos experimentales (empleando las leyes de Boyle, Charles y Avogadro). La
forma de la ecuacin para gases ideales posteriormente se emplea como la base para desarrollar la
ecuacin de estado para gases reales.
La teora cintica de los gases establece que un gas esta formado por una gran cantidad de
partculas llamadas molculas. Un gas ideal (perfecto) presenta las propiedades siguientes:
1. El volumen ocupado por las molculas es insignificante en comparacin con el volumen total
ocupado por el gas.
2. Las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas y las paredes del contenedor en donde se
aloja el gas son despreciables.
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------DR. JORGE A. ALBERTO ARVALO VILLAGRN MARA ELENA CUAUTLI HERNNDEZ

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3. Los choques entre las molculas son perfectamente elsticas (no existiendo prdida de energa
interna durante los choques).
2.2.1 Ecuacin de Boyle. La ley de Boyle establece en funcin de datos experimentales que a
condiciones de temperatura constante, el volumen de un gas ideal es inversamente proporcional a la
presin para una masa de gas definida (Fig. 2.1).
V

1
, ................................................................................................................................ (2.1)
p

es decir,
pV = cte , .............................................................................................................................(2.2)

T = cte.

1. Si V se incrementa entonces p disminuye.


2. Si V se reduce entonces p se incrementa.

Fig. 2.1 - Significado fsico de la ley de Boyle.


2.2.2 Ecuacin de Charles. La ecuacin de Charles establece que en funcin de datos experimentales
a condiciones de presin constante, el volumen de un gas ideal es directamente proporcional a la
temperatura para una masa de gas definida (Fig. 2.2).

p = cte.

1. Si V incrementa entonces T incrementa.


2. Si V decrece T decrece.

Fig. 2.2 - Significado fsico de la ley de Charles.


V T , ....................................................................................................................................(2.3)

es decir,
V
= cte , ................................................................................................................................(2.4)
T
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2.2.3 Ley de Avogadro. La ley de Avogadro establece que bajo las mismas condiciones de T y p,
volmenes iguales de todos los gases ideales contienen el mismo nmero de molculas. A una p y T
dadas, un peso molecular de cualquier gas ideal ocupa el mismo volumen que un peso molecular de
cualquier otro gas ideal. Por lo tanto, se tienen 6.02x1023 molculas por libra-mol de gas ideal. En una
unidad de masa molecular en libras-mol, lb-mol, de cualquier gas ideal a condiciones estndar de 60
F y 14.696 lb/pg2abs se ocupa un volumen de 379.4 ft3.
2.2.4 Derivacin de la ecuacin de estado para gases ideales. En funcin de la teora cintica de los
gases, se requiere derivar una ecuacin matemtica (ejemplo, ecuacin de estado) para expresar la
relacin que prevalece entre la p, V y T para una cantidad de gas establecida. La relacin para gases
ideales (perfectos) se denomina la Ley para gases ideales. Las ecuaciones de Boyle, Charles y
Avogadro se combinan para derivar la ecuacin de estado para un gas ideal.
Imagnese un proceso en dos etapas en donde las ecuaciones de Boyle y Charles se combinan para
describir el comportamiento de un gas ideal cuando la T y la p cambian.
En la etapa primera considrese una masa definida de gas con un volumen V1 a una presin p1 y
temperatura constante T1. Como se observa en la Fig. 2.3 existe un cambio en la presin desde p1 a p2
mientras la temperatura se mantiene constante (Ley de Boyle).
Etapa primera

T1=cte

V1 (p1,T1)

T1 = cte

V (p2,T1)

T1=cte

p1

p2

V1

Fig. 2.3 Etapa primera del proceso para derivar la ecuacin de estado para gases ideales (Ley de
Boyle)
Lo anterior causa que el volumen cambie de V1 a V. En la etapa segunda, la presin se mantiene
constante a un valor de p2. La temperatura se cambia a un valor de T2 lo que origina un cambio de
volumen a V2, tal como se observa en la Fig. 2.4.
En las Figs. 2.3 y 2.4, se observa que la variacin del volumen de gas durante la etapa primera se
explica mediante la ecuacin de Boyle, debido a que la masa de gas y la temperatura se mantienen
constantes. Por lo tanto, se puede escribir la expresin siguiente:
p1V1 = p2V, ..........................................................................................................................(2.5)

para una temperatura T1 constante. Despejando el volumen, V, a la presin, p2, y temperatura, T1, se
tiene:

V=

p1V1
, .............................................................................................................................(2.6)
p2

Similarmente, durante la etapa segunda en donde existe un cambio de volumen de gas,


manteniendo la presin y la masa de gas constantes se aplica la ecuacin de Charles, es decir:
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V V2
=
, ...............................................................................................................................(2.7)
T1 T2
para una presin p2 constante, despejando el volumen, V, a las temperaturas T2 y T1 se tiene,

V=

V2T1
, .............................................................................................................................(2.8)
T2
Segunda etapa

V(p2,T1)

T1

p2 = cte

V2 (p2,T2)

p2=cte

T2

p2

p2

V2

Fig. 2.4 Etapa segunda del proceso para derivar la ecuacin de estado para gases ideales (Ley de
Charles).
igualando las ecuaciones 2.6 y 2.8 se obtiene:

p1V1 V2T1
=
, ........................................................................................................................(2.9)
p2
T2

p1V1 p 2V2
=
, .....................................................................................................................(2.10)
T1
T2
Luego entonces, para una masa de gas establecida, la relacin pV/T es una constante, definida con
el smbolo R cuando la cantidad de gas es igual a un peso molecular. Es decir,

p1V1 p 2V2
=
= cte = R , .................................................................................................... (2.11)
T1
T2

p1V1
= R , ...........................................................................................................................(2.12)
T1
de manera similar,

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p 2V 2
= R , ..........................................................................................................................(2.13)
T2
generalizando, las expresiones 2.12 y 2.13, se tiene:
pV
= R , .............................................................................................................................(2.14)
T

cuando la cantidad de gas es igual a un peso molecular, se tiene:


pVM
= R , ...........................................................................................................................(2.15)
T

A partir de la ecuacin 2.15, no se puede conocer si R es igual para todos los gases ideales. Por lo
tanto, se tiene que tomar en cuenta la Ley de Avogadro. La ecuacin 2.15 indica la expresin que
describe el comportamiento de un gas perfecto (ideal) para un volumen molar, VM, en donde R es la
constante universal de los gases.
Como se explic anteriormente, la Ley de Avogadro indica que un peso molecular de un gas ideal
ocupa el mismo volumen que un peso molecular de otro gas ideal a las mismas condiciones de p y T,
es decir:

VMA = VMB , ......................................................................................................................... (2.16)


en donde VMA representa el volumen de un peso molecular de un gas A y VMB representa el volumen de
un peso molecular de un gas B, ambos a las mismas condiciones de p y T. De la ecuacin 2.15 se tiene,
pVMA
= R A , ........................................................................................................................(2.17)
T

para el gas A,
pV MB
= R B , .......................................................................................................................(2.18)
T

para el gas B. Despejando VMA y VMB de las ecuaciones 2.17 y 2.18, respectivamente,

V MA =

R AT
, .......................................................................................................................(2.19)
p

V MB =

RBT
, ......................................................................................................................(2.20)
p

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en donde RA y RB representan las constantes universales para los gases A y B, respectivamente.


Combinando las ecuaciones 2.19 y 2.20 se tiene,

R AT R B T
=
, ......................................................................................................................(2.21)
p
p
obteniendo,

R A = RB , ............................................................................................................................(2.22)
por lo que la constante R es la misma para todos los gases ideales.
As, la ecuacin de estado para un peso molecular de cualquier gas ideal es descrita mediante la
ecuacin 2.15 como:

pVM = RT , ..........................................................................................................................(2.23)
en donde VM es el volumen de una unidad de peso molecular del gas (volumen molar). Luego, para n
moles de un gas ideal, la ecuacin 2.23 se transforma en,
pV = nRT , .........................................................................................................................(2.24)

en donde V es el volumen de n moles de gas a una temperatura T y presin p. Considerando que n


representa la masa del gas, m, dividida por el peso molecular, M:
n=

m
, .............................................................................................................................. (2.25)
M

la ecuacin 2.24 se transforma en:


m
pV = RT , ................................................................................................................. (2.26)
M
la ecuacin 2.26 representa la ecuacin de estado que se conoce como la ley de los gases ideales, y
tambin se escribe como:
m
pV = nRT = RT , ..................................................................................................... (2.26)
M
luego, si el volumen especifico, Ve, que es una unidad de volumen se define como:
Ve =

V
, ..............................................................................................................................(2.27)
m

entonces,

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V = mVe , ............................................................................................................................(2.28)

sustituyendo la ecuacin 2.28 en 2.26 se obtiene,


m
pVe m = RT , ............................................................................................................. (2.29)
M
es decir,
pVe =

RT
, ........................................................................................................................ (2.30)
M

Las ecuaciones 2.24, 2.26 y 2.30 se les conocen como la ley de los gases ideales, ley general de
los gases, o ley de los gases perfectos.
Las unidades de campo (que se emplean en la industria petrolera) para cada variable y constante
son p es la presin absoluta, lb/pg2abs, V es el volumen en ft3, Ve es el volumen especfico en ft3, T es
la temperatura absoluta en R, n es el nmero de moles de gas, en lbm-mol, m es la masa de gas en
lbm, M es el peso molecular en lbm/lbm-mol y R es la constante universal de los gases definida
posteriormente.
Estas ecuaciones presentan valores prcticos limitados en cuanto a p y T, debido a que el gas no se
comporta como un gas ideal. Sin embargo, en la prctica se ha observado que dichas ecuaciones
describen correctamente el comportamiento de varios gases reales a presiones bajas y el empleo de
estas ecuaciones de estado para gases naturales a presiones elevadas puede proporcionar errores hasta
del 500% en comparacin con errores del 2 al 3% a la presin atmosfrica.
Adicionalmente, estas ecuaciones proporcionan un punto de partida para el desarrollo de otras
ecuaciones de estado que se presentarn en captulos posteriores, las cules describen en una forma
ms adecuada el comportamiento de gases reales en cualquier rango de presiones y temperaturas.

Ejemplo 2.1. Ley de los gases ideales. Calcular la masa de gas metano contenida en un cilindro cuyo
volumen es de 4 ft3 a condiciones de presin y temperatura de 2,000 lb/pg2abs y 88 F,
respectivamente. Considerar que el gas metano se comporta como un gas perfecto.
Solucin.
Sustituyendo la ecuacin 2.27 en la ecuacin 2.30 para gases ideales, y expresando la ecuacin
resultante en funcin de m, se obtiene,
m=

pMV
, ........................................................................................................................ (2.31)
RT

transformando unidades para la temperatura,


T=88F=88+459.69=547.69 R
el peso molecular para el gas metano es:
M C1H 4 = (12.011x1) + (1.008 x 4) = 16.043 lbm / lbm mol
la constante universal es:
lb / pg 2 abs ft 3
R = 10.732
,
lbm mol R
sustituyendo los valores correspondientes en la ecuacin 2.31 se tiene,
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(2,000 lb / pg
m=

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abs (16.043lbm / lbm mol ) 4 ft 3


= 21.835 lbm

lb / pg 2 abs
o
10.732
(547.69 R )
lbm mol o R

2.2.5 Constante universal de los gases reales, R. La ley de los gases ideales (ley general de los gases
o ley de los gases perfectos) se define como una ecuacin de estado para un gas ideal o la ecuacin
para un gas ideal, y se representa por la ecuacin 2.24, es decir,
pV = nRT , .........................................................................................................................(2.24)
en donde R representa la constante universal de los gases, V el volumen de n moles de gas a una
presin p y una temperatura, T. El valor numrico de la constante R es funcin de las unidades
empleadas en cada una de las variables.

2.2.5.1 Constante universal de los gases para varios sistemas de unidades. La ecuacin matemtica
para calcular la constante universal de los gases, R, se obtiene a partir de la ecuacin 2.24,
R=

pV
nT

, ........................................................................................................................... (2.32)

para las unidades base 379.4 ft3 a 520 R y 14.696 lb/pg2abs para una masa de 1 lbm-mol se tiene,

)(

lb / pg 2 abs ft 3
14.696 lb / pg 2 abs 379.4 ft 3
pV
,.................... (2.33)
R=
=
= 10.732
lbm mol R
nT
(1 lbm mol )(520 R )

Ahora bien, para las unidades base de 22.4128 lt a 0 C y 1 atm para el volumen de 1 gm-mol, se
tiene:

R=

pV
( 1 atm)(22.4128 lt )
atm lt
, ..................................(2.34)
=
= 0.08205
nT ( 1 gm-mol )(0 + 273.16 R)
gm mol K

o bien, convirtiendo unidades para p, V y T, se tiene:

1 atm
p = 14.696 lb / pg 2 abs
2
14.696 lb / pg abs
1,000 lt
= 10,743.61 lt
V = 379.4 ft 3
3
35.314 ft

= 1 atm

F = 520 459.67 = 60.33 F = 0.555(60.33 - 32) = 15.72 o C


K = 15.723 + 273.16 = 288.88 K
luego entonces,

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R=

pV
=
nT

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( 1 atm)(10,743.61 lt )
atm lt

= 0.08205
453.3923 gm-mol
gm mol K

( 288.8 K )(1 lbm mol )

1 lbm mol

2.2.6 Densidad de un gas ideal. La densidad de un gas se define como la masa por unidad de volumen
de la sustancia, es decir:

g =

m
, .............................................................................................................................(2.35)
V

la ecuacin 2.26 se puede arreglar como:

m pM
=
, .......................................................................................................................... (2.36)
V
RT
sustituyendo la ecuacin 2.35 en la ecuacin 2.36,

g =

m pM
=
, ................................................................................................................. (2.37)
V
RT

en donde g es la densidad del gas en lbm/ft3.

Ejemplo 2.2-Densidad de un gas ideal. Calcular la densidad del etano a una temperatura y presin
constante de 110F y 30 lb/pg2 abs. Considerar un comportamiento de gas ideal.
Solucin.
Transformando unidades para la temperatura,
T=110F=110+459.69=547.69 R
El peso molecular para el etano se calcula como:
M C2 H 6 = (12.011x 2) + (1.008 x6) = 30.07 lbm / lbm mol
sustituyendo valores en la ecuacin 2.37,
2
pM (30 lb / pg abs )(30.07 lbm / lbm mol )
g =
=
= 0.153 lbm / ft 3
2
3
RT

lb / pg abs ft
10.732
(547.69 R )
o
lbm

mol

2.2.7 Comportamiento de una mezcla de gases ideales. En estudios de ingeniera petrolera se


requiere conocer el comportamiento de mezcla de gases ms que el comportamiento de gases puros
(por ejemplo, metano, etano, propano, etc.)
El gas natural es una mezcla de componentes de hidrocarburos. La determinacin de las
propiedades qumicas y fsicas de la mezcla gaseosa, se estiman a partir de las propiedades fsicas de
los componentes individuales puros de dicha mezcla, esto a travs del empleo apropiado de reglas de
mezclado.
En esta parte, se describen las leyes que gobiernan el comportamiento de las mezclas de gases
bajo condiciones ideales, necesarias para la comprensin del comportamiento de mezclas de gases
reales (no ideales).
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2.2.7.1 Ley de Dalton de presiones parciales (ley de presiones aditivas). Dalton enunci que la
presin total parcial de cada componente de un mezcla de gases es igual a la presin que cada
componente ejerce si ste estuviese presente en el volumen ocupado por la mezcla de gases. Es decir,
la ley de Dalton establece que la presin total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de
la presin ejercida por sus componentes. Entonces, la presin parcial es la presin ejercida por cada
uno de los componentes de la mezcla.
La Ley de Dalton es vlida slo cuando la mezcla y cada componente de la misma se comportan
de acuerdo a la teora para los gases ideales.
Considerar que una mezcla de gases contiene nA moles del componente A, nB moles del
componente B, nc moles del componente C, y as sucesivamente. Luego, la presin parcial ejercida por
cada componente de la mezcla se determina empleando la ecuacin de estado para gases ideales, es
decir retomado la ecuacin 2.24, se tiene:
pV = nRT , ...........................................................................................................................(2.24)
Considerando la presin ejercida por cada componente de la mezcla, se tiene el siguiente sistema
de ecuaciones a partir de la ecuacin 2.24,

pA =

RT
nA ,
V

pB =

RT
nB ,
V

pC =

RT
n C , ................................................................. (2.38)
V

la Ley de Dalton, establece que,

p = p A + p B + pC + ... + p N , ............................................................................................. (2.39)


sustituyendo el juego de ecuaciones expresadas por 2.38 en la ecuacin 2.39, se tiene:

p=

RT
RT
RT
RT
n N , ......................................................................(2.40)
nA +
nB +
nC + ... +
V
V
V
V

p=

RT
RT
(n A + n B + nC + ... + n N ) =
V
V

es decir,
n

n
j =1

RT
n , ......................................................(2.41)
V

Para un componente j, la presin parcial se calcula con:

pj =

RT
n j , .......................................................................................................................(2.42)
V

dividiendo la presin parcial del componente j (ecuacin 2.42) entre la presin total de la mezcla
(ecuacin 2.41), se tiene:

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RT

n j
p j
n j
n j
V

=
= n
=
= y j , ................................................................................(2.43)
n
p RT
n

n j n j
V j =1
j =1
en donde y es la fraccin mol del componente j en la mezcla de gases. Por lo tanto, la presin parcial
de un componente de una mezcla de gases ideales es igual al producto de las fraccin mol del
componente por la presin total de la mezcla. Despejando p de la ecuacin 2.43 se obtiene la
expresin de la presin parcial para una mezcla de gases ideales.

p j = y j p , ...........................................................................................................................(2.44)

Ejemplo 2.3-Ley de Dalton. Calcular la presin parcial ejercida por cada componente de la mezcla
gaseosa proporcionada a una presin de 1,000 lb/pg2abs. Considerar que la mezcla de gases se
comporta de acuerdo a la ecuacin de estado para gases ideales.
Tabla 2.1-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.3.
Composicin
(% mol)

Componente
Metano, C1H4
Etano, C2 H6
Propano, C3 H8
Total

80
15
5
100

Solucin.
La presin parcial ejercida por cada componente es,
Tabla 2.2-Resultado de las presiones parciales ejercidas por la mezcla de gases del ejemplo 2.3.
pC 3 H 8 = yC H p
pC H = yC H p
pC H = yC H p
1

pC1H 4 = (0.8)(1,000)
2

pC1H 4 = 800 lb / pg abs

pC2 H 6 = (0.15)(1,000)
2

pC 2 H 6 = 150 lb / pg abs

pC3 H 8 = (0.05)(1,000)

pC3 H 8 = 50 lb / pg 2 abs

Finalmente, p = p C1H 41 + pC2 H 6 + p C3 H 8 = 800 + 150 + 50 = 1,000 lb / pg 2 abs .

2.2.7.2 Ley de Amagat de volmenes parciales (ley de volmenes aditivos). Amagat enunci que
el volumen total ocupado por una mezcla gases, es igual a la suma de los volmenes que los
componentes puros (individuales) ocupan a las mismas condiciones de presin y temperatura (la ley de
Amagat es anloga a la ley de Dalton de presiones parciales).
Los volmenes ocupados por los componentes individuales se conocen como volmenes
parciales. Esta ley aplica para mezclas en que cada componente se comporta de acuerdo a la ley de los
gases ideales.
Considrese una mezcla de gases consistiendo de nA moles del componente A, nB moles del
componente B, nc moles del componente C, y as sucesivamente. El volumen parcial ocupado por cada
componente se calcula empleando la ecuacin 2.24 para gases ideales, en funcin del volumen, es
decir:
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RT
nA ,
p

VA =

VB =

RT
nB ,
p

VC =

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RT
nC , ............................................(2.45)
p

aplicando la ley de Amagat se tiene que,


V = V A + VB + VC + ... + VN , ................................................................................................. (2.46)

sustituyendo el juego de ecuaciones 2.45 en la ecuacin 2.46,


V =

RT
RT
RT
RT
nA +
nB +
nC + ... +
n N , ......................................................................(2.47)
p
p
p
p

V=

RT
RT
(n A + n B + nC + ... + n N ) =
p
p

es decir,
n

n
j =1

RT
n , ......................................................(2.48)
p

en donde el volumen parcial del componente j se evala con,


Vj =

RT
n j , ...................................................................................................................... (2.49)
p

dividiendo la ecuacin 2.49 entre la ecuacin 2.48 se tiene,


RT

V j
p
=
V
RT

n j
n j

=
= y j , ................................................................................................(2.50)
n

Esta ltima ecuacin establece que para un gas ideal la fraccin de volumen de un componente en
una mezcla de gases es igual a la fraccin mol de este componente.
Comnmente las composiciones de gases naturales se expresan en funcin de la fraccin mol. A
partir de la ley de Dalton (ecuacin 2.44) y de la ley de Amagat (ecuacin 2.50) se estima la fraccin
mol de un componente en particular, yj, de una mezcla de gases. Se observa que la fraccin mol de un
componente es igual al nmero de moles de ese componente dividido por el nmero de moles totales
de todos los componentes en la mezcla, es decir:
y j =

n j

n j

, .............................................................................................................(2.51)

j =1

en donde, yj es la fraccin mol del componente j en la mezcla, nj es el nmero de moles del


componente j, y n es el nmero total de moles en la mezcla.

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PARA GASES NATURALES
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17

2.2.8 Fraccin volumen y fraccin de peso.


2.2.8.1 Fraccin volumen. A partir de la ley de Amagat se puede estimar la fraccin de volumen de
un componente en particular, Vj, en una mezcla de gases. Se observa que la fraccin de volumen de un
componente es igual al volumen del componente dividido por el volumen total de la mezcla, es decir:
V j

v j =

V j
V

, ...............................................................................................................(2.52)

j =1

en donde, vj es la fraccin de volumen del componente j en la fase gas, Vj es el volumen ocupado por el
componente j en unidades de volumen, y V es el volumen total de la mezcla en unidades de volumen.

2.2.8.2 Fraccin de peso. La fraccin de peso de cualquier componente se define como el peso de
dicho componente dividido por el peso total.

wj =

mj

mj
m

, .............................................................................................................(2.53)

j =1

en donde, wj, es la fraccin del peso del componente j, m es el peso del componente j en la fase
gaseosa en unidades de peso, y m es el peso total de la mezcla de gas en unidades de peso.

2.2.8.3 Procedimiento para convertir de fraccin mol a fraccin de peso. Para transformar de
fraccin mol a fraccin peso, se recomienda el procedimiento siguiente:
Etapa 1. Considerar que el nmero total de moles de la fase gas es la unidad (es decir, n =1).
Etapa 2. A partir de la ecuacin 2.51 se tiene que para n =1,
y j = n j , ..............................................................................................................................(2.54)

Etapa 3. El nmero de moles de un componente es igual al peso del componente dividido por el peso
molecular del componente, es decir,
nj =

mj
Mj

, ..........................................................................................................................(2.55)

luego, el peso del componente se puede expresar como:

m j = n j M j = y j M j , .........................................................................................................(2.56)
y
n

j =1

j =1

m = m j = y j M j , ........................................................................................................(2.57)

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Etapa 4. La fraccin peso se define por la ecuacin 2.53 como,


w j =

mj

, ..............................................................................................................................(2.53)

sustituyendo las ecuaciones 2.56 y 2.57 en 2.53 se tiene,

wj =

y jM j

, ................................................................................................................(2.58)

(y M
j

j =1

2.2.8.4 Procedimiento para convertir de fraccin peso a fraccin mol. Para transformar de
fraccin peso a fraccin mol se recomienda el procedimiento siguiente:
Etapa 1. Considerar que el peso total de la fase gas es la unidad (es decir, m =1).
Etapa 2. A partir de la ecuacin 2.53 se tiene que para m = 1,
w j = m j , .............................................................................................................................(2.59)

Etapa 3. El nmero de moles de un componente es igual al peso del componente dividido por el peso
molecular del componente, es decir,
nj =

mj
Mj

, .........................................................................................................................(2.55)

sustituyendo la identidad 2.59 en la ecuacin 2.55,

nj =

wj
Mj

, ...........................................................................................................................(2.60)

luego, el nmero de moles de la mezcla se puede expresar como,


n
n w
j
n = n j =

j =1 M j
j =1

, .........................................................................................................(2.61)

Etapa 4. La fraccin mol de un componente es igual al nmero de moles de ese componente dividido
por el nmero de moles totales de todos los componentes de la fase gaseosa, es decir;
y j =

n j

j =n

n j
n

, ...............................................................................................................(2.51)

j =1

sustituyendo las ecuaciones 2.60 y 2.61 en 2.51 se tiene,


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wj

M
j
, ..................................................................................................................(2.62)
yj =
n w
j

j =1 M j
Ejemplo 2.4-Fraccin peso a fraccin mol. Calcular la composicin en fraccin mol de la siguiente
mezcla de gases.
Tabla 2.3-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.4.
Componente

Peso, wj
(%)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, C4H10
n-Pentano, C5H12

40
10
20
20
10

Solucin.
Tabla 2.4-Clculos para el ejemplo 2.4.
Componente

Peso, wj
(fraccin)

Mj
(lbm/lbm-mol)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, n-C4H10
n-Pentano, n-C5H12
Total

0.40
0.10
0.20
0.20
0.10
1.00

16.04
30.07
44.10
58.12
72.15

nj=wj/Mj
(mol/lbm)
0.02494
0.00333
0.00454
0.00344
0.00139
n = 0.03764

yj=nj/n
(fraccin)
0.6626
0.0885
0.1206
0.0914
0.0369
1.0000

2.2.9 Propiedades de las mezclas de gases ideales. En estudios de ingeniera petrolera se requiere
evaluar el comportamiento volumtrico y las propiedades bsicas de las mezclas de gases naturales.
Las propiedades fsicas de los gases ideales generalmente se expresan en funcin del peso molecular
aparente, volumen estndar, densidad, volumen especfico y densidad relativa.
2.2.9.1 Volumen estndar. En clculos de ingeniera de gas natural, conviene conocer el volumen
ocupado por una lbm-mol de gas a una presin y temperatura de referencia. Las condiciones de
referencia generalmente son 14.7 lb/pg2abs para la presin y 60 F para la temperatura, comnmente
referenciadas como condiciones estndar.
Luego, el volumen estndar se define como el volumen ocupado por una lbm-mol de un gas ideal
a condiciones estndar, a partir de la ecuacin de estado para un gas ideal en funcin del volumen
estndar (ecuacin 2.26) se tiene,
V =

nRT
, .......................................................................................................................... (2.63)
p

aplicando las condiciones estndar para una unidad de lbm-mol,

Vce =

RTce
, ........................................................................................................................ (2.64)
pce

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sustituyendo para la presin y la temperatura a condiciones estndar, se obtiene el volumen estndar


como:

Vce = 379.4 ft 3 c.e. / lbm mol , ...........................................................................................(2.65)


en donde Vce es el volumen estndar en ft3 c.e./lbm-mol, Tce es la temperatura estndar en R y pce es la
presin estndar en lb/pg2abs.

2.2.9.2 Peso molecular aparente de una mezcla de gases. El peso molecular de la mezcla (peso
molecular aparente) se define por:
n

M a = y j M j , ..................................................... ......................................................(2.66)
j =1

en donde yj representa la fraccin mol del jth componente en la mezcla de gases, Ma es el peso
molecular aparente de la mezcla de gases en lbm/lbm-mol, y Mj es el peso molecular del jth
componente en la mezcla en lbm/lbm-mol.

Ejemplo 2.5-Peso molecular aparente del aire seco. Calcular el peso molecular aparente del aire
seco (el aire seco es una mezcla de gases conteniendo bsicamente nitrgeno, oxgeno, argn y
pequeas cantidades de otros gases). La composicin aproximada del aire seco es:
Tabla 2.5-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.5.
Componente

Composicin mol
(%)

Nitrgeno, N2
Oxgeno, O2
Argn, Ar
Total

78
21
1
100

Solucin.
j =3

M aire = y j M j = y N 2 M N 2 + yO2 M O2 + y Ar M Ar
j =1

M aire = (0.78)(28.01) + (0.21)(32) + (0.01)(39.94) = 28.97 lbm / lbm mol

2.2.9.3 Densidad de una mezcla de gases. Previamente se defini la densidad de un gas ideal como la
ecuacin 2.37, es decir,

g =

m pM
=
, .............................................................................................................(2.37)
V
RT

Luego, la densidad de una mezcla de gases ideales se obtiene reemplazando el peso molecular, M,
por el peso molecular aparente de la mezcla de gases, Ma, es decir

g =

pM a
, ..................................................................................................................(2.67)
RT

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en donde g es la densidad de la mezcla de gases en lbm/ft3 y Ma es el peso molecular aparente de la


mezcla de gases en lbm/lbm-mol.

2.2.9.4 Volumen especfico de una mezcla de gases. El volumen especfico se define como el
volumen ocupado por una unidad de masa del gas. Para un gas ideal, se tiene:

m
pV =
Ma

RT , ................................................................................................................(2.68)

luego,

v=

V
RT
1
=
=
, .........................................................................................................(2.69)
m pM a g

en donde v es el volumen especfico de la mezcla de gases en ft3/lbm.

2.2.9.5 Densidad relativa de una mezcla de gases. La densidad relativa de un gas se define como la
relacin de la densidad del gas a la densidad del aire seco, ambas densidades se expresan a las mismas
condiciones de presin y temperatura, es decir:

g =

g
, ..........................................................................................................................(2.70)
aire

considerando que el comportamiento de ambas densidades de gases se pueden representar por la


ecuacin de estado para los gases ideales, se tiene:

pM g

RT
Mg
Mg

g =
, ......................................................................................(2.71)
=
=
pM aire M aire 28.96

RT
en donde g es la densidad relativa del gas, Maire es el peso molecular del aire e igual a 28.96 lbm/lbmmol y Mg es el peso molecular del gas en lbm/lbm-mol. Si el gas es una mezcla de gases la ecuacin
2.71 se transforma en:

g =

Ma
Ma
=
, ..........................................................................................................(2.72)
M aire 28.96

en donde Ma es el peso molecular aparente de la mezcla de gases en lbm/lbm-mol .

Ejemplo 2.6-Densidad relativa de un gas. Calcular la densidad relativa de una mezcla de gases con
la composicin siguiente:
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Tabla 2.6-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.6.


Componente

Composicin
mol (%)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, C4H10

85
9
4
2

Solucin.
Tabla 2.7-Clculos para el ejemplo 2.6.
Componente

yj
(fraccin mol)

Peso molecular, Mj
(lbm/lbm-mol)

yjMj
(lbm/lbm-mol)

0.85
0.09
0.04
0.02
1.00

16.04
30.07
44.10
58.12

13.63
2.71
1.76
1.16
Ma =19.26

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-butano, C4H10
Total

luego, g =

Ma
19.26
=
= 0.664
28.96 28.96

Ejemplo 2.7-Propiedades de una mezcla de gases. Una mezcla de gases tiene la composicin
siguiente:
Tabla 2.8-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.7.
Componente

yj
(fraccin mol)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, C4H10
n-Pentano, C5H12
Hexano, C6H14
Heptano, C7H16
Total

0.75
0.07
0.05
0.04
0.04
0.03
0.02
1.00

Calcular las propiedades de la mezcla de gases bajo un comportamiento ideal a una presin de 1,000
lb/pg2abs y a una temperatura de 100 F (peso molecular aparente, densidad relativa, densidad del gas
y volumen especifico).
Solucin.
Tabla 2.9-Clculos para el ejemplo 2.7.
Componente
Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, C4H10
n-Pentano, C5H12
Hexano, C6H14
Heptano, C7H16
Total

yj
(fraccin mol)

Mj
(lbm/lbm-mol)

yjMj
(lbm/lbm-mol)

0.75
0.07
0.05
0.04
0.04
0.03
0.02
1.00

16.04
30.07
44.10
58.12
72.15
86.18
100.21

12.030
2.105
2.205
2.325
2.886
2.585
2.004
Ma = 26.14

luego,
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j =7

M a = y j M j = 26.14 lbm / lbm mol


j =1

Ma
26.14
=
= 0.9026
28.96 28.96
pM a (1,000 lb / pg 2 abs )(26.14 lbm / lbm mol )
g =
=
= 4.35 lbm / ft 3
2
3
RT

lb / pg abs ft
10.732
(560 R )
lbm mol R

RT
1
1
v=
=
=
= 0.23 ft 3 / lbm
pM a g 4.35

g =

2.3 Comportamiento de gases reales


La magnitud de la desviacin de un gas real a partir de las condiciones de un gas ideal, es mayor
conforme la presin y temperatura se incrementan y/o cuando la composicin del gas vara en forma
sustantiva.
La razn para justificar esta variacin, es que la ley de los gases ideales se deriv bajo la
suposicin de que el volumen de las molculas es insignificante y de que no existe atraccin y
repulsin molecular entre ellas.
Actualmente se han desarrollado suficientes ecuaciones de estado (EdE EoS en Ingls), con el
objetivo de correlacionar las variables presin-volumen-temperatura para gases reales a partir de datos
experimentales.
En esta seccin se discutir la ecuacin de estado de la compresibilidad. Esta ecuacin de estado
se emplea ampliamente en los estudios de ingeniera de gas natural, y expresa una relacin ms exacta
entre las variables presin, volumen y temperatura mediante el empleo de un factor de correccin
denominado factor de desviacin del gas z (factor de supercompresibilidad del gas, factor z, factor de
compresibilidad). La ecuacin de estado para gases reales presenta algunas limitaciones que se vern
posteriormente, por lo que en captulos posteriores se discutirn otras ecuaciones de estado usadas
extensivamente en estudios de ingeniera petrolera.

2.3.1 La ecuacin de estado de la compresibilidad. Se ha demostrado tanto experimentalmente como


por la teora cintica de los gases que la ecuacin para gases ideales es correcta. El comportamiento de
varios gases reales no se desva significativamente del comportamiento evaluado por esta ecuacin.
Una manera de escribir una ecuacin de estado para gases reales es introduciendo el factor de
desviacin del gas, z, dentro de la ecuacin de estado para gases ideales (ecuacin 2.24), es decir:
pV = znRT , ......................................................................................................................( 2.73)
en donde z es el factor de compresibilidad y es una cantidad adimensional. La ecuacin 2.73 se
representa en funcin de la densidad y volumen especifico como:

m
pV = z RT , ................................................................................................................(2.74)
M
si la densidad del gas se expresa como,

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g =

17

m
, .............................................................................................................................(2.35)
V

arreglando la ecuacin 2.74 y sustituyendo la ecuacin 2.35 se tiene,

g =

pM
, .........................................................................................................................(2.75)
zRT

y si el volumen especfico se defini como la ecuacin 2.69 representado por,

v=

V
, ................................................................................................................................(2.69)
m

entonces arreglando la ecuacin 2.74 y substituyendo la ecuacin 2.69, se tiene:

v=

zRT
1
=
, ..................................................................................................................(2.76)
pM g

en donde v es el volumen especifico en ft3/lbm y g es la densidad del gas en lbm/ft3.


El factor de compresibilidad z se define como la relacin del volumen real ocupado por n-moles
de gas a condiciones dadas de presin y temperatura, respecto al volumen ideal ocupado por n-moles
de gas a las mismas condiciones de presin y temperatura (gases ideales), es decir,

z=

Vreal
, ............................................................................................................................(2.77)
Videal

en donde Vreal representa el volumen de gas real en ft3 y Videal representa el volumen de gas ideal en ft3.
Para un gas ideal, el factor de compresibilidad es igual a la unidad (z es igual a la unidad). Para un gas
real, el factor z es mayor o menor que la unidad dependiendo de la presin, temperatura y de la
composicin del gas (el factor z no es constante).
Los valores del factor z a cualquier presin y temperatura dada, se determinan experimentalmente
midiendo volmenes de gas real de alguna cantidad de gas a una presin y temperatura especificas y
resolviendo la ecuacin 2.77 para el factor z.
Los resultados experimentales del factor z generalmente toman la forma de la Fig. 2.5 para
diferentes presiones y a temperatura constante. Para diferentes temperaturas, el factor z proporciona
diversas curvas que se comportan siguiendo un patrn definido.
A muy bajas presiones las molculas se encuentran muy separadas y las condiciones de gas ideal
se cumplen, es decir z1. Datos experimentales muestran que a muy bajas presiones el factor z se
aproxima a la unidad (esto hecho comprueba que el comportamiento de gas ideal ocurre a muy baja
presin).
A moderada presin, las molculas se encuentran cercanas una de otra lo suficiente para ejercer
alguna fuerza de atraccin entre ellas. La fuerza de atraccin causa que el volumen real sea menor que
el volumen ideal (calculado con la ecuacin de estado para gases ideales) y el factor z es menor que la
unidad.

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A alta presin la fuerza de atraccin entre las molculas de gas es muy fuerte y existen fuerzas de
repulsin entre ellas, debido a esto el volumen real es mayor que el volumen ideal y en consecuencia
el factor z es mayor que la unidad.
1.5

z 1.0 cuando p 0
gas real gas ideal

1.0

T=

co

te
tan
s
n

z
Vreal > Videal

Vreal < Videal


(baja presin)

(alta presin)

0
0

Presin, p, (lb/pg2 abs)

6000

Fig. 2.5 - Forma comn del factor z como funcin de la presin a temperatura constante.
Ejemplo 2.8-Masa de un gas real. Calcular la masa de gas metano contenido en un cilindro con
volumen de 3.20 ft3 a una presin de 1,000 lb/pg2abs y a una temperatura de 68 F. (A). Suponiendo
que el metano se comporta de acuerdo a los gases ideales, y (B). Suponiendo que el metano se
comporta como un gas real.
Solucin.
Transformando unidades para la temperatura:
T = 68 F = 68 F + 459.69 = 527.69 R
El peso molecular para el etano se calcula como:
M C1H 4 = 16.043lbm / lbm mol
(A). Suponiendo que el metano se comporta de acuerdo a los gases ideales,
lbm

3
1,000 lb / pg 2 abs 16.043
3.20 ft
pMV
lbm mol

m=
=
= 9.059 lbm
2
RT

lb / pg abs ft 3
10.732
(528 R )
lbm mol R

(B). A una presin de 1000 lb/pg2abs y una temperatura de 528R , a partir de la Fig. 2.6 se obtiene un
factor z de 0.890. Luego, sustituyendo estos valores en la expresin siguiente,
lbm

3
1000 lb / pg 2 abs 16.043
3.20 ft
pMV
lbm mol

m=
=
= 10.179 lbm
2
zRT

lb / pg abs ft 3
(528 R )
(0.89)10.732
lbm mol R

si se considera que el gas metano se comporta idealmente resulta en un error de clculo de masa de
casi el 11% respecto al comportamiento real.

2.3.2 La ley de los estados correspondientes. Varios estudios experimentales de gases puros
mostraron una relacin entre los factores de compresibilidad, z, y la presin y temperatura. En las
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Figs. 2.6, 2.7 y 2.8 se observa la similitud de las formas de las isotermas de factores de
compresibilidad para el metano, etano y propano respectivamente
Las determinaciones experimentales de los factores z para un gas especifico como una funcin de
p y T, representan el mtodo ms confiable que existe entre las relaciones z, p y T, permitiendo la
construccin de una correlacin, que se sustenta en la ley de los estados correspondientes.
La ley de los estados correspondientes establece que todos los gases reales se comportan
similarmente (por ejemplo, el factor z) cuando son analizados en funcin de presin reducida, volumen
reducido y temperatura reducida. El trmino reducido significa que cada variable (p, V y T) se expresa
como una relacin de su valor crtico, es decir:
1.2

Metano
520 C
400 340
280 240
200
160
140
120
100

1.1
968 F
752
644
536
464
392
320
264
248
212
176

1.0

80
60

140

0.9

104

20

4500

68

0.8

5000

40

0.7
-4

68
- 50

- 22
- 40
- 70

0.5
- 76

1.4
4
28
4
46
4
64

2500
1.3

140
176
212
248
320
392
536
752
968

464

2000

0.4

104

3000

-6
0

0.6

- 58

4F
32

3500 1.5

- 40

pV
z=
RT

22

- 30

94

4000
32

76
58
40

- 20

536
644

1.2
- 94

752
968F

0.3
1.1

94

392 320
284 248

76
58
40

32

0.2

68
104
140

1.0
212

0.1

5000
0

500

1000

176

6000

22
4

7000

8000

9000

10000

1500
Presin, p, lb/pg2abs

Fig. 2.6 Factor de compresibilidad z para el Metano


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CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO


PARA GASES NATURALES
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

17

Etano
1.1

1.0

752

0.9

520C
440
400
360

968F
824

320

680
608
536

280
240
220

464
428

200

0.8

160

356

z=

pV
RT

284

60F

100

1.5
3500
200
240
320

60

212

0.5

1.6
4000

80

248

0.6

4500

140
120
100

320

0.7

5000

180

392

3000 1.4

400
520

176

2500 1.3
40

0.4

140

0.3

2000

104

1.2

968F

1.1

90

0.2

752
608

32

1.0

464
392

0.1
0.9
0
0

500

1000

1500

5000

6000

7000

8000

9000

10000

Presin, p, lb/pg2abs

Fig. 2.7 Factor de compresibilidad z para el Etano


pr =

p
, ............................................................................................................................(2.78)
pc

Vr =

V
, ............................................................................................................................. (2.79)
Vc

Tr =

T
, ............................................................................................................................. (2.80)
Tc

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PARA GASES NATURALES
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

17

1.1

Propano
C

F
1040
896
824
752

560
480
440
400

1.0

680
644

360
340
320

0.9

608
572

300
280

0.8

260
240

536
500
464

4000

428
220

0.7

392

3500

200
356

z=

pV
RT

180

0.6

3000
320
160

0.5

284
140

246

0.4

2000

20
6.6

120

2500

97

0.3

40

10
4

0.2

0.1

0
0

500

1000

1500
Presin, p, lb/pg2abs

Fig. 2.8 Factor de compresibilidad z para el Propano


en donde, pr es la presin reducida que es una cantidad adimensional, pc es la presin crtica en
lb/pg2abs, Vr es el volumen reducido adimensional, Vc es el volumen crtico en ft3, Tr es la temperatura
reducida adimensional, Tc es la temperatura crtica en R.
Actualmente se conoce que los gases puros presentan valores distintos de sus propiedades
crticas. Por lo tanto, si la teora de estados correspondientes se aplica (existiendo un insignificante
error), todos los gases tendran valores aproximados de z a la misma presin y temperatura reducida.
La Fig. 2.9 muestra una prueba de esta teora para datos de compresibilidad de metano, propano,
n-pentano y n-hexano. Se explica que la desviacin entre las lneas a una presin reducida constante se
deben a errores experimentales y/o a la inexactitud de la teora.
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PARA GASES NATURALES
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

17

1.0
Tr=1.5

C5H12

0.9
C

0.8

1H
4

0.7
C5H12

pV
z=
RT

0.6

Tr=0.9

3
1

Tr=1.3

C3H8

Tr=1.2

C1H4
C5H12
C3H8
C1H4

Tr=10
C6H14

C5H12
C3H8
Tr=1.1

C1H4

C 6H 1

0.5

5
3
1

0.4

C5H12
C3H8
C1H4

0.3
C1H4
C3H8
C5H12

0.2
0.1
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

1.8

2.0

2.2

2.4

2.6

2.8

3.0

Presin pseudoreducida, ppr

Fig. 2.9 Factores de compresibilidad z a presin y temperatura reducida para el metano, propano, npentano y n-hexano.
La Fig. 2.10 presenta las isotermas para los gases metano, etano y propano (mostradas
individualmente en las Figs. 2.6, 2.7 y 2.8, respectivamente) evaluadas en bases de presin y
temperaturas reducidas.
La ley de los estados correspondientes es ms precisa si los gases tienen caractersticas
moleculares similares. Afortunadamente, varios de los gases que se explotan en la industria petrolera,
estn primariamente compuestos de molculas de la misma clase de compuestos orgnicos conocidos
como hidrocarburos parafnicos.

Ejemplo 2.9-Ley de los estados correspondientes. Determinar el volumen especifico del etano a 800
lb/pg2abs y 102 F. Para determinar el factor de compresibilidad z, utilizar la Fig. 2.10.
Solucin
1. Se calcula la temperatura y la presin reducida para determinar z.
T
562 R
Tr = =
= 1.02
Tc 549.9 R
p
800(lb / pg 2 abs )
=
= 1.14
pc 706.5(lb / pg 2 abs )
de la Fig. 2.10 z = 0.28

lb / pg 2 abs / ft 3
( 562 R )
( 0.28 )10.732
lb

mol

R
zRT
ft 3

v=
=
= 0.0702
lbm
pM
lbm
( 800lb / pg 2 abs )( 30.07
)
lbm mol
pr =

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PARA GASES NATURALES
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

17

1.2

TEMPERATURA REDUCIDA
4.0

1.1

3.0
2.5

1.0

2.0
1.9

8.0

1.8

0.9

1.7
1.6

7.0
1.5

0.8

z=

pV
RT

1.6

6.0

1.4

0.7

0
1.0
5
0
1.

pr

5
1.1

5.0

0.6

1.2
1.3

1.4

1.2

0.5

1.1

1.5

1.3

1.15

1.4

4.0

1.5
1.6

1.3

1.7
1.8 1.9
2.0

1.1

0.4

3.0

1.05

1.2

2.5

2.5

0.3

3.0
3.5
3.4

3.0

1.1

1.0

3.5

4.0

0.2
1.0
1.7
1.6

0.1

0.9
9.0

0
0

1.0

2.0

1.9
1.8

2.0

10.0

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
PARA EL METANO A PRESIN Y
TEMPERATURA REDUCIDA

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

Presin reducida, pr

Fig. 2.10 - Factor de compresibilidad z para gases hidrocarburos puros


2.3.3 Ecuacin de estado de la compresibilidad para mezclas de gases. La ley de los estados
correspondientes se puede extender para mezclas de gases. La aplicacin de los estados
correspondientes a mezclas de gases se fundamenta en la observacin de que z es una funcin
universal de presin y temperatura reducida. Esto significa que los principios de la ley de estados
correspondientes se pueden aplicar a mezclas si se usan valores adecuados para las propiedades en el
punto crtico.
La medicin del punto crtico para mezclas multicomponentes es muy difcil en experimentos de
laboratorio, por lo que se definieron la presin pseudocrtica y la temperatura pseudocrtica. Estas
cantidades se definen como:
j =n

p pc = y j pcj , ...................................................................................................................(2.81)
j =1

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17

j =n

T pc = y j Tcj , ...................................................................................................................(2.82)
j =1

en donde ppc es la presin pseudocrtica en lb/pg2abs, Tpc es la temperatura pseudocrtica en oR, pcj es la
presin crtica del componente j en lb/pg2abs, Tcj es la temperatura crtica del componente j en oR y yj
es la fraccin mol del componente j en la mezcla.
Estas propiedades pseudocrticas fueron derivadas simplemente para su utilizacin en la
correlacin de propiedades crticas reales de una mezcla de gas. Kay (1936) introdujo el concepto de
valores pseudocrticos para ser usados en lugar de la presin y temperatura crtica de mezclas de
hidrocarburos.
A las ecuaciones 2.81 y 2.82 se les denomina reglas de mezclado de Kay. El mtodo de Kay
proporciona valores razonables del factor z a presiones por debajo de las 3,000 lb/pg2abs y para gases
con densidades relativas menores que 0.75.

Ejemplo 2.10-Factor de compresibilidad z. Calcular la temperatura y la presin pseudocrticas del gas


con la siguiente composicin:
Tabla 2.10-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.10.
Componente

Fraccin mol
yj

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, C4H10
Total

0.75
0.10
0.10
0.05
1.00

Solucin:
Con las ecuaciones 2.81 y 2.82, se calculan las propiedades pseudocrticas:
Tabla 2.11-Clculos para el ejemplo 2.10.
Componente
Metano, C 1 H 4
Etano, C 2 H 6
Propano, C 3 H 8
n-Butano, n-C 4 H 10
Total

Fraccin Temperatura
mol
crtica (R)
yj
T cj
0.75
0.10
0.10
0.05
1.00

343.3
549.9
666.1
765.6
T pc =

y j T cj

Presin
crtica

y j p cj

(lb/pg abs)
257.475
54.99
66.61
38.28
417.355

666.4
706.5
616
550.6
p pc =

499.8
70.65
61.6
27.53
659.58

Ahora bien, las propiedades fsicas de mezclas de gases se pueden correlacionar con la presin
pseudoreducida y la temperatura pseudoreducida, de manera similar que las propiedades fsicas de los
gases puros se correlacionan con la temperatura y presin reducida, es decir,

p pr =

p
, .........................................................................................................................(2.83)
p pc

Tpr =

T
, ...........................................................................................................................(2.84)
Tpc

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17

en donde ppr es la presin pseudoreducida de la mezcla de gases adimensional y Tpr es la temperatura


pseudoreducida de la mezcla de gases adimensional.
Investigaciones de los factores de compresibilidad para gases naturales de varias composiciones,
indicaron que los factores de compresibilidad se pueden generalizar con bastante precisin para la
mayora de los propsitos de ingeniera petrolera introduciendo los conceptos mencionados de presin
pseudoreducida y temperatura pseudoreducida.
Standing y Katz (1942) presentaron una correlacin generalizada para el factor de
compresibilidad z (Fig. 2.11). Esta correlacin representa factores de compresibilidad para gases
naturales dulces con cantidades mnimas de gases no hidrocarburos (por ejemplo: N2, H2S, CO2, etc.)
La correlacin se emplea para clculo de factores de compresibilidad para gases naturales en funcin
de ppr y Tpr.
Las Figs. 2.12 y 2.13 muestran diferentes grficas para calcular z de mezclas de gases naturales
para presiones bajas y altas, respectivamente. Los factores z son una funcin del tipo del gas del
yacimiento a determinada presin y temperatura. Estas correlaciones (Figs. 2.11, 2.12 y 2.13)
representan varios componentes de gases naturales hidrocarburos de la misma familia.
La correlacin de la Fig. 2.11 es muy prctica en ingeniera petrolera, debido a que los
componentes de varios gases naturales se encuentran aproximadamente en la misma relacin uno con
otro.
El comportamiento volumtrico para mezclas de gases conteniendo slo cantidades de gases no
hidrocarburos menores a 3% mol, se calcula con las grficas de las Figs. 2.11, 2.12 y 2.13.

Ejemplo 2.11-Standing y Katz para factor z. Calcular la masa en lbm- mol de la mezcla de gases del
ejemplo 2.10, que esta contenida en 30000 ft3 a una presin de 7000 lb/pg2abs y T=260F.
Solucin.
1. Se calculan las propiedades pseudoreducidas, con los valores obtenidos se utiliza la grfica de la
Fig. 2.11 para calcular el factor de compresibilidad z.
T
(260 + 459.69) 719.69 R
p
7000lb / pg 2 abs
T pr =
=
=
= 1.72 y p pr =
=
= 10.61
T pc
417.35
417.35 R
p pc 659.58lb / pg 2 abs
de la Fig. 2.11 z = 1.82
2. Calcular la masa en lbm-mol.
pV
(7000lb / pg 2 abs )(30000 ft 3 )
n=
==
= 14932.57lbm mol
zRT

lb / pg 2 abs ft 3 )
(720 R )
(1.82)10.732
lbm mol R )

2.3.4 Mtodos para calcular las propiedades pseudocrticas de mezcla de gases y de mezclas
formados por heptanos+.
2.3.4.1 Propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando la composicin no se conoce.
Algunas veces la composicin de la mezcla de gases naturales se desconoce. En esta seccin se
presentan dos mtodos para determinar las propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando
slo se conoce la densidad relativa de la mezcla de gases.
Mtodo 1. Las propiedades pseudocrticas se pueden calcular con la correlacin que se presenta en la
Fig. 2.14.

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PARA GASES NATURALES
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Presin pseudoreducida, ppr


0

1.1

8
1.1

Temperatura
pseudoreducida
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2

1.0

0.9

1.

2.0
1.9

1.0
1.05
1.2
0.95

1.3
1.1

1.

1.8
1.7

1.05

Factor de compresibilidad, z

0.8

1.1

1.5
1.45

1.7

1.2

1.4

0.7

1.6

1.35

1.3

1.3
1.4

0.6

1.25

1.5

1.2

1.7

1.5

1.6

0.5

0.4

1.4

1.8
1.9
2.0

1.15

Factor de compresibilidad, z

1.6

2.2

1.3

2.4
2.6
3.0

1.1

1.2

0.3
1.05

0.25
1.1

3.0
2.8
2.6

1.1
2.4

2.2
2.0 1.9

1.0

1.0

1.2

1.8
1.7
1.6

Compresibilidad de
gases naturales

1.1
1.05
1.4
1.3

0.9
7

0.9
8

10

11

12

13

14

15

Presin pseudoreducida, ppr

Fig. 2.11-Factor de compresibilidad z, para gases naturales. Standing y Katz.

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17

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PARA GASES NATURALES
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

1.0

Tpr

17

0
0.7
0.60

2.0
1.8
1.7

1.6
1.5

0.9

1.4
1.3
1.2

0
0.8

0.8

0
0 .9

0.9
5

1.0

1. 0

1.1
5

0.7

0.6

z=

pV
RT
0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0

0.5

1.0
Presin pseudoreducida, ppr

1.5

Fig. 2.12-Factor de compresibilidad z, para gases naturales a baja presin.


Ejemplo 2.12-Clculo de propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando la composicin
no se conoce. Determinar el factor de compresibilidad z de un gas natural con densidad relativa de 1.6
para usarse a 300F y 7000 lb/pg2abs.
Solucin.
1. Se determinan las propiedades pseudocrticas de la Fig. 2.14.
Tpc = 537 R y ppc = 385 lb/pg2abs.
2. Se determinan las propiedades pseudoreducidas.
T
(300 + 459.69) 759.69 R
p
7000lb / pg 2 abs
T pr =
=
=
= 1.41 y p pr =
=
= 13.01
T pc
537
537 R
p pc
538lb / pg 2 abs
3. Se determina el factor de compresibilidad z, con la Fig. 2.11.
z = 1.375
Mtodo 2. Brown y colaboradores (1948) presentaron un mtodo grfico para calcular
aproximadamente la presin pseudocrtica y la temperatura pseudocrtica de una mezcla
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PARA GASES NATURALES
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17

de gases, cuando solo se conoce la densidad relativa del gas. La correlacin se muestra
en la Fig. 2.15. Posteriormente, Standing (1977) represent esta correlacin en forma
matemtica; es decir,
2.7
2.6
2.5
2.4
Factor de compresibilidad, z

2.3
2.2
=1
T pr

2.1
2.0

.4

1.6

1.9

1.8
2.0

1.8

2.2
2 .4
2.6
2.8

1.7
1.6
1.5
1.4
1.3
15

16

17 18

19

20

21 22 23 24 25 26
Presin pseudoreducida, ppr

27

28

29 30

Fig. 2.13-Factor de compresibilidad z, para gases naturales a alta presin.


2.3.4 Mtodos para calcular las propiedades pseudocrticas de mezcla de gases y de mezclas
formados por heptanos+.
2.3.4.1 Propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando la composicin no se conoce.
Algunas veces la composicin de la mezcla de gases naturales se desconoce. En esta seccin se
presentan dos mtodos para determinar las propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando
slo se conoce la densidad relativa de la mezcla de gases.
Mtodo 1. Las propiedades pseudocrticas se pueden calcular con la correlacin que se presenta en la
Fig. 2.14.
Ejemplo 2.12-Clculo de propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando la composicin
no se conoce. Determinar el factor de compresibilidad z de un gas natural con densidad relativa de 1.6
para usarse a 300F y 7000 lb/pg2abs.
Solucin.
1. Se determinan las propiedades pseudocrticas de la Fig. 2.14.
Tpc = 537 R y ppc = 385 lb/pg2abs.
2. Se determinan las propiedades pseudoreducidas.
T
(300 + 459.69) 759.69 R
p
7000lb / pg 2 abs
T pr =
=
=
= 1.41 y p pr =
=
= 13.01
T pc
537
537 R
p pc
538lb / pg 2 abs
3. Se determina el factor de compresibilidad z, con la Fig. 2.11.
z = 1.375
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17

Presin pseudocrtica, ppc (lb/pg2 abs.)

700

650

600

550

500
0.6

0.7

0.8

0.9

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

1.1

1.2

1.3

1.4

1.5

1.6 1.7

1.0

1.1

1.2

1.3

1.4

1.5

1.6 1.7

Densidad relativa del gas

Temperatura pseudocrtica, Tpc, R

550

500

450

400

350

Densidad relativa del gas

Fig. 2.14 Propiedades pseudocrticas de gases naturales.


Mtodo 2. Brown y colaboradores (1948) presentaron un mtodo grfico para calcular
aproximadamente la presin pseudocrtica y la temperatura pseudocrtica de una mezcla
de gases, cuando solo se conoce la densidad relativa del gas. La correlacin se muestra
en la Fig. 2.15. Posteriormente, Standing (1977) represent esta correlacin en forma
matemtica; es decir,
Caso 1. Para un sistema de gas natural.

p pc = 677 + 15 g 37.5 g2 , ................................................................................................(2.85)


Tpc = 168 + 325 g 12.5 g2 , ................................................................................................(2.86)
Caso 2. Para un sistema de gas y condensado,
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p pc = 706 + 517 g 11.1 g2 , .................................................................................................(2.87)


Tpc = 187 + 330 g 71.55 g2 , ...............................................................................................(2.88)

Presin pseudocrtica, ppc (lb/pg2 abs)

en donde Tpc es la temperatura pseudocrtica en R, ppc es la presin pseudocrtica en lb/pg2abs y g es


la densidad relativa de la mezcla de gas.
700

Mezcla de gase
s
Pozos
de flui
dos co
ndens
ados

650

LIMITACIONES:
600

Mx: 5% N2
2% CO2
2% H2S

550

Temperatura pseudocrtica, Tpc, R

500

450

cl
ez

eg
ad

os
luid
f
e
os d
Poz

400

es
as

s
den
con

s
ado

350

300
0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

1.1

1.2

Fig. 2.15 Propiedades pseudocrticas de gases naturales


La precisin de la ecuacin de estado de la compresibilidad no es mejor que la precisin de los
valores de los factores z empleados en los clculos. La precisin de las correlaciones para clculo de
factores z para gases naturales a partir de la Fig. 2.13 (para presiones altas) se probaron con datos de
634 muestras de gas natural de composicin conocida. Se determinaron datos experimentales de los
factores z de estos gases, y se compararon con los factores z calculados con las correlaciones
empleando las reglas de mezclado de Kay, y para determinar las propiedades pseudocrticas y la
correlacin de las propiedades pseudocrticas de heptanos+ (Fig. 2.16).
Clculos realizados del factor z para gases naturales con densidades relativas de la unidad o
menores mostraron errores absolutos promedio de 1.5% o menores. De igual manera, gases naturales
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con densidades relativas mayores que la unidad presentaron errores absolutos promedio mayores del
8% en clculos del factor z.

2.3.4.2 Propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando la composicin se conoce. Un


mtodo alterno al mtodo de Kay para calcular propiedades pseudocrticas cuando la composicin de
la mezcla de gases es conocida, es el mtodo de Stewart, Burkhardt y Voo, el cul fue modificado por
Sutton para su empleo a presiones altas. Este mtodo se emplea para cuando se tienen densidades
relativas de una mezcla de gases mayor que la unidad.
El mtodo proporciona mejores resultados para el clculo de las propiedades pseudocrticas que
empleando la correlacin de Standing y Katz (Figs. 2.11, 2.12 y 2.13).

T pc = ( K ' ) 2 / J ' , ..................................................................................................................(2.89)


y

p pc = T pc / J ' , .....................................................................................................................(2.90)
en donde:

J ' = J J , .........................................................................................................................(2.91)

K ' = K K , .......................................................................................................................(2.92)
y
T
1 n
J = y j c
3 j=i
pc

K =

j=i

T
y j 1c/ 2
pc

T
2 n
+ y j c
3 j =1
pc

, ....................................................................(2.93)

, ............................................................................................................(2.94)
j

en donde:

j = 0.6081F j + 1.1325F j2 14.004 F j y C 7 + + 64.434 F j yC 7+ 2 , ...........................................(2.95)

Tc
0.3129 yC 7 + 4.8156 yC2 7+ + 27.375 yC3 7+ , .....................................(2.96)
1/ 2
pc C 7 +

k =

y
1 T
F j = y c
3 pc

2 T

+ y c
C 7 + 3 p c

1/ 2

, ......................................................................(2.97)

C 7+

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en donde las unidades de las propiedades crticas y pseudocrticas para la presin y temperatura se dan
en lb/pg2abs y R, respectivamente.
Factores z medidos en laboratorio para los mismos gases naturales se compararon con los factores
z calculados empleando las Figs. 2.12, 2.13 y 2.16. Los errores absolutos promedio que se obtuvieron
son menores al 2% en el rango de densidades relativas entre 0.57 a 1.68.

2.3.4.3 Propiedades pseudocrticas de mezclas formadas por heptanos+. Normalmente la


composicin de un fluido hidrocarburo, se proporciona con todos los componentes ms pesados que el
hexano a travs del agrupamiento de varios componentes en un solo componente denominado heptano
y componentes mas pesados, heptanos+.
La Fig. 2.16 presenta una correlacin para el clculo de las propiedades pseudocrticas del
componente heptano+. Se requieren conocer como datos el peso molecular y la densidad relativa.
Ejemplo 2.13-Clculo de propiedades pseudocrticas de los componentes formados por
heptanos+. Determinar el valor del factor de compresibilidad de z para un gas seco cuya composicin
se muestra abajo, y se encuentra a una presin de 3600 lb/pg2abs y 170 F,
Tabla 2.12-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.13.
% mol
yj

Componente
Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
i-Butano, C4H10
n-Butano, C4H10
i-Pentano, C5H12
n-Pentano, n-C5H12
Hexano, C6H14
Heptano plus+, C7H16+
Total

92.36
4.50
2.4
0.51
0.14
Traza
Traza
0.06
0.03
1.00

Tabla 2.13-Propiedades del heptano plus para el ejemplo 2.13.


Gravedad Especifica
Peso molecular

0.95
190 lbm/lbm-mole

Solucin.
1. Se calculan las propiedades pseudocrticas
Tabla 2.14-Clculos para el ejemplo 2.13.
Componente

Fraccin
mol
yj

Temperatura
crtica (R)
T cj

y j T cj

Metano, C 1 H 4
0.9236
343.30 317.07
Etano, C 2 H 6
0.0450
549.90
24.75
Propano, C 3 H 8
0.0240
666.06
15.99
i-Butano, i-C 4 H 10
0.0051
734.46
3.75
n-Butano, n-C 4 H 10
0.0014
765.62
1.07
i-Pentano, n-C 5 H 12
Traza
i-Pentano, n-C 5 H 12
Traza
Hexano, C 6 H 12
0.0006
913.60
0.55
Heptano, C 7 H 14
0.0003
1,387.00
0.42
T
=
Total
1.0000
363.58
pc
* Propiedades del heptano plus, se calculan de la Fig. 2.16

Presin
crtica
2
(lb/pg abs)

y j p cj

666.40
706.50
616.00
527.90
550.60

615.49
31.79
14.78
2.69
0.77

436.90
348.00
p pc =

0.26
0.10
665.89

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2. Se calculan las propiedades pseudoreducidas


T
630 R
p
3600( lb / pg 2 abs )
T pr =
=
= 1.73 y p pr =
=
= 5.40
T pc 363.58 R
p pc 665.89( lb / pg 2 abs )
3. Se determina el factor de compresibilidad z con la Fig. 2.11.
z = 0.895

2.3.5 Efecto de componentes no hidrocarburos sobre el factor z. Frecuentemente, los gases


naturales contienen otros gases no hidrocarburos, tales como nitrgeno, N2, bixido de carbono, CO2,
y cido sulfhdrico, H2S. Los gases naturales (gases hidrocarburos) se clasifican como gases dulces o
gases amargos, en funcin de la concentracin del gas sulfhdrico que contenga. Ambos gases (dulces
o amargos) pueden contener nitrgeno, bixido de carbono o ambos.
1700

Temperatura pseudocrtica, Tpc, R

1600
1500

Densidad relativa del heptano plus


.95

1400

.90
.85

1300

.80
.75
.70

1200
1100
1000
900

100

150

200

250

300

Peso molecular del heptano plus

Presin pseudocrtica, ppc (lb/pg2 abs)

500
450
400

Densidad relativa del heptano plus

350

.95
.90

300

.85
.80

250

.75
.70

200
150
100
100

150

200

250

300

Peso molecular del heptano Plus

Fig. 2.16 Propiedades pseudocrticas del heptano plus.

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Un gas hidrocarburo se denomina gas amargo si contiene un grano de H2S por cada 100 ft3. En las
correlaciones que se mostraron anteriormente para el clculo del factor z, una concentracin entre 1 y
6% de N2 y CO2 respectivamente, no afecta significativamente el valor calculado para el factor z. Sin
embargo, para concentraciones de N2 y CO2 mayores al 6% se pueden calcular errores del factor z
hasta del 10%.
La presencia de N2 no afecta en forma significante el factor z, si este se calcula con el empleo de
las correlaciones descritas anteriormente; el factor z se incrementa cerca del 1% por cada 5% de N2 en
la mezcla de gases.

2.3.5.1. Mtodo de Wichert-Aziz para la correccin de las propiedades pseudocrticas de una


mezcla de gases hidrocarburos conteniendo gases no hidrocarburos. La presencia de H2S y CO2
en la mezcla de gases hidrocarburos provoca grandes errores en el valor de los factores de
compresibilidad calculados previamente. De igual manera, las mezclas de gases naturales que
contienen H2S y/o CO2, frecuentemente exhiben comportamientos de los factores z diferentes a los
calculados para gases dulces. Para resolver este problema las propiedades pseudocrticas de las
mezclas se ajustan para tomar en cuenta este comportamiento anormal de la mezcla de gases amargos
(gases cidos).
Wichert y Aziz (1972) desarrollaron un procedimiento de clculo simple y fcil de usar para
corregir los factores z causado por la presencia de gases amargos. El mtodo permite el empleo de la
correlacin de Standing-Katz (Fig. 2.11) mediante el empleo de un factor de ajuste de la temperatura
pseudocrtica, Tpc, la cual es dependiente de las concentraciones de CO2 y H2S en la mezcla de gases
amargos. Este factor de ajuste se emplea para ajustar la temperatura pseudocrtica, Tpc, a la presin
pseudocrtica, ppc. La correlacin consiste de las ecuaciones siguientes:

T pc' = T pc , ......................................................................................................................(2.98)
y

'
pc

p pc T pc'

T pc + y H 2 S 1 y H 2 S

, ..............................................................................................(2.99)

en donde Tpc es la temperatura pseudocrtica en R, ppc es la presin pseudocrtica, en lb/pg2abs, Tpc,


es la temperatura pseudocrtica corregida en R, ppc es la presin pseudocrtica corregida en lb/pg2abs,
yH2S es la fraccin mol de H2S en la mezcla de gases y es el factor de ajuste de la temperatura
pseudocrtica Tpc. La Tpc y la ppc se emplean para calcular la Tpr y la ppr en gases amargos.
El factor de ajuste de la temperatura pseudocrtica, , se estima mediante la Fig. 2.17 con los
datos del porcentaje mol de H2S y de CO2. Similarmente, el factor se puede calcular con las
expresiones siguientes,

= 120 A 0.9 A1.6 + 15 B 0.5 B 4.0 , ................................................................................(2.100)


en donde:

A = y H 2 S + y CO2 , ...............................................................................................................(2.101)
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B = y CO2 , .........................................................................................................................(2.102)
en donde el coeficiente B es la fraccin mol del CO2 y el coeficiente A es la suma de las fracciones
mol de H2S y CO2 en la mezcla de gases.
80

70

60

30
15
20

40

25

Porciento mol CO2

50

30

30

20
30
5
.2

10
20
15
10
5

10

20

30

40

50

60

70

80

Porciento mol H2S

Fig. 2.17 Factor de ajuste de la temperatura pseudocrtica

2.3.5.2 Mtodo de correccin de Carr-Kobayashi-Burrows para la correccin de las propiedades


pseudocrticas de una mezcla de gases considerando gases no hidrocarburos. Carr, Kobayashi y
Burrows (1954) propusieron un procedimiento simplificado para ajustar las propiedades pseudocrticas
de una mezcla de gases naturales cuando existen gases no hidrocarburos. Este mtodo se utiliza
cuando la composicin de la mezcla de gas natural no se conoce. El mtodo consiste de las etapas
siguientes:
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Etapa 1. Teniendo como informacin la densidad relativa de la mezcla de gases naturales, se calcula
la temperatura pseudocrtica, Tpc, y la presin pseudocrtica, ppc, a partir de la Fig. 2.15 o
bien con las ecuaciones 2.85 y 2.86 (gases naturales) las ecuaciones 2.87 y 2.88 (gas y
condensado).
Etapa 2. Se ajustan las propiedades pseudocrticas mediante las correlaciones siguientes:
Tpc = Tp c 80 yCO2 + 130 y H 2 S 250 y N 2 , ............................................................................(2.103)

p 'pc = p pc + 440 y CO2 + 600 y H 2 S 170 y N 2 , ....................................................................(2.104)


en donde Tpc es la temperatura pseudocrtica en R (no ajustada), ppc es la presin
pseudocrtica, en lb/pg2abs (no ajustada), Tpc, es la temperatura pseudocrtica corregida en
R, ppc es la presin pseudocrtica corregida en lb/pg2abs, yCO2 es la fraccin mol de CO2,
yH2S es la fraccin mol de H2S, y yN2 es la fraccin mol de N2. La Tpc y la ppc se emplean
para calcular la Tpr y la ppr en gases amargos.
Etapa 3. Calcular las propiedades pseudoreducidas usando las propiedades pseudocrticas calculadas
en la etapa 2 y las ecuaciones 2.103 y 2.104., respectivamente.
Etapa 4. Calcular el factor z a partir de la correlacin de Standing-Katz (Fig. 2.11).

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Ejercicios captulo 2

Ejemplo 2.1-Encontrar el valor de la constante R, cuando:


a. (p, V, T, n) = (atm, ft3, R, lbm-mol)
b. (p, V, T, n) = (lb/ft2abs, ft3, R, lbm-mol)
c. (p, V, T, n) = (pgHg, ft3, R, lbm-mol)
d. (p, V, T, n) = (mmHg, ft3, R, lbm-mol)
e. (p, V, T, n) = (atm, cm3, K, gr-mol)
f. (p, V, T, n) = (mmHg, lt, K, gr-mol)
g. (p, V, T, n) = (bar, lt, K, gr-mol)
h. (p, V, T, n) = (kg/cm2, lt, K, gr-mol)
i. (p, V, T, n) = (kPa, m3, K, gr-mol)
j. (p, V, T, n) = (atm, ft3, K, lbm-mol)
k. (p, V, T, n) = (mmHg, ft3, K, lbm-mol)
l. (p, V, T, n) = (kPa, m3, K, k-mol)
m. (p, V, T, n) = (bar, m3, K, k-mol).
Solucin :
lb / pg 2 abs ft 3

pV
1atm
atm ft 3

a. R =
= 10.732
=
0
.
7302
2

nT
lbm mol R
lbm mol R 14.6959lb / pg abs

lb / pg 2 abs ft 3 12 2 pg 2 1 ft 2 ft 3
pV
lb / ft 2 abs ft 3

= 10.732
b. R =

= 1545.3 lbm mol R


nT
lbm mol R lbm mol R
c. R =

lb / pg 2 abs ft 3
29.92 pgHg
pV
1atm
pgHg ft 3

= 10.732
=
21
.
85

nT
1atm
lbm mol R

lbm mol R 14.696lb / pg abs

d. R =

atm ft 3 76cmHg 10mm


pV
mmHg ft 3

= 0.7302
=
554
.
95

nT
lbm mol R
lbm mol R 1atm 1cm

e. R =

atm lt 1000cm 3
pV
atm cm 3
= 82.057

= 0.08205
nT
gr mol K
gr mol K 1lt

f. R =

atm lt 76cmHg 10mm


pV
cmHg lt

= 0.08205

= 62.358
nT
gr mol K
gr mol K 1atm 1cm

g. R =

atm lt 1.01325bar
pV
bar lt

= 0.08205
= 0.08314
nT
gr mol K

gr mol K 1atm

h. R =

atm lt 1.033kg / cm 2
pV
kg / cm 2 lt
= 0.08476

= 0.08205
nT
1atm
gr mol K
gr mol K

i. R =

atm lt 101.325kPa 1m 3
pV
kPa m 3
= 0.008314

= 0.08205

nT
1atm
gr mol K
1000lt
gr mol K

atm lt 453.3923 gr mol 1 ft 3


pV
atm ft 3

j. R =
= 0.08205

= 1.3137 lbm mol K


nT
1lb mol
28.31701lt
gr mol K
k. R =

atm ft 3 76cmHg 10mm


pV
mmHg ft 3

= 1.3137

= 998.4
nT
lbm mol K
lbm mol K 1atm 1cm

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l. R =

17

atm lt 3 1000 gr mol 101.325kPa 1m 3


pV
kPa m 3

= 8.314
= 0.08205

nT
1kmol
1atm
kmol K

1000lt
gr mol K

m. R =

atm lt 1.0133bar 1m 3 1000 gr mol


pV
bar m 3

= 0.08205
=
0
.
08314

nT
1kmol
kmol K

gr mol K 1atm 1000lt

Ejemplo 2.2-Calcular el volumen molar de un gas ideal a una presin de 150 lb/pg2abs y temperatura
lb / pg 2 abs ft 3
de 92 F para una lbm/lbm-mol. Considerar R = 10.732
lbm mol R
Solucin:
nRT
De la ecuacin de los gases ideales pV = nRT , despejar V =
, transformando unidades para la
p
temperatura:
T = F + 460 = 92 + 460 = 552 R
luego, sustituyendo los datos en la ecuacin:
2
3

(1lbm mol )10.732 lb / pg abs ft (552 R )


lbm mol R
nRT

V =
=
= 39.493 ft 3
2
p
150lb / pg abs

Ejemplo 2.3Calcular la composicin en fraccin mol de la mezcla, considerar un comportamiento


ideal.
Tabla 2.15-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.3.
Componente

Composicin
(fraccin peso)

Metano, ClH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
Butano normal, n-C4H10

0.810
0.101
0.051
0.038

Posteriormente calcular: a) peso molecular aparente, b) densidad del gas, c) densidad relativa y d)
volumen especifico .
Solucin:
a.
Tabla 2.16-Clculos para el ejemplo 2.3.
Componente

Composicin, w
(fraccin peso)

Metano, ClH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano normal, C4H10
Total

0.810
0.101
0.051
0.038
1.000

M
16.04
30.07
44.10
58.12
n=

n=w/M

y= n/n

0.0505
0.0034
0.0012
0.0007
0.0557

0.9071
0.0603
0.0208
0.0117
1.0000

b. M a = y j M j = 0.9071* 16.04 + 0.0603 * 30.07 + 0.0208 * 44.1 + 0.0117 * 58.12


j =1

M a = 17.96lbm / lbm mol


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PARA GASES NATURALES
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

17

pM a
, considerando un gas ideal: p cs = 14.696lb / pg 2 abs y T = 60 F = 520 R
RT
14.696lb / pg 2 abs (17.96lbm / lbm mol )
g =
= 0.0473lbm / ft 3
2
3

lb / pg abs ft
10.732
(520 R )
lbm mol R

17.9637
Ma
d. =
=
= 0.6203
28.96
28.96
RT
ft 3
1
1
.
e. =
=
=
=
21
1416
pMa g 0.0473lb / ft 3
lbm
c.

g =

Ejemplo 2.4Cul es la densidad relativa de la mezcla de gas siguiente?


Tabla 2.17- Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.5.
Componente
Metano, ClH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
i-Butano, i-C4H10
n-Butano, n-C4H10

Presin parcial,
(lb/pg2abs)
15.8
2.2
0.9
0.5
0.2

Solucin:
Tabla 2.18-Clculos para el ejemplo 2.5.
Componente
Metano, ClH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
i-Butano, i-C4H10
n-Butano, n-C4H10

M
Presin parcial,
My
y=p/pt
2
(lbm/lbm-mol)
(lbm/lbm-mol)
(lb/pg abs)
15.80
2.20
0.90
0.50
0.20
19.60

16.04
30.07
44.1
58.12
72.15

0.8061
0.1122
0.0459
0.0255
0.0102

Ma=

12.9302
3.3752
2.0250
1.4827
0.7362
20.5493

La presin parcial es:


p = yj = pC1 + p C 2 + p C 3 + i p C 4 + n pC 4

p = 15.8 + 2.2 + 0.9 + 0.5 + 0.2 = 19.6lb / pg 2 abs


p j
La fraccin mol es p j = y j p y j =
p
La densidad relativa de la mezcla es:
Ma
20.5493
=
=
= 0.7095
28.96
28.96

Ejemplo 2.5Calcular la presin parcial de cada componente de la mezcla de gas proporcionado si la


presin total en es de 350 lb/pg2man la temperatura es 90F.
Tabla 2.19- Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.5.
Componente
Metano, ClH4

Composicin
(fraccin mol)
0.85

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PARA GASES NATURALES
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Etano, C2H6
Propano, C3H8

17

0.10
0.05

Solucin:
Como la presin es manomtrica, le sumamos la presin atmosfrica:
p abs = p man + p atm = 350 + 14.696 = 364.696lb / pg 2 abs
luego con la ecuacin p j = y j p , se calcula la presin parcial para cada componente
Tabla 2.20-Clculos para el ejemplo 2.5.
Componente

Composicin
(fraccin mol)

p= y pabs

Metano Cl
Etano C2
Propano C3

0.85
0.10
0.05

309.9916
36.4696
18.2348
p= 364.6960

Ejemplo 2.6Determinar la composicin en fraccin peso y la composicin en fraccin de volumen


del gas dado Qu suposicin se tiene que hacer?
Tabla 2.21- Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.6.
Componente

Composicin
(fraccin mol)

Metano, ClH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
i-Butano, i-C4H10
n-Butano, n-C4H10
i-Pentano, i-C5H12
n-Pentano, n-C5H12
Hexano, C6H14
Heptano+, C7+H16

0.6904
0.0864
0.0534
0.0115
0.0233
0.0093
0.0085
0.0173
0.0999

Propiedades del heptano+: gc7+=0.827,


MC7+=158 lbm/lbm-mol

Solucin:
Tabla 2.22-Clculos para el ejemplo 2.6.
Componente
Metano, ClH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
i-Butano, i-C4H10
n-Butano, n-C4H10
i-Pentano, i-C5H12
n-Pentano, n-C5H12
Hexano, C6H14
Heptano+, C7H16
Total

Composicin
M
m=My
W =m /m
V=yV
(fraccin mol) (lbm/lbm-mol) (lbm/lbm-mol) (fraccin peso) (ft3)
0.6904
0.0864
0.0534
0.0115
0.0233
0.0093
0.0085
0.0173
0.0999
1.0000

16.04
30.07
44.1
58.12
58.12
72.15
72.15
86.18
158.0
m=

11.0740
2.5980
2.3549
0.6684
1.3542
0.6710
0.6133
1.4909
15.7842
36.6090

0.3025
0.0710
0.0643
0.0183
0.0370
0.0183
0.0168
0.0407
0.4312
1.0000

262.0758
32.7974
20.2706
4.3654
8.8447
3.5303
3.2266
6.5671
37.9220
379.6000

v=v/V=y
(fraccin
volumen)
0.6904
0.0864
0.0534
0.0115
0.0233
0.0093
0.0085
0.0173
0.0999
1.0000

Calculando el volumen con la ecuacin de gases ideales:

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lb / pg 2 abs ft 3
(1lbm mol )10.732
lbm mol R

V=
14.696 lb / pg 2 abs

(520 R )

17

= 379.73 ft 3

Para un gas ideal la fraccin de volumen de un componente es igual a la fraccin mol de este
componente.
Suposicin: Todos los componentes de la mezcla son considerados gases ideales (C6 y C7+ son
considerados gases). El gas ideal se encuentra a condiciones estndar de p y T (Vcs=379.6 ft3)

Ejemplo 2.7Calcular la composicin en fraccin peso y la composicin en fraccin de volumen de


una mezcla de gases con la composicin siguiente:
Tabla 2.23-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.7.
Composicin,
(fraccin mol)

Componente
Metano, ClH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
i-Butano, i-C4H10
n-Butano, n-C4H10

0.870
0.0490
0.036
0.025
0.020

Solucin:
Con la ecuacin

wj =

y jM j
j

n j RT / p
nRT / p

n j
n

= y j , se calcula la fraccin mol de la mezcla y con la ecuacin

se calcula la fraccin peso.

(y M

v j

j =1

Tabla 2.24-Clculos para el ejemplo 2.7.


Composicin
M
(fraccin
(lbm/lbm-mol)
mol)

Componente
Metano, ClH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
i-Butano, i-C4H10
n-Butano, n-C4H10

0.870
0.049
0.036
0.025
0.020

16.04
30.07
44.10
58.12
58.12

m=My
(lbm/lbm-mol)

13.9548
1.4734
1.5876
1.4530
1.1624
m= 19.6312 (lbm-lbm-mol)

W =m /m
(fraccin
peso)

V=yV
(ft3)

v=v/V=y
(fraccin
volumen)

0.7108
0.0751
0.0809
0.0740
0.0592
1.0000

330.3129
18.6038
13.6681
9.4918
7.5934
379.67 ft3

0.8700
0.0490
0.0360
0.0250
0.0200
1.0000

Para un gas ideal la fraccin de volumen de un componente es igual a la fraccin mol de este
componente. (Ley de Amagat).
El volumen a condiciones estndar de p y T es:
2
3

(1lbm mol )10.732 lb / pg abs ft (520R )


lbm mol R

V=
= 379.73 ft 3
2
14.696 lb / pg abs

Ejemplo 2.8Determinar la masa de un gas n-Pentano almacenado en un cilindro a una presin de


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PARA GASES NATURALES
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17

2500 lb/pg man y temperatura ambiente (Cd. de Mxico)


Solucin:
El peso molecular del n-Pentano se calcula:
M C 5 H 12 = ( 5 x12.011 ) + ( 12 x1.008 ) = 60 + 12 = 72.151lbm / lbm mol
Se hace la conversin de unidades correspondientes:
p abs = p man + p atm = 2500 + 14.696 = 2514.696lb / pg 2 abs

ft 3
V = 3m 3 35.314 3 = 105.942 ft 3
1m

T = 60 F + 460 = 520 R

Nota: La Tcs en la Ciudad de Mxico varia entre 15C (59F) y 20C (68F).

m=

(2514.696 lb / pg

abs (72.151lbm mol ) 105.942 ft 3

lb / pg abs ft
10.732
lbm mol R

(520 R )

) = 3444.38lbm

Ejemplo 2.9-Calcular la densidad del propano a las condiciones de presin y temperatura de 1600 atm
y 30C.
Solucin:
Se calcula el peso molecular del propano:
M C 3 H 8 = ( 3 x12.011 ) + ( 8 x1.008 ) = 44.054lbm / lbm mol
transformando unidades para la temperatura:
K = 30C + 273.16 = 303.16 K
Sustituyendo n=m/M en la ecuacin de gases ideales:
m
pV = nRT , donde pV =
RT
M
m
pM = RT = RT
V
atm cm 3
m pM

luego, g = =
; sustituyendo valores y considerando R = 0.08205 x10 3
V
RT
gr mol K

g =

(1600atm)(44.054 gr / gr mol )

= 2.8334

gr
cm3

atm cm
82.06
(303.16 K )
gr

mol

luego,
gr 62.428lbm / ft 3
lbm

= 176.88 3
g = 2.8334 3
3
cm 1gr / cm
ft

Ejemplo 2.10Calcular el contenido de un cilindro de etano en moles, litros, molculas y el volumen a


condiciones estndar. El volumen del cilindro es de 20 m3, con condiciones de presin de 15
kg/cm2man y 89 F de temperatura. Considere un gas ideal.
Solucin:
Se calcula el peso molecular del etano:
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17

Etano, M C 2 H 6 = ( 2 x12.011 ) + ( 6 x1.008 ) = 30.07lbm / lbm mol


Se hace la conversin de unidades correspondientes:
T = 89 F = 549 R
3
3 35.314 ft

= 706.28 ft 3
V = 20m
1m3

14.2233lb / pg 2 abs
+ 14.696lb / pg 2 abs
p abs = p man + p atm = 15kg / cm 2 man
2
1kg / cm man
2
p abs = 228.05lb / pg abs

Considerndose como gas ideal y R = 10.732

lb / pg 2 abs ft 3
lbm mol R

a) Nmero de moles.
228lb / pg 2 abs 706.28 ft 3
pV
n=
= 27.34moles lbm
=
lb / pg 2 abs ft 3
RT
10.732
(549 R )
lbm

mol

b) Masa en (lbm).
m = nM = (27.34mol )(30.07lbm / lb mol ) = 822.11lbm

m=

(228.05 lb / pg

)(

abs (30.07lbm mol ) 706.28 ft 3

) = 822.02lbm

lb / pg abs ft
10.732
(549 R )
lbm mol R

c) Nmero de molculas
No. de moleculas = n 2.733 x10 26 moleculas / lb mol
No. de moleculas = (27.34lbm mol ) 2.733 x10 26 moleculas / lbm mol = 74.7202 x10 26 moleculas
d) Volumen a condiciones estndar
mRT
nRT
V =
oV =
PM
P
2
3

(27.34lbm mol )10.732 lb / pg abs ft (520 R )


lbm mol R

Vcs =
= 10382.06 ft 3
2
14.696lb / pg abs
2

Ejemplo 2.11Calcular la densidad en kg / m 3 y lbm / ft 3 del metano a condiciones estndar.


Considere que el metano se comporta como un gas ideal.
Solucin:
Se calcula el peso molecular del Metano:
Metano, M CH 4 = ( 1x12.011 ) + ( 4 x1.008 ) = 16.043lbm / lbm mol

kPa m 3
y condiciones de Tcs = 288.72 K y p cs = 101.325kPa .
Considerando R = 8.314
kg mol K

Sustituyendo valores:
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(101.325kPa )16.043

17

kg

kg mol

kg

=
0
.
677
m3

kPa m 3
8.314
(288.72 K )
kg mol K

lbm
luego, g = 0.0421 3
ft

g =

Ejemplo 2.12-Calcular el volumen especfico del etano a 900 lb/pg2abs y 100F. Emplear la
correlacin para clculo del factor z de gases hidrocarburos puros. Considere
lb / pg 2 abs ft 3
R = 10.732
lbm mol R
Solucin:
Se calcula el peso molecular del Etano:
M C 2 H 6 = ( 2 x12.011 ) + ( 6 x1.008 ) = 30.07lbm / lbm mol
Transformando unidades para la temperatura,
T = 100 F = 100 + 460 = 560 R
del Apndice A, Tc (C 2 ) = 549.9 R y pc ( C 2) = 706.5lb / pg 2 abs .
Se calcula la presin reducida y la presin pseudoreducida:
T
560 R
Tr =
=
= 1.02
Tc 549.9 R
p
900lb / pg 2 abs
=
= 1.27
p c 706.5lb / pg 2 abs
De la Fig. 2-6 se lee el valor del factor de compresibilidad z;
z=0.27, luego, se calcula el volumen especfico:
2
3

(0.27 )10.732 lb / pg abs ft (560R )


lbm mol R
zRT
ft 3

v=
=
=
0
.
060
pM
lbm
900lb / pg 2 abs (30.07lbm / lbm mol )
pr =

Ejemplo 2.13Calcular los factores de compresibilidad de a) Metano, b) Etano, c) Propano a una


presin reducida pr=2 y una temperatura reducida, Tr=1.6.
Solucin:
a) Factor de compresibilidad z para metano:
Con las siguientes ecuaciones se calcula la presin y la Temperatura
T = Tr Tc
p = p r pc
Sustituyendo valores:
T = (1.6)(116.63 + 460) = 549.392lb / pg 2 abs
p = (2)(667.8) = 1335.6lb / pg 2 abs
De la Fig-2.6 se tiene el factor de compresibilidad z=0.88
b) Factor de compresibilidad z para etano:
Sustituyendo valores en las ecuaciones para T y p
T = (1.6)(90.09 + 460) = 880.144 R
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17

p = (2)(707.8) = 1415.6lb / pg 2 abs


De la Fig-2.7 se tiene el factor de compresibilidad z=0.882
c) Factor de compresibilidad z para propano:
Sustituyendo valores en las ecuaciones para T y p
T = (1.6)(206.01 + 460) = 1065.166 R
p = (2)(616.3) = 1232.6lb / pg 2 abs
De la Fig-2.8 se tiene el factor de compresibilidad z=0.886
(1600atm )(44.054 gr / gr mol ) = 2.8334 gr
g =
cm 3

atm cm 3
82.06
(303.16 K )
gr mol K

Ejemplo 2.14-Calcular la temperatura pseudocrtica y la presin pseudocrtica de la siguiente mezcla


de gases reales. Emplear las constantes crticas del Apndice A.
Tabla 2.25-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.14.
Componente

Presin parcial,
(fraccin mol)

Metano, ClH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, n-C4H10

0.850
0.090
0.040
0.020

Solucin:
j =n

j =n

j =1

j =1

Se calcula la Tpc y la ppr con las siguientes ecuaciones: T pc = y j Tcj y p pc = y j pcj :

Tabla 2.26-Clculos para el ejemplo 2.14.


Componente

Presin parcial,
(fraccin mol)

yTc

ypc

yTc

ypc

Metano, ClH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, n-C4H10

0.85
0.09
0.04
0.02

343.3
549.9
666.1
765.6

666.4
706.5
616
550.6
Total

291.805
49.491
26.644
15.312
383.252

566.440
63.585
24.640
11.012
665.677

T pc = 383.252 R y p pc = 665.677lb / pg 2 abs

Ejemplo 2.15-A temperatura constante y para presiones bajas, moderadas y altas explique: a. el
comportamiento de las molculas de un gas, b. las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas,
c. el volumen de gas real respecto al ideal y d. los valores comunes del factor de compresibilidad.
Solucin:
a. Baja presin
- Las molculas se encuentran muy separadas.
- La fuerza de atraccin y repulsin son muy bajas.
- VrealVideal, las condiciones de comportamiento de gas ideal se cumplen (z1).
b. Presin moderada
- Las molculas se encuentran cercanas una de otra.
- Las molculas ejercen una mediana fuerza de atraccin repulsin entre ellas.
- Las fuerzas de atraccin causan que el volumen ideal sea mayor que el volumen real
(Vreal>Videal) y el factor z es menor que la unidad.
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17

c. Alta presin
- Las molculas se encuentran muy cercanas una de otra.
- Las fuerza de atraccin es muy fuerte existiendo fuerza de repulsin entre ellas.
- El volumen real es mayor que el volumen ideal, (Vreal>Videal)
- El factor z es mayor que la unidad, (z>1).

Ejemplo 2.16-El campo Lankahuasa se localiza en las costas del Golfo de Mxico. La produccin de
gas del campo proviene de un yacimiento de areniscas del terciario que se encuentran a una
profundidad de 2000 m.b.n.m. a 70C y 310 kg/cm2 man. La mezcla de gas muestra el arreglo
siguiente:
Tabla 2.27-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.16.
Componente

y
(fraccin mol)

Metano, ClH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8

0.81
0.10
0.09

Determinar para la mezcla de gases:


a. La temperatura pseudoreducida y la presin pseudoreducida
b. La densidad de la mezcla si se tiene una relacin del volumen ideal al volumen real de 0.8
Solucin:
Tabla 2.26-Clculos para el ejemplo 2.16.
Componente
Metano, ClH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8

Composicin
M
(fraccin mol) (lbm/lbm-mol)
0.81
0.1
0.09

16.04
30.07
44.10

Tc
(R)

pc
(lb/pg2abs)

343.30
549.90
666.10

666.40
706.50
616.00

yTc
(R)

My
ypc
(lb/pg2abs) (lbm/lbm-mol)

278.073
539.784
54.990
70.650
59.949
55.440
Tpc=393.012 ppc=665.874

12.992
3.007
3.969
Ma=19.9684

Conversin de unidades:
F = 1.8C + 32 = 158 F
R = F + 460 = 618 R
14.2223lb / pg 2 man
+ 14.696 lb / pg 2 = 4423.61lb / pg 2 abs
p y = 310kg / cm 2 man
2
1
kg
/
cm
man

T pr =

Ty
T pc

618
= 1.57
393.012

p
4423.61
=
= 6.64
p pc 665.874
luego, como
Videal
= 0 .8
Vreal
p pr =

z=

Videal
1
=
= 1.25
Vreal 0.8

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CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO


PARA GASES NATURALES
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17

sustituyendo los datos obtenidos:


pM
4423.61lb / pg 2 abs (19.9684lbm / lbm mol )
lbm
g =
=
= 10.66 3
2
3
zRT
ft

(1.25)10.732 lb / pg abs ft (618 R )


lbm mol R

Ejemplo 2.17-Un tanque contiene una masa de gas n-butano con un volumen molar de 10 ft3 a
condiciones reales, con una presin de 1750 lb/pg2man y una temperatura de 65F. Cul es la masa
del gas? Considere que el volumen del gas a condiciones ideales es 0.75 veces el volumen del gas a
condiciones reales.
Solucin:
Conversin de unidades:
p abs = p man + p abs = 1750 + 14.696 = 1764.7lb / pg 2 abs
R = F + 460 = 65 + 460 = 525 R
M Cn H 2 n + 2 = M C 4 H 10 = (12 x 4) + (10 x1) = 58lbm / lbm mol
Como el Videal es 0.75 Vreal:
V
1
z = real =
= 1.33
Videal 0.75

pVm = znRT = z (m / MC 4 ) RT

)(

pVM M
1764.7lb / pg 2 abs 10 ft 3 (58lbm / lbm mol )
=
= 136.61lbm mol
zRT

lb / pg 2 abs ft 3
(525 R )
(1.33)10.73
lbm lbm R

m=

Ejemplo 2.18-Considerando un comportamiento ideal determinar que tipo de gas contiene un


gasoducto operando a 500 lb/pg2 man y temperatura de 67 oF. El volumen de gas es de 10 m3 con una
masa de 1414.26 lbm. Posteriormente, calcule el factor de compresibilidad considerando que el gas
que contiene el gasoducto se comporta como real con una presin y temperatura crticas de 43.3
kg/cm2 abs y 206.06 oF, respectivamente. Explique el resultado obtenido.
Solucin:
a. Tipo de gas
Conversin de unidades:
R = F + 460 = 67 + 460 = 527 R
p abs = p man + p atm = 500(lb / pg 2 man ) + 14.696(lb / pg 2 abs ) = 514.696lb / pg 2 abs

)(

V = 10m 3 35.31333 ft 3 / 1m 3 = 353.1333 ft 3


pV = nRT = (m / M )RT

abs ft 3
(618 R )
lbm mol R

(1414.26lbm )10.732 lb / pg

mRT

=
= 44lbm / lbm mol
pV
353.1333 ft 3 514.696lb / pg 2 abs
luego: M C 3 H 2 x 3+ 2 = M C 3 H 8 = (3 x12) + (8 x1) = 36 + 8 = 44lbm / lbm mol
M =

)(

Entonces el tipo de gas es Propano, ya que M C 3 = M C 3 H 8 = 44lbm / lbm mol


b. Calculo de z
pV = znRT
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)(

17

pV
514.696 lb / pg 2 abs 353.1333 ft 3
z=
=
= 1.0001
nRT 1414.26 lbm
lb / pg 2 abs ft 3
(527 R )

10.732
lbm mol R
44lbm / lbm mol
m
en la ecuacin se sustituyo n =
, finalmente z 1.0 (gas ideal)
M C3
Explicacin: Se observa que z 1.0 debido a que la presin y temperatura en el gasoducto son bajas.

Ejemplo 2.19Calcular la masa en lbm-mol de la mezcla de gases del ejercicio anterior que se
encuentra en un cilindro de 43,560 ft3, 9300 lb/pg2 abs y 290 F.
Solucin:
Se determina la Tpr y ppr para calcular z.
T
750 R
T pr =
=
= 1.96
T pc 383 R
p
9300lb / pg 2 abs
=
= 14
p pc 666.0lb / pg 2 abs
de la Fig. 2.11 se obtiene z=1.346
luego de la ecuacin de estado para gases reales, se calcula n
9300lb / pg 2 abs 43560 ft 3
pV
n=
=
= 37,400(lbm mol )

lb / pg 2 abs ft 3
zRT
(750 R )
(1.346)10.732
lbm mol R

p pr =

)(

Ejemplo 2.20Usando la composicin de la mezcla de gases y considerando n comportamiento real a


una p=1000 lb/pg2 abs y una T=100 F, calcular la densidad.
Componente

Composicin
(fraccin mol)

Metano Cl
Etano C2
Propano C3
n-Butano n-C4
n-Pentano, n-C5
Hexano, C6
Heptano, C7

0.7500
0.0700
0.0500
0.0400
0.0200
0.0173
0.0999

Solucin:
Componente
Metano Cl
Etano C2
Propano C3
n-Butano n-C4
n-Pentano, n-C5
Hexano, C6
Heptano, C7
Total

Composicin
M
M
(fraccin mol) (lbm/lbm-mol) (lbm/lbm-mol)
0.75
0.07
0.05
0.04
0.04
0.03
0.02
1.00

16.040
30.070
44.100
58.120
72.150
86.180
100.204

12.030
2.105
2.205
2.325
2.886
2.585
2.004
Ma =26.140

Tc
(R)

pc
(lb/pg2abs)

yTc
(R)

ypc
(lb/pg2abs)

343.50
550.10
666.20
765.60
847.00
914.60
972.80

673.00
708.00
617.00
551.00
485.00
434.00
397.00

257.63
38.51
33.31
30.62
33.88
27.44
19.46
Tpc=440.84

504.75
49.56
30.85
22.04
19.40
13.02
7.94
ppc =647.56

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Tr =
pr =

17

T (100 + 460) R
=
= 1.27
Tc
440.8 R
p
1000lb / pg 2 abs
=
= 1.54
p c 647.5lb / pg 2 abs

de la Fig. 2.11 se obtiene z=0.725


luego de la ecuacin de estado para gases reales, se calcula g:

lbm
1 pM 1000lb / pg 2 abs (26.14lbm / lbm mol )
g = =
= 6.0 3
2
3
v zRT

ft
(0.725)10.732 lb / pg abs ft (560 R )
lbm mol R

Ejemplo 2.18 Propiedades pseudocrticas de C7+. Calcular un valor para el factor z para la mezcla
de gas dada abajo. Considere 3810 lb/pg2abs y 194 F.
Componente

Composicin,
(fraccin mol)

Metano, C1
Etano, C2
Propano, C3
i-Butano, i-C4
n-Butano, n-C4
i-Pentano, i-C5
n-Pentano, n-C5
Hexano, C6
Heptano, C7+

97.12
2.42
0.31
0.05
0.02
Trazas
Trazas
0.02
0.06

Solucin:
Componente
Metano, C1
Etano, C2
Propano, C3
i-Butano, i-C4
n-Butano, n-C4
i-Pentano, i-C5
n-Pentano, n-C5
Hexano, C6
Heptano, C7+

Composicin, Composicin,
(porciento mol) (fraccin mol)
97.120
2.420
0.310
0.050
0.020
Trazas
Trazas
0.020
0.060

0.971
0.024
0.003
0.001
0.000
0.000
0.001
1.000

Tc
(R)

pc
(lb/pg2abs)

343.330
549.920
666.060
734.460
765.620
913.600
*1082.000

666.400
706.500
616.000
527.900
550.600
436.900
*372.000

yTc (R)

ypc
(lb/pg2abs)

333.442
13.308
2.065
0.367
0.153
0.183
0.649
350.167

647.208
17.097
1.910
0.264
0.110
0.087
0.223
666.899

Propiedades del C7+: g = 0.758(C 7 + ) ; M C 7 + = 128lbm / lbm mol , * Tpc y ppc del C7+ calculados con
la Fig. 2.16.
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17

Calculando las propiedades pseudoreducidas:


T
654 R
Tr =
=
= 1.87
Tc 350.2 R

pr =

p
3810lb / pg 2 abs
=
= 5.71
p c 666.9lb / pg 2 abs

Determinando el factor de compresibiidad z de la Fig. 2.11:


z = 0.951

Ejemplo 2.19 Propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando la composicin de la


mezcla no es conocido. Determinar el factor z de una mezcla de gases naturales con densidad
relativa de 1.26 para emplearse a 256 F y 6025 lb/pg2abs.
Solucin:
De la Fig. 2.14, se calculan las propiedades pseudocrticas:
Tpc=587 lb/pg2abs
ppc=492 R
Se calculan las propiedades pseudoreducidas:
T
716 R
T pr =
=
= 1.46
T pc 492 R

p
6025lb / pg 2 abs
p pr =
=
= 10.26
p pc
587lb / pg 2 abs
Se determina el factor de compresibiidad z de la Fig. 2.11:
z = 1.154

Ejemplo 2.20 Propiedades pseudocrticas de gases naturales. Empleando los datos en el ejercicio
(3 atrs), recalcular la densidad del gas estimando las propiedades pseudocrticas con la correlacin
para un sistema de gases naturales.
Solucin:
Calculando la densidad relativa de la mezcla:
Ma
26.14(lbm / lbm mol )
g =
=
= 0.903
28.96 28.96(lbm / lbm mol )
Calculando la Tpc y ppc mediante las ecuaciones ajustadas a la correlacin de la Fig. 2.15.
T pc = 168 + 325 g 12.5 g2

p pc = 677 + 15 g 37.5 g2
luego,
2
T pc = 168 + 325(0.903) 12.5(0.903) = 451.28 R
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p pc = 677 + 15(0.903) 37.5(0.903) = 659.97 lb / pg 2 abs

17

se calculan las Tpr y ppr,


T
560 R
T pr =
=
= 1.24
T pc 451.28 R

p pr =

p
1000lb / pg 2 abs
=
= 1.52
p pc 659.97lb / pg 2 abs

Se determina el factor de compresibiidad z de la Fig. 2.11 y posteriormente la densidad:


z = 0.66

lbm
1 pM 1000lb / pg 2 abs (26.14lbm / lbm mol )
g = =
= 6.59 3
2
3
v zRT

ft
(0.66)10.372 lb / pg abs ft (560 R )
lbm mol R

1. El campo Vistoso se localiza en las costas del Golfo de Mxico. La produccin de gas del
campo proviene de un yacimiento de areniscas del terciario que se encuentran a una
profundidad de 2500 m.b.n.m. a 100F y 300 kg/cm2 man. La mezcla de gas muestra el arreglo
siguiente:
Componente

y
(fraccin mol)

Metano, C1
Etano, C2
Propano, C3

0.81
0.10
0.12

Determinar para la mezcla de gases:


La temperatura pseudoreducida y la presin pseudoreducida
a.
b.
La densidad de la mezcla si se tiene una relacin del volumen ideal al volumen
real de 1.17
Solucin:
Conversin de unidades:
R = F + 460 = 100 + 460 = 560 R
14.2223lb / pg 2 man
+ 14.696 lb / pg 2 = 4281.59 lb / pg 2 abs
p y = 300 kg / cm 2 man
2
1kg / cm man

Se observa que la fraccin mol, y, de la mezcla es mayor que la unidad. Si se toma en cuenta que la y
debe de disminuir conforme el nmero de carbonos aumenta, se requiere entonces corregir el
componente propano ya que est fuera de rango siendo igual a 9% mol.
Esto se puede hacerse trazando una grfica, agregndole una lnea de tendencia para observar cual
sera el valor correspondiente a dicho componente.

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17

CORRECCIN DE FRACCIN MOL


0.9

Fraccin mol

0.8
0.7
0.6

Serie1

0.5

Exponencial (Serie1)

0.4
0.3
0.2
0.1
0
Metano

Etano

Propano

Componente

Componente

Composicin
M
(fraccin mol) (lbm/lbm-mol)

Metano, C1
Etano, C2
Propano, C3

T pr =

p pr =

Ty
T pc

0.81
0.10
0.09

16.04
30.07
44.10

Tc
(R)

pc
(lb/pg2abs)

343.30
549.90
666.10

666.40
706.50
616.00

yTc
(R)

ypc
My
(lb/pg2abs) (lbm/lbm-mol)

278.073
539.784
54.990
70.650
59.949
55.440
Tpc=393.012 ppc=665.874

12.992
3.007
3.969
Ma=19.9684

560
= 1.42
393.012

p
4282
=
= 6.43
p pc 665.874

luego, como:

Videal
= 1.17
Vreal

Videal
1
=
= 0.855
Vreal 1.17
sustituyendo los datos obtenidos:
lbm
pMa 4282lb / pg 2 abs (19.9684lbm / lbm mol )
=
= 16.64 3
g =
2
3
zRT

ft
(0.855 ) 10.732 lb / pg abs ft (560 R )
lbm mol R

z=

Ejemplo 2.21 Efecto de impurezas (gases). Calcular valores de Tpc y ppc para el gas proporcionado
abajo.
Componente

Composicin,
(fraccin mol)

H 2S
CO2
N2

0.0491
0.1101
0.0051

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17

0.5770
0.0722
0.0445
0.0096
0.0195
0.0078
0.0071
0.0145
0.0835

C1
C2
C3
i-C4
n-C4
i-C5
n-C5
C6
C7 +

Solucin:
Componente

Composicin,
(fraccin mol)

Tc
(R)

pc
(lb/pg2abs)

yTc
(R)

ypc (lb/pg2abs)

H 2S

0.0491

672.4

1300.0

33.0148

63.8300

CO2

0.1101

547.9

1071.0

60.3238

117.9171

N2

0.0051

227.5

493.1

1.1603

2.5148

C1

0.5770

343.3

666.4

198.0841

384.5128

C2

0.0722

549.9

706.5

39.7028

51.0093

C3

0.0445

666.1

616.0

29.6415

27.4120

i-C4

0.0096

734.5

527.9

7.0512

5.0678

n-C4

0.0195

465.69

550.6

9.0810

10.7367

i-C5

0.0078

829.1

490.4

6.4670

3.8251

n-C5

0.0071

845.8

488.6

6.0052

3.4691

C6

0.0145

913.6

436.9

13.2472

6.3351

0.0835

1157.0

367.0

96.6095
Tpc=500.3882

30.6445
ppc=707.2743

C7

Propiedades del C7+: g = 0.807(C 7 + ) ; M C 7 + = 142lbm / lbm mol ,


Calcular el valor de y ajustar las propiedades pseudocrticas,

= 19.9 R de la Fig. 2.17.

T pc' = Tpc = 506.2 19.9 = 486.3 R


p 'pc =

p pc T pc'

T pc + y H 2 S 1 y H 2 S

(707.3lb / pg

abs (486.3 R )
= 678 lb / pg 2 abs
506.2 R + (0.0491)(1 0.0491)(19.9 R )

Ejemplo 2.22 Efecto de gases amargos. Un gas amargo tiene la composicin dada abajo.
Determinar la densidad del gas (mezcla) a 1000 lb/pg2abs y 110 F.
a) Sin realizar correcciones por la presencia de componentes no hidrocarburos.
b) Usando el mtodo de correccin de Wichert-Aziz.
Solucin:

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Componente

My
Composicin,
M
(fraccin mol) (lbm/lbm-mol) (lbm/lbm-mol)

17

Tc
(R)

pc
(lb/pg2abs)

yTc
(R)

ypc
(lb/pg2abs)

CO2

0.1000

44.0100

4.4010

547.57

1071.00

54.757

107.100

H 2S

0.2000

34.0800

6.8160

672.37

1300.00

134.474

260.000

N2

0.0500

28.0100

1.4005

227.29

493.10

11.365

24.655

C1

0.6300

16.0400

10.1052

343.06

666.40

216.128

419.832

C2

0.0200

30.0700

0.6014
23.3241

549.78

706.50

10.996
427.7189

14.130
825.7170

Calculando la densidad relativa de la mezcla:


Ma
26.14(lbm / lbm mol )
g =
=
= 0.903
28.96 28.96(lbm / lbm mol )
Tpc=825.72 lb/pg2abs
ppc=427.72 R
a. Densidad del gas sin correccin:
T
570 R
T pr =
=
= 1.333
T pc 427.72 R

p pr =

p
1000lb / pg 2 abs
=
= 1.208
p pc 827.82lb / pg 2 abs

Se determina el factor de compresibilidad z de la Fig. 2.11 y posteriormente la densidad:


z = 0.820

lbm
pM 1000lb / pg 2 abs (23.324lbm / lbm mol )
= 4.651 3
g =
2
3
zRT

ft
(0.820)10.732 lb / pg abs ft (570 R )
lbm mol R

b. Densidad del gas con correccin:


B = y H 2 S = 0 .2

A = y H 2 S + y CO2 = 0.10 + 0.20 = 0.30


Calculo del factor de correccin
= 120 A 0.9 A1.6 + 15 B 0.5 B 4.0

(
= 120(0.30

0.9

0.30

1.6

(
)
) + 15(0.20 0.20 )
0.5

4.0

Correccin de la T pc' y p 'pc corregidas

T pc' = T pc = 427.72 29.86 = 397.86R

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------DR. JORGE A. ALBERTO ARVALO VILLAGRN MARA ELENA CUAUTLI HERNNDEZ

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO


PARA GASES NATURALES
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'
pc

T pr =
p pr =

p pc T pc'

T pc + y H 2 S 1 y H 2 S

(827.82lb / pg

abs (397.86 R )
= 727.07 lb / pg 2 abs
427.72 R + (0.2 )(1 0.2 )(29.86 R )

17

T
570
=
= 1.433
'
T pc 397.86
p
1000
=
= 1.375
'
p pc 727.07

Se determina el factor de compresibilidad z de la Fig. 2.11 y posteriormente la densidad:


z = 0.837
lbm
pM
1000lb / pg 2 abs (23.324lbm / lbm mol )
g =
=
= 4.56 3
2
3
zRT

ft
(0.837 )10.732 lb / pg abs ft (570 R )
lbm mol R

Ejemplo 2.23 Efecto de gases amargos. Resolver la densidad del gas del ejercicio 11 a partir de la
densidad relativa de la mezcla de gases
Solucin:
Debido a que la g del gas es 0.8054, calcular Tpc y ppc con:

T pc = 168 + 325 g 12.5 g2


p pc = 677 + 15 g 37.5 g2
luego,
2
T pc = 168 + 325(0.8054 ) 12.5(0.8054 ) = 451.65 R
2

p pc = 677 + 15(0.8054 ) 37.5(0.8054 ) = 650.9 lb / pg 2 abs


Ajustar los valores calculados para Tpc y ppc:
T pc = T p c 80 y CO2 + 130 y H 2 S 250 y N 2

T pc = 421.65 80(0.10) + 130(0.20) 250(0.05) = 427.15 R


p 'pc = p pc + 440 y CO2 + 600 y H 2 S 170 y N 2
p 'pc = 650.9 + 440(0.10) + 600(0.2) 170(0.05) = 763.9(lb / pg 2 abs )
Calculo de las Tpr y ppr:
T
570
T pr = ' =
= 1.33
T pc 427.15

p pr =

p
1000
=
= 1.31
'
p pc 763.9

Se determina el factor de compresibilidad z de la Fig. 2.11 y posteriormente la densidad:


z = 0.808

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PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO


PARA GASES NATURALES
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

g =

lbm
pM
1000lb / pg 2 abs (23.324lbm / lbm mol )
=
= 4.72 3
2
3
zRT

ft
(0.808)10.732 lb / pg abs ft (570 R )
lbm mol R

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------DR. JORGE A. ALBERTO ARVALO VILLAGRN MARA ELENA CUAUTLI HERNNDEZ

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