1. Una muestra de 2 moles de HI se introduce en un recipiente de 5 litros.
Cuando se calienta el sistema hasta una temperatura de 900 K, el HI se
disocia segn la reaccin: 2 HI H2 + I2, cuya constante es: KC = 3,810 2. Determina el grado de disociacin del HI. Equilibrio: 2 HI(g) H 2 (g) + I 2 (g) c 0 (mol/l) 2/5 0 0 c equil (mol/l) 0,4 (1o) 0,4 o/2 0,4o/2 [H 2 ][I 2 ] (0,4o/2) 2 o 2
K C = = = = 0,038 [HI] 2 [0,4 (1o)] 2 4(1o) 2 Resolviendo la ecuacin de segundo grado se obtiene que o =0,28 2. A 200C y presin de 1 atmsfera, el PCl 5 se disocia en PCl 3 y Cl 2 en 49,5 %. Calcule. a) Kc y Kp; b) El grado disociacin a la misma temperatura pero a 10 atmsferas de presin. c) Explique en funcin del principio de Le Chatelier si el resultado obtenido en b) le parece correcto. a) Equilibrio: PCl 5 (g) PCl 3 (g) + Cl 2 (g) c 0 (mol/l) c 0 0 0 c equil (mol) c 0 (1o) c 0 o c 0 o 0,505 c 0 0,495 c 0 0,495 c 0
c total = c 0 (1+o) = 1,495 c 0 p total 1 c total = = M = 2,5810 2 M RT 0,082 473 c total 2,5810 2 M c 0 = = = 1,7210 2 M 1,495 1,495 [PCl 5 ] = 0,505 1,7210 2 M = 8,710 3 M [PCl 3 ] = 0,495 1,7210 2 M = 8,510 3 M [Cl 2 ] = 0,495 1,7210 2 M = 8,510 3 M [PCl 3 ][Cl 2 ] (8,510 3 M) 2
K C = = = 8,4x10 3 M [PCl 5 ] 8,710 3 M
K P = K C (RT) An = 8,410 3 (0,082473) 1 = 0,325 atm b) 1o o p(PCl 5 ) = p total ; p(PCl 3 ) = p(Cl 2 ) = p total
1+o 1+o p(PCl 3 ) p(Cl 2 ) o 2
0,325 atm = = 10 atm p(PCl 5 ) (1o)(1+o) Despejando o queda: o = 0,177 a) Es lgico que al aumentar la presin el equilibrio se desplace hacia donde menos moles gaseosos haya con objeto de compensar dicho aumento (en este caso hacia la izquierda) lo que conlleva una menor disociacin. 3. La reaccin: CO(g) + H 2 O(g) H 2 (g) + CO 2 (g), tiene una constante KC de 8,25 a 900 C. En un recipiente de 25 litros se mezclan 10 moles de CO y 5 moles de H 2 O a 900 C. Calcule en el equilibrio: a) Las concentraciones de todos los compuestos; b) La presin total de la mezcla. a) Equilibrio: CO(g) + H 2 O(g) H 2 (g) + CO 2 (g) n nic (mol) 10 5 0 0 n quil (mol) 10 x 5 x x x c quil (mol/l) (10x)/25 (5x)/25 x/25 x/25 (x/25)( x/25) x 2
K C = = = 8,25 x 1 = 4,54; x 2 = 12,5 [(10x)/25][(5x)/25] (10x)(5x)
[CO] = [(104,54)/25] M = 0,2184 M [H 2 O] = [(54,54)/25] M = 0,0184 M [H 2 ] = (4,54/25) M = 0.1816 M [CO 2 ] = (4,54/25) M = 0.1816 M b) c total = 0,2184 M + 0,0184 M + 0,1816 M + 0,1816 M = 0,600 M p total = c total RT = 0,600 0,082 1173 atm = 55.25 atm 4. Dado el proceso en fase gaseosa A + B C, a) establece la relacin entre las constantes de equilibrio K C y K P ; b) si el proceso es endotrmico, qu influencia ejerce sobre el mismo un aumento de temperatura?; c) qu influencia ejerce sobre el mismo un aumento de presin? A. n(reactivos) = 2; n(productos) = 1; An = 12 = 1: KP = KC x (RT) 1
B. Desplazar el equilibrio hacia la derecha, que es hacia donde se consume calor. C. Desplazar el equilibrio hacia la izquierda, que es donde menos moles gaseosos hay. 5. Determinar la variacin de energa interna para el proceso de combustin de 1 mol de propano a 25C y 1 atm, si la variacin de entalpa, en estas condiciones, vale -2219,8 kJ. C 3 H 8 (g) + 5 O 2 (g) 3 CO 2 (g) + 4 H 2 O(l) H = 2219,8 kJ n reactivos = 1 + 5 = 6 ; n productos = 3 (slo moles de gases) => n = -3 U = H n x R x T = 2219 kJ + 3 mol x (8,3 Jxmol 1 xK 1 ) x 298 K = -2214 KJ
6. Dadas las reacciones: (1) H 2 (g) + O 2 (g) H 2 O(g) AH 1 0 = 241,8 kJ (2) H 2 (g) + O 2 (g) H 2 O(l) AH 2 0 = 285,8 kJ calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar. La reaccin de vaporizacin es: (3) H 2 O(l) H 2 O(g) AH 0 3 = ? (3) puede expresarse como (1)(2), luego
AH 0 VAPORIZACIN (AGUA) = 44 KJ x mol -1 7. Calcular la energa del enlace H-Cl en el cloruro de hidrgeno conociendo AH f 0 (HCl) cuyo valor es 92,3 kJ/mol y las entalpas de disociacin (energas de enlace) del H 2 y del Cl 2 de la tabla adjunta.
La reaccin de disociacin del HCl ser: (4) HCl(g) H(g) + Cl(g) AH 0 = ? (1) H 2 (g) + Cl 2 (g) HCl(g) AH f 0 (HCl) = 92,3 kJ (2) H 2 (g) 2H(g) E e (H 2 ) = 436,0 kJ (3) Cl 2 (g) 2Cl(g) E e (Cl 2 ) = 243,4 kJ (4) = (1) + (2) + (3) AH 0 = (92,3 kJ ) + x(436,0 kJ) + x (243,4 kJ) = 432,0 kJ E e (HCl) = 432,0 KJ x mol -1
8. Partiendo de los datos de la tabla, calcular el valor de AH 0 de la reaccin de hidrogenacin del eteno. La reaccin es: CH 2 =CH 2 (g) + H 2 (g) CH 3 CH 3 (g) A = A A = 0 0 0 3 1 2 H H H = 241,8 ( 285,8 ) 44 kJ kJ kJ Enlace E e (kJ/mol) HH 436 CC 347 C=C 620 CC 812 O=O 499 ClC 243 CH 413 CO 315 C=O 745 OH 460 ClH 432 ClCl 243 AH 1 0 = 2418 kJ
AH 2 0 = 2858 kJ
AH 3 0 = 44 kJ
H
H 2 (g) + O 2 (g)
H 2 O(g)
H 2 O(l)
Esquema de la ley de Hess
En el proceso se rompe un enlace C=C y otro HH y se forman 2 enlaces CH nuevos (el etano tiene 6 mientras que el eteno tena slo 4) y un enlace CC. AH 0 = E E e (enl. rotos) E E e (enl. formados) = 1xE e (C=C) + 1xE e (HH) 1xE e (CC) 2xE e (CH) 1 mol 611 kJ/mol + 1mol x 436 kJ/mol (1 mol x 347 kJ/mol 2 mol x 413 kJ/mol) = 126 kJ AH 0 hidrog (eteno) = -126 KJ x mol -1
1. Puesto que no hay cambio de energa interna durante la expansin isotrmica, el calor absorbido es igual al trabajo realizado. A lo largo de la isobara, slo es necesario calcular el trabajo realizado. Durante el proceso de volumen constante, el trabajo es cero, y el calor es igual al cambio de energa interna.
. pV nRT = ( ) 2 2 1 T ln / . H W Q nRT V V W = = 2 P . W p V W = A int V V . E nC T Q A = A net in / . W Q c = T P T P V T V . H W W W W Q Q W Q c + + = = + + 2 2 2 2 2 T 2 2 2 1 1 ln ln p V V V T W nRT p V nR V V | | | | = = = | | \ . \ .
( ) p 2 1 2 W p V V = ( ) ( ) 1 1 2 1 V 1 3 1 1 2 3 3 3 2 2 2 pV p V Q nR T T nR V p p nR nR | | = = = | \ . ( )( )( )( ) 5 3 3 T 120.0 L 1.00 atm 1.013 10 Pa/atm 120.0 L 10 m /L ln 16852 J 30.0 L W
| | = = | | \ . ( )( )( )( ) 5 3 3 P 1.00atm 1.013 10 Pa/atm 30.0L 120.0L 10 m /L 9117 J W
= = ( )( )( )( ) 3 3 5 V 3 30.0 L 10 m /L 4.00 atm 1.00 atm 1.013 10 Pa/atm 13676 J 2 Q