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UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA

UNIDAD IZTAPALAPA
DIVISION DE CIENCIAS BASICAS E INGENIERIA

INGENIERIA QUIMICA

L a b o r a t o r io d e I n g e ni e r ía d e R ea c t o r es Q u í m ic o s

AUTOR:
DR. JOSE A. DE LOS REYES HEREDIA

AGRADECIMIENTOS:

MIQ ROSA MARIA LUNA


IQ. HÉCTOR CAÑADA
PRACTI CA 2

CARACTERI ZACIÓN CINÉTSI C


OA SOBRE UNA REACCI ÓN DE
SAPONIFICACI ÓN EN UN REACTOR DISCONTINUO

OBJETIVO: De te rmi na r la co ns tante de re acción e n un re acto r dis conti nuo

TEORIA.

La c inét ica q uí mica es t ud ia la rap ide z o ve loc idad co n q ue una o ma s s us ta nc ias se


tra ns fo r ma n e n o tras. Med ia nte e l a ná lis is de lo s da tos r e la t ivos a la desapa r ic ió n de un
react ivo o la for ma c ió n de los prod uc tos, se p uede n ded uc ir muc ha s de la s carac ter íst icas de
una r eacc ió n q uí mica, ta les co mo e l meca nis mo de reacc ió n y los e fecto s q ue eje rce sobre
e lla e l med io a mb ie nte.

Para la re acc ió n:

aA + bB → pP + qQ (2.1)

La ve loc idad de reacc ió n respe cto a l i_és imo co mpo ne nte, se de nota ( −ri ) para react ivos y
ri para prod ucto s.

Así, la ec uac ió n de ve loc idad e n tér minos de de l reac t ivo A es :

dC A
( −rA ) = − = kCA α CB β (2.2)
dt

Do nde α y β so n lo s órde ne s de reacc ió n co n respec to a A y a B respe ct iva me nte. La


cons ta nte d e ve loc idad de rea cc ió n k es indepe nd ie nte de la co nce ntrac ió n.

Para muc has rea cc io nes, y e n par t ic ular pa ra las re acc io ne s e le me ntar ias, la exp res ió n de
ve loc idad p uede e scr ib ir se co mo prod uc to de un facto r depe nd ie nte de la te mpe rat ura por
otro depe nd ie nte de la co nce ntrac ió n:

( −rA ) = f 1 (T ) f2 (C A ) = kf 2 ( C A ) (2.3)

Para la inme nsa ma yo ría de las reac c io nes se ha enco ntrado q ue e l fac tor depe nd ie nte de la
te mper at ura, se aj usta a la e xpre s ió n e nco ntrada po r Ar r he nius, a saber :

k = k0 e − Ea RT (2.4)
Do nde :
k 0 : Co ns ta nte d e Ar r he nius, ta mb ié n co noc ido co mo facto r de frec ue nc ia
Ea : Ene r gía de a ct ivac ió n
T : Te mpera t ura de la reac c ió n
R : Co ns ta nte universa l de los gases

La operac ió n de un reac tor d isco nt inuo ( ve r F ig.1) co ns is te e n int rod uc ir los react ivos a l
reactor, me zc la r los y pe r mit ir q ue reacc io ne n e n un t ie mpo de ter minado. F ina lme nte, se
descar ga la me zc la res ulta nte. Es ta e s una ope rac ió n a l estado ine stab le (e stado no
estac io nar io ), e n la q ue la co mpos ic ió n va ría co n e l t ie mpo, a unq ue se ha ce la s upos ic ió n
funda me nt a l, de que e n cada ins ta nt e en todo s los p untos de l vo lume n de l rea ctor, la
co mpos ic ió n es unifor me.

F ig .1

1.- Medidor de conduct iv idad


2.- Censor de temperatura
3.- Agitador mecánico

Efec t ua ndo un ba la nce de ma ter ia re fer ido a c ua lq uier co mpo ne nte e n un re actor
disco nt inuo, to ma ndo e n c ue nta q ue la co mpos ic ió n e s unifor me e n cada ins ta nte y q ue
dura nte la reacc ió n no e xiste n e ntradas ni sa lidas d e fluido de l s is te ma, es dec ir :

O bie n mate mát ica me nte :

dC A
0 − 0 − ( −rA ) = (2.5)
dt
Efec t ua ndo ope rac io ne s e int e gra ndo, b ajo la s upos ic ió n de q ue la de ns idad de l fluido
per ma nece co nsta nte, obte ne mos la s iguie nte ec uac ió n:

Ci
dCi
t = −∫ (2.6)
Cio
(− ri )

Sus t it uye ndo la ec ua c ió n (2.2 ) e n la (2.8), se t ie ne e nto nce s la s iguie nte e xpre s ió n:

Ci
dCi
t = −∫ n
(2.7)
Cio ( kCi )

De la ec ua c ió n a nter ior, se p uede obs er var q ue s i co noce mos e l orde n de la reacc ió n (n ), se


pude re so lve r la inte gra l y obte ne r e l va lor de la co nsta nte de reacc ió n k para un t ie mpo
deter minado.

La rea cc ió n prop uesta e s la “ sapo nificac ió n” de l a ceta to de et ilo po r hidró xido de sod io.

(1) (2) (3) (4)


NaOH ( S ) + CH 3COOC2 H5 ( l ) → CH 3COONa( ac ) + C2 H 5OH ( ac )

(1) Hidró xido d e sod io


(2) Ace tato d e et ilo
(3) Ace tato d e sod io
(4) Alco ho l e tí lico

Est a reacc ió n p uede co ns id erar se de pr ime r orde n con re specto a e l hidró xido de sod io y e l
acetato de et ilo y de se gundo orde n con r especto a los dos re act ivos e n conj unto, de nt ro de
lo s lí mites de co nce ntr ac ió n de 0 a 0.1 M y te mpera t ura de 20 a 40 °C.

TEM AS A DIS CUTIR:

1) Med ic io ne s e xper ime nta le s de co nce nt rac ió n

2) Dis t inc ió n e nt re e l vo lume n de so luc ió n y de l reacto r

3) Preparac ió n d e so luc io nes a pa rt ir de un líq uido

M ATERIALES Y REACTI VOS

q 1 Reacto r de 1000 ml
q 1 Siste ma de a gitac ió n (ca fra mo, flec ha y a gitado r)
q 1 Pipe ta grad uada de 100 ml
q 2 Matrace s vo lumétr icos de 500 ml
q 3 Matrace s vo lumétr icos de 250 ml
q 3 Vasos de p rec ip itados d e 250 ml
q 1 Cond uct ivi metro
q 1 Baño de te mpera t ura
q 1 Cir c ulador d e inmers ió n
q 1 Soporte unive rsa l
q 1 Ter mó me tro
q 1 Cronó metro
q 1 Pinzas para soporte
q 1 Vidr io de re loj
q 1 Espá t ula
q 1 Pic eta

q Hidró xido de sod io


q Aceta to de et ilo
q Agua dest ilad a
q Agua des io nizada

PROCEDIM IENTO EXPERIM ENTAL PRO PUES TO

1. Const r uir la c ur va de ca lib rac ió n de co nce ntrac ió n vs co nd uc t ivid ad, para e llo se
prepara n 3 so luc io nes a 0.1, 0.05 y 0.025 M d e NaOH en 250 ml cad a una, med ir
sus co nd uc t ividades. El co nd uct iví met ro debe estar ca libr ado con una so luc ió n
patró n, e s dec ir, una so luc ió n de 0.1 M de KCl re gis tra una co nd uct ividad d e 12.88
mS a 25 °C.

2. Ensa mb lar e l s iste ma de e xpe r ime ntac ió n de ac ue rdo a la figura 3.

3. Preparar 500 ml de una so luc ió n de NaOH 0.1 M , ve rte r la e n e l reacto r y act ivar
e l s iste ma d e a gitac ió n. Ence nde r e l ca le ntado r de a gua c uatro grado s por e nc ima
de la te mpera t ura de operac ió n. El pr imer e xpe r ime nto se rea lzará a te mpera t ura
a mb ie nte.

4. Preparar 500 ml de so luc ió n de ace tato de et ilo 0.1 M. C ua ndo e l med io ha ya


a lca nzado la te mpera t ura de opera c ió n, ve rte r la so luc ió n e n e l re actor. Ano tar las
lect ur as de co nd uc t ivid ad cada 20 se g. d ura nte un pe ríodo de 60 minut os.

5. La var per fecta me nte e l eq uipo y repet ir e l mis mo pro ced imie nto a difere ntes
te mper at ura s, por e je mp lo : 40 y 55°C.
Fig . 2 M o d u lo co n Reacto r Batch

RECOM ENDACIONES

1. Para conoce r la conc e ntra c ió n q ue correspo nde a una lect ura de cond uc t ividad dada
para la reac c ió n d e sapo nific ac ió n, se to ma co mo mues tra a l hidró xido de sod io.
Pr ime ra me nte, se c rea una c ur va d e ca librac ió n de co nce ntrac ió n ( a1 ) vs ( Λ1 )

Figu ra 3: Gráfic a de condu ct iv idad vs conc ent ra c ión

Para conoc er c ua lq uier ot ro va lor inte rpo lado a par t ir de la figura 3, se p la nte a la s iguie nte
re lac ió n linea l ut ili za ndo co mo re fere nc ia dos p untos co noc ido s ( Λ 0, a0) y ( Λ ∞, a∞ ) .
Recorde mos la s iguie nte re lac ió n:
( y 2 − y1 ) = m( x 2 − x1 ) (2.8)

senθ
m = tanθ = (2.9)
cos θ

Para la re acc ió n p rop uesta se lle ga e nto nces a la s iguie nte e xp res ió n:

 (a − a ) 
( a0 − a1 ) =  0 ∞  ( Λ0 − Λ1 ) (2.10)
 (Λ 0 − Λ ∞ ) 

Agr upa ndo té r mino s se obt ie ne la s iguie nte ec uac ió n q ue per mit e conoc er la co nce nt rac ió n
de l NaOH ( a1 ) a cua lq uie r va lo r de co nd uct ividad ( Λ1 ), a part ir de la s iguie nte e xp res ió n:

 ( Λ − Λ1 ) 
a1 =  0  ( a0 − a∞ ) + a0 (2.11)
 (Λ 0 − Λ ∞ ) 

La co nver s ió n de l hid ró xido de sod io p uede s er co noc ida co n la re lac ió n q ue se mues tra a
cont inuac ió n:

a0 − a1
xa = (2.15)
a0
La ec uac ió n a nte r io r e xpresa la fracc ió n d e reac ta nte (NaOH) t ra ns fo r mada o co nve rt ida.

2) Para obte ne r e l va lor de a0 , to ma r e n c ue nt a e l vo lume n tota l de l r eacto r q ue inc luye e l


vo lume n q ue oc upa e l ace tato de e t ilo a l mo me nto de añad ir lo a l rea ctor. No co nfund ir
a0 con a µ dado que é ste ú lt imo va lor cor respo nde a la co nce ntrac ió n de la s o luc ió n de
NaOH s in me zc lar (0.1 M).

3) Para obte ne r e l va lor de a∞ , se p la ntea un t ie mpo inf init o de ac uerdo a l desa rro llo de la
expe r ime ntac ió n, y e n és te ins ta nte se a nota la lect ur a de co nd uct ividad ( Λ ∞ ) y s u
correspo nd ie nte va lor de co nc e ntra c ió n apo yá ndo nos d e la c ur va de ca librac ió n.

4) Se debe crea r una c ur va de c a lib rac ió n p ara cada te mpe rat ura de operac ió n, por lo q ue se
reco mie nda prepa rar d ifere ntes so luc io ne s de NaOH (a l me nos 0.1, 0.05 y 0.025 M) a s u
respect iva te mpera t ura de op erac ió n
RESULTADOS A REPORTAR Y DIS CUTIR.

G rafica r:

1) La e vo luc ió n de la co nce ntrac ió n co n e l t ie mpo para e l NaOH para cada


te mper at ura d e operac ió n.

2) La e vo luc ió n de la co nvers ió n co n re specto a l t ie mpo pa ra cada te mpera t ura de


operac ió n.

Calc ula r:

1) La co ns ta nte c inét ica de la reac c ió n e n cada te mp erat ura.

2) La e ner gí a de act ivac ió n ( Ea ) de la rea cc ió n est ud iada, mos tra ndo una grá fica de
1
Va n´t Ho f de ln k vs .
T

NOM ENCLATUR A

a µ Conce nt rac ió n de l hid ró xido de sod io e n e l rec ip ie nte de a lime ntac ió n mol
dm 3

a0 Conce nt rac ió n de l hid ró xido de sod io e n la me zc la de a li me ntac ió n mol


dm 3

a1 Conce nt rac ió n de l hid ró xido de sod io e n e l reac tor a un t ie mpo “t ” mol


dm 3

a∞ Conce nt rac ió n de l hid ró xido de sod io e n e l reac tor desp ués de un t ie mpo ∞
k Consta nte c inét ica de re acc ió n
r Tasa d e reacc ió n
T Te mpe rat ura de l reacto r
V Vo lume n de l rea ctor
xa Convers ió n de l hidró xido de sod io
Λ Cond uct ividad
Λ0 Cond uct ividad inic ia l
Λ1 Cond uct ividad a l t ie mpo t
Λ∞ Cond uct ividad a l t ie mpo ∞
BIBLIOGR AFÍA

• Le ve nsp ie l O. I nge nier ía de la s Rea cc io nes Q uí mic as


Ed it. Re verté, Esp aña, 1986.

• Smit h, J. M. I nge nier ía de la C inét ica Quí mica. Ed it. C ECSA, 1ª. Ed. Mé xico.
1992
• Caste lla n, G.W. F is icoq uí mica. Ed it. Ad isso n We s le y, E.U. A., 1987.