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TEMA 14

CALORIMETRIA EN LOS REFRACTARIOS

CALORIMETRIA EN LOS MATERIALS REFRACTARIOS

ALUMNO:

FALCON URIBE LUIS ALBERTO

E.A.P.ING.METALURGICA

CALORIMETRIA

INTRODUCCIN
Los refractarios son materiales, que en condiciones de servicio resisten elevadas temperaturas, erosin, abrasin, impacto, ataque qumico, accin de gases corrosivos y otras experiencias no menos recias. Estos materiales se usan para el recubrimiento de hornos, hogares conductos chimeneas, etc.; eligindose alguno de los materiales existentes, segn sean las condiciones reinantes en determinadas zonas La mayor parte de los refractarios son materias cermicas fabricadas con xidos de elevado punto de fusin (sio 2, Al2O3, Mg, y Cr2O3). No obstante, el carbn es actualmente un refractario importante. Algunos metales, como el molidbeno Mo (punto de fu sin = 2600C) y el Wolframio W (punto de fusin 3400C) son refractarios y encuentras aplicacin en aparatos de investigacin. Incluso estos se pueden fundir en envases de cobre abundantemente refrigerados por agua, los cuales si bien no estn clasificado s como refractarios, ciertamente los reemplazan.

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DEFINICIN DE MATERIAL REFRACTARIO


REAL ACADEMIA DE LA LENGUA
Dcese del cuerpo que resiste la accin del fuego sin cambiar de estado ni descomponerse (SIN ALTERARSE)

PRE ISO ( R 836 - 68)


Son aquellos productos naturales o artificiales cuya resistencia piroscpica es igual o superior a 1500 C.

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LOS REFRACTARIOS
Constituyen un conjunto de productos intermedios indispensables en un pas desarrollado, ya que sin ellos se detendra toda la actividad industrial (estn presentes en infinidad de procesos industriales y domsticos) en la que se dan condiciones de operacin severas (ataque qumico, tensiones mecnicas, etc. ) y en la que se requiere la utilizacin de temperaturas elevadas En procesos como la coccin, la fusin, la calcinacin, la sinterizacin, as como otros muchos, no pueden desarrollarse si los productos o los equipos de produccin (hornos) no estn protegidos por materiales refractarios. Por otra parte, un revestimiento refractario-aislante (r&a) Protege a la estructura portante de las altas Temperaturas y hace que las prdidas de calor a travs de las paredes de los hornos sean menores, contribuyendo de ese modo al ahorro energtico, debido a un menor consumo de calor. Adems, los materiales refractarios ayudan a proteger el medio ambiente asegurando que las temperaturas altas, necesarias en muchos procesos no presentan un impacto perjudicial para el medio ambiente

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CLASIFICACIN DE LOS REFRACTARIOS SEGN SU MATERIA PRIMA A) REFRACTARIOS ACIDOS A.1.) SILICICOS:
Las materias primas mas utilizadas para la produccin de refractarios de slice son: Cuarzo: Roca cristalina que contiene hasta 96 a 97% SiO 2. Cuarcita: Roca constituida por granos de cuarzo cristalino unidos por el aporte de sustancias siliciosas.. El cuarzo sufre transformaciones alotrpicas, influenciadas principalmente por el grosor de los cristales y la distribucin de las impurezas presentes. Dichas transformaciones se producen en este orden: CUARZO a los 870 C TRIDIMITA a los 1.410 C CRISTO BALITA a los 1.723 C El pasaje entre ambos cambios de estructura cristalina se produce con un considerable aumento de volumen. Por esta razn en la coccin de los ladrillos preparados con cuarzo, ambas temperaturas de transformacin deben se r atravesadas lentamente. De lo contrario podran producirse fisuras o roturas Durante el enfriamiento la tridimita y cristobalita se mantienen hasta alcanzar la temperatura ambiente, es decir que las transformaciones son irreversibles. La refractariedad de estos ladrillos es de aproximadamente 1723 C. La dilatacin trmica de la slice, entre los puntos de cambios alotrpicos, es muy pequea. La resistencia al ataque de escorias es considerablemente buena, si se considera la naturaleza altamente cida d e la misma. La densidad aparente es de 1,8 gr/cm3. Resiste cargas a altas temperaturas. Se aplican principalmente en la industria del vidrio. En la industria siderrgica, se los utiliza en las paredes de los hornos de coque y en las cpulas de las estufas Cowper de los Altos Hornos

A.2.) SILICO -ALUMINOSOS:


Estos refractarios se clasifican a su vez en dos tipos: 1. Los que tienen un tenor de almina (Al 2O3) que oscila entre un 20% y un 45%. 2. Los que cuentan con un 55% a un 100% de Al2O3. Los primeros son fabricados integramente con arcillas naturales. Las arcillas con las que se elaboran estos refractarios se las puede considerar como silicatos de aluminio hidratado UNIV.NAC..JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION Pgina 5

E.A.P.ING.METALURGICA A.3) ZIRCON:

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Estos materiales, de uso poco comn, son dbiles cidos y bajo ciertas condiciones se comportan como neutros. Los zircn estn compuestos por Zr2SiO2 (zircn), con un 67% de ZrO 2 (zircona). La zircona pura tiene un punto de fusi n de 2.700 C. Estos materiales se utilizan en procesos especiales; por ejemplo, para la produccin de ladrillos de almina pura por electrofusin, que se produce a 2.000 C. Se usan tambin en las en las buzas de descarga de los repartidores de colada co ntinua, Tambin en cohetera

B) REFRACTARIOS NEUTROS :

B.1) CARBURO DE SILICIO:


Se obtienen por electrofusin de carbono y silicio y por sus caractersticas, se pueden considerar neutros, an cuando algunos lo consi deran dbilmente cidos. Este material es muy bueno como refractario y como abrasivo. La disociacin completa del CSi se produce a 2.700 C, pero raramente se lo utiliza por encima de los 1.650C. Se los usa en retortas, muflas, y tubos de recuperadores d e calor, tambin en zonas de hornos que requieran buena resistencia mecnica, al choque trmico y a la abrasin, baja expansin trmica y buena dureza

B.2) CROMITA:
Se presenta como Cr 2O3FeO y contiene un porcentaje de Cr 2O3 del orden del 50%. Estos refractarios tienen una temperatura de ablandamiento del orden de los 2.100 C, son de caractersticas neutras, pero tienen una tendencia bsica para ciertas aplicaciones. Suelen utilizarse en los hornos para separar refractarios cidos de los bsicos. Mezclando estos refractarios con magnesita se obtienen los tipos: Cromo-magnesita y magnesita -cromo, muy buenos parresistir temperaturas mas elevadas y capas a alta temperatura.

B.3) CARBONO Y GRAFITO:


La temperatura de disociacin del carbono es superio r a 3.700 C, por ello, este material se uso como refractario, en estado amorfo o cristalino, o sea como carbono o grafito. Son resistentes a las escorias y poco mojados por los metales fundidos. Se usan en la fundicin de plomo, cobre, aluminio, etc. UNIV.NAC..JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION Pgina 6

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Su aplicacin mas importante es en el crisol de los Altos Hornos. Tambin se lo utiliza como electrodos en hornos elctricos. Suelen mezclarse el grafito natural con arcillas plsticas, para ser usados en crisoles.

ACEROS REFRACTARIOS:
Son aceros inoxid ables al nquel (8 a 20%) o el cromo (18 a 24%) y tienen un unto de fusin de 1.400 C. Se los usa en rangos de temperaturas del orden de los 1.000 C, en zonas de tratamientos trmicos, tubos de calderas, etc. Tambin se los utiliza, refrigerados con agua , en las puertas de carga de hornos elctricos; se trata de cajas de acero por las que circula agua de refrigeracin (cajas fras).

C) REFRACTARIOS BSICOS :

C.1) DOLOMITA:
Este mineral es un carbonato doble de calcio y magnesio, que calc inado, contiene 58% de CaO y 42% de MgO Tiene un elevado punto de fusin, 2.300 C (al estado puro) y prcticamente se encuentran valores siempre superiores a 2.000 C. Tiene alta resistencia a las escorias bsicas y excelente resistencia al choque trmic o. Como desventaja tiene una alta sensibilidad a la hidratacin despus de su calcinacin. Este fenmeno es reducido llevando la calcinacin hasta los 1.700 C y mas, obtenindose as una parcial sinterizacin. Tambin se agrega alquitrn para proteger la dolomita contra la hidratacin

C.2) MAGNESITA:
Es el producto refractario cuyo constituyente principal es el xido de magnesio (forma cristalina denominada PERICLASA) y la suma de impurezas que lo acompaan es del orden del 15%. La materia prima de pred ominante importancia es el carbonato de magnesio (MgCO3). El OMg se obtiene calcinando el mineral. Durante este procedimiento ocurre primero la perdida de CO 2, formndose la magnesita custica a los 1.000 C con caractersticas anlogas a la cal viva, por lo cual es fcilmente hidratable. Cerca de los 1.400 C comienzan a formarse los primeros cristales de Periclasa, aumentan de volumen con el aumento de la temperatura. Cuando los cristales han alcanzado los 20 a 25 micrones se dice que la magnesita esta calcinada a muerte, y apta para ser utilizada. En estas condiciones el OMg muy difcilmente se hidrata. El OMg puro funde a 2.800 C y aunque las impurezas siempre presentes bajan sensiblemente dicha temperatura, la magnesita utilizada funde a no menos de 2.000 C. UNIV.NAC..JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION Pgina 7

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La magnesita tiene alta refractariedad y es muy resistente al ataque de escorias bsicas. Como contrapartida es poco resistente al choque trmico. Su peso especfico es de 2,65 gr/cm3. Se aplican en las bodegas y paredes de los Hornos Siemens Mart n, paredes y soleras de los hornos elctricos y en los revestimientos de trabajo de los convertidores LD y OBM

PRINCIPALES PUNTOS DE FUSIN


A continuacin se indican los puntos de fusin de los xidos y compuestos ms utilizados en esta industria: OXIDOS: Slice (SiO2) Almina (Al 2O3) Cromo (Cr2O3) Periclasa (MgO) Zirconio (ZiO 2) COMPUESTOS: Espinela (Mg.Al 2O3) Foresterita (Mg.SiO 2) Mullita (3Al 2O3.2SiO2) 2135C 1900C 1850C 1723C 2050C 2250C 2800 C 2700C

NEUTROS: son relativamente inertes, tanto las escorias si lceas como calizas. En este grupo se incluyen los refractarios de carbn, almina (Al 2O3), Cromita (FeO.Cr 2O3) y Foresterita (2MgO.SiO 2)
Existira un cuarto grupo que es el de los refractarios especiales que son materiales nuevos, o muy caros, por su pro ceso de fabricacin como los de ZiO 2 y BeO y se destinan nicamente para fines de investigacin y otros usos aislados, tales como energa atmica, o tecnologa de turbinas de gas.

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MTODOS DE MEDICIN DE CALOR (calorimetra)


Existen diversas formas de medicin pero las mas usadas son:

1. CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO


La calorimetra diferencial de barrido es una tcnica que empleamos para estudiar qu ocurre cuando un polmero es calentado. La usamos para analizar lo que llamamos las transiciones trmicas de un polmero. Y qu son las transiciones trmicas? Son cambios que tienen lugar en un polmero cuando usted lo calienta. La fusin de un polmero cristalino es un ejemplo. La transicin vtrea es tambin una transicin trmica.

2. CONO PIROMETRICO
El cono consiste bsicamente en una masa cermica de composicin y puntos de fusin variables, con forma piramidal triangular, confeccionados en moldes de madera y prehorneados a temperaturas bajas que les confiere manejabilidad. Estos conos-testigos se colocan sobre una base de arcilla refractaria y se sitan en el horno de forma que puedan observarse a travs de la mirilla. Por efecto de la temperatura/tiempo el cono se reblandece inclinndose hacia la horizontal

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LA CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC)


La Calorimetra de barrido diferencial (en ingls: Differential Scanning Calorimetry o DSC) es una tcnica termoanaltica en la que la diferencia de calor entre una muestra y una referencia es medida como una funcin de la temperatura. La muestra y la referencia son mantenidas aproximadamente a la misma temperatura a travs de un experimento Gracias a su versatilidad y poder explicatorio, el Calorimetra diferencial de barrido es el mtodo de Anlisis Trmico que ms se utiliza. Los instrumentos NETZSCH DSC funcionan de acuerdo con el principio de flujo de calor y se caracterizan por una construccin simtrica de tres dimensiones con un calentamiento homogneo.

La calorimetra de barrido diferencial puede ser utilizada para medir varias propiedades caractersticas de una muestra. Usando esta tcnica es posible caracterizar procesos como la fusin y la cristalizacin as como temperaturas de transiciones vtreas (Tg). La DSC puede ser tambin utilizada para estudiar la oxidacin, as como otras reacciones qumicas Las transiciones vtreas se presentan cuando se aumenta la temperatura de un slido amorfo. Estas transiciones aparecen como una alteracin (o peldao) en la lnea base de la seal DSC registrada. Esto es, debido a que la muestra experimenta un cambio en la capacidad calorfica sin que tenga lugar un cambio de fase formal. A medida que la temperatura aumenta, un slido amorfo se har menos viscoso. En algn momento las molculas pueden obtener suficiente libertad de movimiento para disponerse por s mismas en una forma cristalina. Esto es conocido como temperatura de cristalizacin (Tc). Esta transicin de slido amorfo a slido cristalino es un proceso exotrmico y da lugar a un pico en la curva DSC. A medida que la temperatura aumenta, la muestra alcanza eventualmente su temperatura de fusin (Tm). El proceso de fusin resulta evidenciado por un pico endotrmico en la curva DSC. La capacidad para determinar temperaturas de transicin y entalpas hace de las curvas DSC una herramienta valiosa para producir diagramas de fase para diversos sistemas qumicos.

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En los ltimos aos esta tecnologa ha sido involucrada en el estudio de materiales metlicos. La caracterizacin de este tipo de materiales con DSC no es todava fcil debido a la escasez de bibliografa al respecto. No obstante, es sabido que es posible utilizar DSC para encontrar temperaturas solidus y liquidus de una aleacin metlica, pero las aplicaciones ms prometedoras son, por ahora, en el estudio de precipitaciones, zonas Guiner Preston, transiciones de fase, movimiento de dislocaciones, crecimiento de grano, etc

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CONO PIROMETRICO
QUE ES UN CONO PIROMETRICO?
Hay muchas personas que se hacen esta pregunta, En este articulo aprenders, que es y para que se usa, ya que es un instrumento indispensable de trabajo para un ceramista, esto le ayudara cuando haga las quemas de cermica en crudo.

Gracias a este invento podemos saber la hora de apagado del horno, esto es debido a que cuando se hornea cermica en crudo, el horno sube a una temperatura extrema, y si el horno no tiene un sistema que te de esta informacin, corrers el riesgo de daar la cermica en crudo y tambin el horno.. El cono piromtrico fue inventado por un ceramista alemn llamado Herman Seger, 1886. Son unas pequeas pirmides hechas de de caoln o arcilla y minerales fundentes algo parecido a los esmaltes que colocados dentro del horno, este dobla a determinada temperatura. Los venden en cajitas pequeas de 50 o 100 unidades, no se deben dejar caer al suelo se parten .

Hay conos para todas las temperaturas.


Y tambin hay quienes los hacen manualmente , les dicen barritas ,por ejemplo: Para 1240 de temperatura los hacen con feldespato 100%, arcilla blanca 20% Para 1260: feldespato 70%, cuarzo 10%, arcilla blanca 20.% Otros usan el feldespato potsico, mezclan todo agregan un poco de agua, amasan y golpean como los panaderos a la masa para el pan suavemente, hacen una plasta como piza de 1 cm. x 1 cm. Y los cortan de 11 cm o mas pequeos,los usan como medidores, cuando se doblan y tocan la base apagan el horno.

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Que indica el numero en el cono??


El nmero indica la temperatura de fusin. Hay tablas que te dicen qu cono se usa para cada temperatura. Los conos se colocan delante de la mirilla del horno, donde los veas segn avanza la quema. Cuando se doblan, se ha alcanzado la temperatura prevista. Los mas conocidos son la marca ORTON, son muy buenos.

950C 1020C 1045C 1100C 1150C 1236C 1263C 1280C 1305C

n.04 n.05 n.04 n.02 n.03 n.7 n.8 n.9 n.10

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INDICE PAG Portada...1

Calorimetria en los refractarios.2 Introduccin.....3 Definicin de material refractario..4 . Los refractarios ...5 Clasificacin de los refractarios segn su materia prima...6 Principales puntos de fusin..9 Refractarios empleados en procesos industriales a alta temperatura..10 Mtodos de medicin de calor (calorimetra) .11 La calorimetra diferencial de barrido (dsc) 12 Cono pirometrico14 Indice...16 Sitios web/bibliografia..17

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SITIOS WEB http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/ceramicas-y-vidrios/bloqueiii/Refractarios.pdf http://es.wikipedia.org/wiki/Material_refractario http://www.uv.es/uimcv/Castellano/ModuloMatCeramicos/Unidad%2010%20 pdf http://ddd.uab.cat/pub/artpub/1992/9923/bolsocespcervid_a1992v31n1p11.pdf http://ddd.uab.cat/pub/artpub/1992/9923/bolsocespcervid_a1992v31n1p11.pdf http://es.wikipedia.org/wiki/Calorimetr%C3%ADa_diferencial_de_barrido http://www.youtube.com/watch?v=kG8kMQ__bUY (video) BIBLIOGRAFIA

Tecnologa de los materiales cermicos

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