Termodinmica

Calor y Temperatura

Temas 4. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA.

4.1 Concepto de Trabajo aplicado a gases. 4.2 Trabajo hecho por un gas ideal para los procesos: Isocricos, isotrmicos, Isobricos y adiabticos. 4.3 El calor en los procesos termodinmicos. 4.4 Concepto de energa interna. 4.5 Primera ley y los procesos termodinmicos: Isocrico, Isotrmico, Isobrico y Adiabtico para un gas ideal. 4.6 Ejemplos de aplicaciones de la primera ley de la termodinmica.

La teora cintica de los gases

Trata de explicar las propiedades de los gases, tales como la existencia de la presin, temperatura su volumen, considerando su composicin molecular y su movimiento
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Antes de 1908 no se aceptaba de manera general la teora atmica a pesar de: Evidencias Fsicas y qumicas Tabla peridica de los elementos Leyes de la qumica (Dalton etc.) Pesos moleculares y atmicos Teora cintica de los gases y del calor
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Con la teora de Einstein, para el movimiento browniano, Perrin (1908) fue capaz de determinar experimentalmente el nmero de Avogadro Luego entonces fue aceptada la teora atmica de la materia N A = 6.23 10 23 universalmente
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Bases Teora cintica de los gases

1. Un gas ideal consta de partculas que siguen un movimiento aleatorio y que obedecen las leyes de la mecnica clsica 2. El nmero total de molculas es muy grande 3. El volumen ocupado por las molculas es una fraccin muy pequea del que ocupa el gas 4. La nica fuerza que acta sobre las molculas es la debida a las colisiones, ya sean con otras molculas o con las paredes del contenedor 5. Todas las colisiones son elsticas y de muy corta duracin
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Resultados principales

A2

A1

Energa cintica

Masa de cada molcula: m

m v2 3 kT = 2 2
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G Velocidad de cada molcula: v = ( vx , v y , vz )

Primera ley de la termodinmica

Recordemos que, una transformacin o proceso ocurre en un sistema si, como mnimo, cambia de valor una variable de estado dentro del mismo a lo largo del tiempo. Si el estado inicial es distinto del estado final, la transformacin es abierta. Si los estados inicial y final son iguales, la transformacin es cerrada. Si el estado final es muy prximo al estado inicial, la transformacin es infinitesimal. El inters de la termodinmica se centra en los estados inicial y final de las transformaciones, independientemente del camino seguido. Eso es posible gracias a las funciones de estado.
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Trabajo y calor en procesos termodinmicos

Considrese un gas contenido en un cilindro. En condiciones de equilibrio el gas ocupa un volumen V y esta a una presin P
Suponiendo que se permite al gas expandirse cuasiestticamente, el gas efecta trabajo sobre un pistn cuando el sistema se expande de un volumen V a un volumen V + dV.

dW = Fdy = FAdy
El trabajo efectuado por el gas es:

dW = PdV

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Si el gas se expande dV >0

el trabajo dW = PdV es positivo

En cambio si el gas se contrae, dV <0 entonces dW<0

En general, el trabajo total cuando el volumen cambia de Vi a Vf es:

p(Pa)

pi

(pi,Vi)

Inicio

W = V PdV
Vf
i

Final

pf Vi Vf

(pf,Vf)
V(m3)

El trabajo efectuado por el gas en la expansin desde el estado inicial hasta el estado final es el rea bajo la curva en un diagrama PV.

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TRABAJO DE COMPRESION Y EXPANSION

En termodinmica la forma ms corriente de realizar trabajo (w), es a travs de un cambio de volumen del sistema Pex Pex Pex

Expansin (Vf > Vi)

compresin (Vf < Vi)

dw (-)
realizado por el sistema

dw (+)
realizado sobre el sistema

dw = F dx

= - Pex A dx
dV

dw = - Pex dV
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Procesos termodinmicos
Con base en la forma en que se pasa del estado inicial al estado final, y que se conoce como proceso termodinmico, podemos definir: Proceso isocrico (Volumen constante) Proceso isobrico (Presin constante)
Isocrico

Procesos termodinmicos y diagrama p-V p2

p(Pa)

Isotrmico

Proceso isotrmico (Temperatura constante)

p1 V1 Isobrico V2 V(m3)
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Trabajo en los procesos termodinmicos

W = V PdV
Vf
i

Proceso isocrico (Volumen constante)

W =0
Proceso isobrico (Presin constante)
Vf

W=

Vi

pdV = p(V

Vi )
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Proceso isotrmico (Temperatura constante)

Vf

W=

Vi

Vf

pdV =

Vi

nRT dV = nRT ln(V f Vi ) V

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Trabajo en la expansin-compresin
Depende de la trayectoria seguida para ir del i f
Expansin Isotrmica vs Expansin libre

W = V PdV
Vf
i

Pi
nt Estado inicial

Pint

Estado final

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W = V PdV
Vf
i

Los diagramas son una gran ayuda para entender

Para dos procesos que van desde el mismo estado inicial al mismo estado final, el trabajo puede ser diferente.

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Calor transferido en la expansin-compresin

Depende de la trayectoria seguida para ir del i f

Expansin Isotrmica vs Expansin libre Q > 0 Calor transferido Q = 0

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Energa interna
La energa interna de un sistema, U, tiene la forma de energa cintica y potencial de las molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el sistema, es decir, donde Ecint es la energa cintica interna y a su vez , consiste en la suma de la energa cintica de todas las partculas del sistema. Epint y la energa potencial interna es la suma de la energa potencial debida a la interaccin de todas las partculas entre si.

Eint = Ecint + Epint

Pero para un gas ideal Epint = 0 Entonces La energa interna solo depende de la temperatura

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Hemos visto que:

El trabajo depende del tipo de proceso inicial a otro final El calor es dependiente del tipo de transformacin i f Sin embargo, se tiene que: Q + W es igual para todos los procesos que van del mismo estado inicial al mismo estado final. para ir de un estado proceso seguido en la

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10

La razn de esto es que Q es energa calorfica que entra o sale del sistema y W es energa mecnica que entra o sale del sistema. Por tanto, Eint,f = Eint,i + Q + W. O sea, Q + W solo depende de las energas internas del estado final y el inicial y no del proceso que se use para llegar de uno al otro.
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Primer ley o principio de la Termodinmica

El cambio de energa interna un sistema es igual al calor transferido ms el trabajo realizado por el sistema

E = Q + W
en otras palabras es la forma de expresar la ley de conservacin de energa en termodinmica
int
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aplicaciones
Consideremos primero un sistema aislado
Un sistema aislado es aquel que no puede intercambiar materia ni energa con su entorno;

Q =0
Pero adems si no interacciona con sus alrededores o medio ambientetampoco realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el:

W = 0 Entonces

E = 0

Ya que interna

no

cambia

su

energa
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Consideremos los procesos cclicos

EintF = EintI

E = 0

entonces Q + W = 0

Q = -W
W = Pf ( V f Vi )

W = Pi ( V f Vi )

W = ln(V f / Vi )

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Consideremos los procesos adiabticos Se caracterizan por que no hay intercambio de calor con el medio ambiente Q =0
Paredes aislantes

Pin
t Estado inicial

Pint

Estado final

entonces E = W

pero en el caso de expansin libre adiabtica de entrada Q = 0 y adems W = 0, E =0 25

Consideremos los procesos isocoricos

Se caracterizan por que no hay cambio de volumen, lo que implica que W = 0

E = Q

ya que W = 0
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Consideremos los procesos Isotrmicos Se caracterizan por que no hay cambio de la temperatura T = cte.
Como T es constante la energa interna No cambia. Entonces Q + W = 0

Q = -W

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Procesos Especficos y la Primera Ley Proceso Adiabtico Cclico Isocrico (V const.) Isotrmico Definicin Q=0 Eint = 0 W=0 Eint = 0 Consecuencia de la 1ra Ley Eint = - W Q = -W Eint = Q Q =- W
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Ejemplos de Ejercicios Usando La Primera Ley

Problema 42 Un proceso cclico se compone de tres subprocesos segn el diagrama. Complete la tabla con signos o cero. Contestacin: A B : W es + porque Vf >Vi . Q tiene que ser + para sobreponerse a ( W) y que Eint d +. B C : W = 0. Eint = Q, o sea, es +.

C A : W es - porque Vf <Vi . Eint tiene que ser porque Eint de los otros dos procesos han sido + pero Eint para el proceso cclico tiene que ser 0. Q tiene que ser para sobreponerse a que ( W) es +.

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Ejemplos de Ejercicios Usando La Primera Ley

Problema 44 En un proceso se hacen 200J de trabajo sobre un sistema durante el cul se extraen 70 cal de calor. Calcule (a) W, (b) Q y (c) Eint con sus signos. Contestacin: (a)W es el trabajo hecho por el sistema. Es el negativo del trabajo que se hace sobre el sistema. As que W = - 200J. (b) Q es el calor que entra al sistema. As que Q = - 70 cal = - 70 * 4.19 J = - 293.3J (c) Eint = Q W = -293.3 (- 200) = -293.3 + 200 = 93.3J

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Ejemplos de Ejercicios Usando La Primera Ley

Problema 48 Un gas pasa por el proceso diagramado aqu. Determine el calor transferido durante el proceso CA si el calor aadido durante AB es 20.0J, no se transfiere calor durante BC y el trabajo neto durante el ciclo es 15.0J. Contestacin: Para todo ciclo Eint = 0. Qciclo = Wciclo = 15.0J. Tambin tenemos que: Qciclo = QAB + QBC + QCA O sea, QCA = Qciclo - QAB QBC Sustituyendo valores, 5.0J QCA = 15 20 0 = -

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