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1

EQUILIBRIO

CUESTIONES

1. (Junio 2001)
a. Defina el equilibrio qumico de un sistema reaccionante.
Solucin.
Se dice que un sistema ha llegado al equilibrio qumico, cuando la velocidad de reaccin directa
se iguala a la velocidad de reaccin inversa y por tanto las concentraciones de todas las especies
presentes en el medio no varan con el tiempo.

b. Cmo afecta la adicin de catalizadores al equilibrio qumico?
Solucin.
Los catalizadores no afectan al equilibrio qumico, solo consiguen que se alcancen antes
modificando la velocidad de reaccin mediante una disminucin de la energa de activacin.

c. Se puede afirmar que una reaccin exotrmica es siempre espontnea?
Solucin.
No, la espontaneidad de una reaccin se relaciona con el signo de la variacin de la energa libre
(G).
Si G < 0 EXPONTANEA
Si G = 0 EQUILIBRIO
Si G > 0 NO EXPONTANEA. Espontnea en sentido inverso

d. Para una reaccin en fase gaseosa, para la cual n 0 cmo influir la elevacin de la presin
sobre el equilibrio y sobre el valor de la constante de equilibrio.
Solucin.
Puesto que en una reaccin en fase gaseosa y existe variacin en el nmero de moles entre
reactivos y productos, un aumento de presin desplazar el equilibrio hacia donde menor volumen
ocupe.
La presin no afecta al valor numrico de la constante de equilibrio, la cual solo es funcin de la
temperatura.

2. (Septiembre 1999) Dada la reaccin de descomposicin del pentacloruro de fsforo para dar
tricloruro de fsforo y cloro, en fase gaseosa de la cual se conocen los valores de su constante de
equilibrio a dos temperaturas K=010 (a T=500 K) y K = 38 (a T=825 K), explique, a partir de la
expresin de la constante de equilibrio:
2 3 5
Cl PCl PCl +
a) En que sentido se desplazara el equilibrio cuando se aumenta la temperatura.
Solucin.
Al aumentar la temperatura aumenta la constante, es decir aumenta el cociente de reaccin
|
|
.
|

\
|
Reactivos
Productos
aumentando las concentraciones de los productos y disminuyendo la de los reactivos, por lo
tanto la reaccin se desplaza a la derecha(aumentan productos y disminuyen reactivos).

b) Si la reaccin de descomposicin del pentacloruro es exotrmica o endotrmica.
Solucin.
Si al aumentar la temperatura el equilibrio se desplaza a la derecha eso quiere decir que el trmino de
calor en la ecuacin termoqumica se encuentra a la izquierda.
Productos Q Reaccin +
luego la reaccin es endotrmica.



2
c) En que sentido se desplazara el equilibrio al disminuir el volumen (o aumentar la presin) a
temperatura constante.
Solucin.
Por ser una reaccin en fase gaseosa con , 0 n las variaciones de presin o volumen desplazan el
equilibrio. Una disminucin de volumen aumento de presin hace que el sistema evolucione hacia donde
menor volumen ocupe, en el caso propuesto, se desplaza hacia la izquierda.

d) Cual de las energas de activacin ser mayor, la del proceso directo o la del inverso.
Solucin.
Por ser un proceso endotrmico, el perfil de la reaccin es:

ai a
E E >


3. (Septiembre 1998) Indique como influye cada uno de los siguientes cambios sobre la
concentracin de hidrgeno, en equilibrio:
H
2
(g) + CO
2
(g) H
2
O(g) + CO(g) H< 0

a) La adicin de CO
2
.
Solucin.
Al aumentar la concentracin de CO
2
(reactivo), el equilibrio se recupera aumentando la
concentracin de productos, lo cual supone un desplazamiento hacia la derecha del equilibrio,
disminuyendo la concentracin de H
2
.


b) La adicin de H
2
O
Solucin.
Exactamente el contrario. Si aumentamos la concentracin de un producto, el sistema evoluciona
hacia reactivos, aumentando la concentracin de H
2
.


c) La presencia de un catalizador
Solucin.
Los catalizadores no modifican el equilibrio, solo la velocidad de reaccin, mediante una
modificacin de la energa de activacin del proceso, por lo tanto la concentracin de equilibrio de H
2
no
vara.


d) El aumento de temperatura
Solucin.
Por ser una reaccin exotrmica AH < 0 , el calor se desprende. Si se aumenta la temperatura el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda para producir menos calor y contrarrestar el aumento de
temperatura. Al desplazarse hacia la izquierda la concentracin de H
2
aumenta.


e) La disminucin del volumen
Solucin.
Por no haber variacin del nmero de moles gaseosos entre reactivos y productos, la presin y el
volumen no influyen en el equilibrio.




3
4. (Junio 1998) Dado el proceso en fase gaseosa: A + B C
a) Establezca la relacin entre las constantes de equilibrio K
c
y K
p

Solucin.
Para la reaccin propuesta, las expresiones de las constantes K
c
y K
p
son:
B A
C
p c
P P
P
K
B A
C
K

=
A partir de la ecuacin de gases ideales, se puede expresar la concentracin de un componente de
la mezcla gaseosa a partir de la presin parcial de dicho componente y de la temperatura:
RT
P
c
V
n
RT n V P
i
i
i
i i
= = =
aplicando esta expresin a las concentraciones de las especies en el equilibrio:
RT
P
C ;
RT
P
B ;
RT
P
A
C B A
= = =
sustituyendo las concentraciones en la expresin de la constante K
c
:
( ) RT K K
RT
1
K K
RT
1
P P
P
RT
P
RT
P
RT
P
B A
C
K
c p p c
B A
C
B A
C
c
= =

=

b) Si el proceso es endotrmico, qu influencia ejerce sobre el mismo un aumento de la temperatura?
Solucin.
Si el proceso es endotrmico significa que H > 0 y que por tanto absorbe calor, Un aumento de
la temperatura har que la reaccin se desplace hacia la derecha consumiendo parte del calor que se ha
suministrado y restableciendo el equilibrio.
Otra forma de tratar la cuestin es introduciendo el trmino de calor en la expresin de la
constante, solo permite el estudio cualitativo, para ello se parte de la ecuacin termoqumica:
A + B + Q C : H > 0
Q B A
C
K

=
Un aumento de la temperatura supone una disminucin del cociente de reaccin, como queda de
manifiesto en la expresin de la constante, para restablecer el equilibrio, el cociente debe aumentar, lo
cual se consigue aumentando las concentraciones de productos y disminuyendo la de reactivos lo que
supone un desplazamiento del equilibrio hacia la derecha.

c) S el proceso es exotrmico, qu influencia tiene sobre el equilibrio un aumento de presin?
Solucin.
Teniendo en cuenta que n 0, la presin y el volumen influyen en el equilibrio. Un aumento de
presin desplaza el equilibrio hacia donde menor volumen ocupe, en este caso hacia la derecha. Si se
trabaja a volumen constante, un aumento de presin supondr un aumento de temperatura, teniendo en
cuenta que el proceso es exotrmico, el equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha.

d) En que tipo de reacciones se igualan K
c
y K
p
?
Solucin.
En aquellas reacciones donde no exista diferencia entre el nmero de moles en fase gaseosa entre
reactivos y productos.

5. (Junio 1997) La obtencin industrial del trixido de azufre se basa en la reaccin del dixido
de azufre con oxgeno, que es exotrmica ( H = 95 kJ/mol), en estado gaseoso. A partir de la reaccin
ajustada:
a) Defina las constantes K
p
y K
c
para la reaccin escrita y la relacin entre ambas.
Solucin.
( ) ( ) ( ) g SO g O
2
1
g SO
3 2 2
+
2
1
O
SO
SO
p
2
1
2 2
3
c
2
2
3
P P
P
K
O SO
SO
K =

=


4

La relacin entre las constantes se puede obtener a partir de K
c
, expresando las concentraciones
de los componentes de la mezcla gaseosa en funcin de las presiones parciales de cada componente,
utilizando para ellos la ecuacin de gases ideales aplicada a un componente de la mezcla.

=

=

=

= = =
T R
P
O
T R
P
SO
T R
P
SO
:
T R
P
C
V
n
T R n V P
2
2
3
O
2
SO
2
SO
3
i
i
i
i i

|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
2
1
1 1
2
1
O
SO
SO
2
1
O SO
SO
2
1
2 2
3
c
T R
1
P P
P
T R
P
T R
P
T R
P
O SO
SO
K
2
2
3
2 3
3

( ) RT K K :
T R
1
K K
2
1
p c
2
1
p c
= |
.
|

\
|

=



b) Razone si afectara un aumento de presin, a temperatura constante, sobre la composicin en el
equilibrio y sobre el valor de la constante de equilibrio.
Solucin.
Sobre el valor de la constante no influye una variacin en la presin, ya que la constante de
equilibrio solo es funcin de la temperatura.
Sobre el equilibrio influye solamente si la reaccin es en fase gaseosa y existe diferencia entre el
nmero de moles gaseosos de reactivos y productos. Un aumento de presin desplazar el equilibrio hacia
donde menor volumen ocupe. En la reaccin que nos ocupa, un aumento de presin desplaza el equilibrio
hacia la derecha.

6. (Septiembre 1995) Enuncie el principio de Le Chatelier. S en una reaccin: A + B AB, en
fase gaseosa, la constante K
p
vale 43 a la temperatura de 250C y tiene un valor de 18 a 275C, razone si
dicha reaccin ser exotrmica o endotrmica y en qu sentido se desplazar el equilibrio al aumentar la
temperatura.
Solucin.
Principio de Le Chatelier. Siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en
equilibrio se produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las condiciones iniciales.
Por tanto:
Si se elimina algunos de los productos obtenidos en la reaccin, lo que supone una disminucin
en la concentracin de esa sustancia, esto exigir que, asimismo, disminuyan las concentraciones
de los reactivos (K debe permanecer constante), de modo que stos reaccionarn entre s para
originar ms producto. El sistema evolucionar espontneamente hacia la derecha.
Si se aumenta la concentracin de algunos de los productos de la reaccin, deber aumentar la
concentracin de reactivos, y el sistema evolucionar espontneamente hacia la izquierda.
Si se aumenta la presin, la reaccin se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que
ocupen menor volumen.
Si se disminuye la presin, el proceso evoluciona espontneamente en el sentido de formar
aquellas sustancias que ocupen mayor volumen.
Si se aumenta la temperatura, la reaccin se desplaza en el sentido en que se absorba calor.
Si se disminuye la temperatura, la reaccin se desplaza en el sentido en que se desprenda calor.

Por los datos que se tienen de la reaccin, al aumentar la temperatura disminuye la constante de
la reaccin lo cual implica una disminucin del cociente de reaccin(los reactivos aumentan y los
productos disminuyen), desplazndose el equilibrio hacia la izquierda, lo cual pone de manifiesto que la
reaccin es exotrmica (H < 0), ya que al aumentar la temperatura evoluciona en sentido inverso a la
generacin de calor.




5
7. (Junio 1995) Supuesto comportamiento ideal de los gases en la sntesis del amoniaco,
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
a) Exprese las constantes K
p
y K
c
para esta reaccin y la relacin entre ambas.
Solucin.
3
H N
2
NH
p
3
2 2
2
3
c
2 2
3
P P
P
K
H N
NH
K

=
La relacin entre las constantes se puede obtener a partir de K
c
, expresando las concentraciones
de los componentes de la mezcla gaseosa en funcin de las presiones parciales de cada componente,
utilizando para ellos la ecuacin de gases ideales aplicada a un componente de la mezcla.
( ) 2
p
3 1 2
3
H N
2
NH
3
H N
2
NH
i
i
3
2 2
2
3
c
RT
1
K
RT
1
P P
P
RT
P
RT
P
RT
P
RT
P
C
H N
NH
K
2 2
3
2 2
3
+
|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=
)
`

= =

=
( )
2
p c
RT K K =

b) Cmo afectara un aumento de la presin, a temperatura constante, a la composicin y a la constante
de equilibrio K
p
?
Solucin.
Sobre el valor de la constante no influye una variacin en la presin, ya que la constante de
equilibrio es funcin de la temperatura, no de la presin.

En cuanto al equilibrio, si se aumenta la presin, la reaccin se desplaza en el sentido de originar
aquellas sustancias que ocupen menor volumen, en este caso hacia la derecha.

8. Para la reaccin en estado gaseoso,
2 NO + 2 CO 2 CO
2
+ N
2
la constante de equilibrio Kp vale 110
60
, a 25C. Determine:
a) Si la reaccin es o no espontnea.
Solucin.
La espontaneidad de una reaccin lo determina el signo de la variacin de energa libre, si G <0
la reaccin es espontnea. Para equilibrios gaseosos con comportamiento ideal se relaciona la constante
de de presin con la variacin de energa libre segn la ecuacin:
p
LK RT G =
sustituyendo
( ) ( ) 0 mol kJ 1 ' 342 10 Ln 298 10 31 ' 8 G
1 60 3
< = =


ESPONTANEA

b) Los compuestos NO y CO estn considerados agentes contaminantes, permaneciendo incluso
mezclados sin reaccionar. Es compatible esto con el resultado del apartado anterior? Razone la
respuesta.
Solucin.
NO. Que la reaccin sea espontnea no implica que deba producirse, puede suceder que siendo
espontnea, la energa de activacin del proceso sea tan elevada que su velocidad de reaccin sea
prcticamente nula, y por tanto la reaccin no llegue a producirse.

9. A partir de la reaccin 4NH
3
(g) + 5 O
2
(g) 4 NO(g) + 6H
2
O(g)

a) Escriba las expresiones de las constantes K
C
y K
P
de la reaccin.
Solucin.
5
O
4
NH
6
O H
4
NO
p
5
2
4
3
6
2
4
c
2 3
2
P P
P P
K
O NH
O H NO
K

= =

b) Establezca la relacin entre los valores de K
C
y K
P
en esta reaccin


6
Solucin.
La relacin entre las constantes se puede obtener a partir de K
c
, expresando las concentraciones
de los componentes de la mezcla gaseosa en funcin de las presiones parciales de cada componente,
utilizando para ellos la ecuacin de gases ideales aplicada a un componente de la mezcla.
( ) 1
p
5 4 6 4
5
O
4
NH
6
O H
2
NO
5
O
4
NH
6
O H
4
NO
i
i
5
2
4
3
6
2
4
c
RT
1
K
RT
1
P P
P P
RT
P
RT
P
RT
P
RT
P
RT
P
C
O NH
O H NO
K
2 3
2
2 3
2
|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
)
`

= =

=
+ +

( ) RT K K
c p
=

c) Razone cmo influira en el equilibrio un aumento de presin.
Solucin.
Al elevar la presin el sistema se desplaza hacia donde menor volumen ocupe para restablecer el
equilibrio. En la reaccin propuesta, un aumento de presin desplaza el equilibrio hacia reactivos
(izquierda).

d) Si se aumentase la concentracin de O
2
explique en qu sentido se desplazara el equilibrio Se
modificara la constante de equilibrio?
Solucin.
Si se aumenta la concentracin de un reactivo (O
2
), el cociente de reaccin disminuye, pero el
valor de la constante de equilibrio no, ya que a temperatura constante la K de equilibrio no varia, por lo
que el sistema evoluciona para devolver al cociente de reaccin el valor de equilibrio, lo cual har
aumentando la concentracin de producto y por tanto desplazando el equilibrio hacia la derecha.

10. Dado el equilibrio: A
2
(g) 2A(g) ; H = 86 kJ
Conteste razonadamente las cuestiones siguientes:
a) Es estable la molcula de A
2
?
Solucin.
La estabilidad de la molcula se puede discutir a partir del signo de la variacin de energa libre
de la reaccin de disociacin.
Si G
D
> 0 la molcula es ms estable que los tomos por separado
Si G
D
< 0 la molcula es menos estable que los tomos por separado

La variacin de energa libre viene expresada por:
G = H TS
teniendo en cuenta que S>0 (reaccin de disociacin con aumento de desorden) y que H es positivo
segn los datos del enunciado, la variacin de energa interna depende de la temperatura.
A T baja predomina el trmino entlpico, y por tanto G > 0, la reaccin no ser espontnea y la
molcula ser mas estable que los tomos por separado
A T alta, predomina el trmino entrpico, y por tanto G < 0, la reaccin ser espontnea y los
tomos por separado sern ms estable que la molcula.

b) Cmo hay que variar la temperatura para favorecer un desplazamiento del equilibrio hacia la
derecha?
Solucin.
Un aumento de T desplaza el equilibrio en el sentido en el que se consuma absorba calor, luego
en este caso lo desplaza hacia la derecha, ya que la reaccin consume calor por se endotrmica.

c) Cmo influira un aumento de presin en el valor de K
p
?
Solucin.
No la modifica. La constante solo varia con la temperatura.

d) Cmo afectara un aumento de presin en la disociacin de A
2
?
Solucin.
Un aumento de presin desplaza el equilibrio hacia donde menor volumen ocupe, en este caso lo
desplaza hacia la izquierda por lo que perjudica la disociacin de la molcula.



7
11. Cuestin 3. Para los siguientes equilibrios:
1. 2 N
2
O
5
(g) 4NO
2
(g) + O
2
(g)
2. N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
3. H
2
CO
3
(ac) H
+
(ac) + HCO
3

(ac)
4. CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
a) Escriba las expresiones de K
c
y K
p
.
Solucin.
1.
2 2
5 2
O
4
NO
2
O N
p
2
4
2
2
5 2
c
P P
P
K
O NO
O N
K =

=
2.
2
NH
3
H N
p
2
3
3
2 2
c
3
2 2
P
P P
K
NH
H N
K =

=
3.
+

=
3
3 2
c
HCO H
CO H
K Por ser un equilibrio lquido, no tiene sentido la expresin de K
p
.
4.
2
CO p 2 c
P K CO K = =

b) Razone qu suceder en los equilibrios 1 y 2 si se aumenta la presin a temperatura
constante.
Solucin.
Si se aumenta la presin, la reaccin se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que
ocupen menor volumen.
1. 2 N
2
O
5
(g) 4NO
2
(g) + O
2
(g) El equilibrio se desplaza a la izquierda.
2. N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) El equilibrio se desplaza a la derecha.

12. Considere el equilibrio 2 NOBr(g) 2NO(g) + Br
2
(g) Razone como variar el nmero de
moles de Br
2
en el recipiente si:
a) se aade NOBr
Solucin.
El equilibrio se desplaza a la derecha y aumenta la concentracin de Br
2
.

b) se aumenta el volumen del recipiente
Solucin.
Equivale a disminuir la presin, el equilibrio se desplaza hacia donde mayor volumen ocupe. Se
desplaza a la derecha y aumenta la concentracin de Br
2
.

c) se aade NO
Solucin.
El equilibrio se desplaza a la izquierda y disminuye la concentracin de Br
2
.

d) se pone un catalizador.
Solucin.
No modifica el equilibrio, por lo que se mantiene la concentracin de Br
2
.

13. Cada uno de los siguientes sistemas ha alcanzado el equilibrio. Cul sera el efecto sobre la
concentracin de equilibrio de la especie subrayada al agregar el reactivo que se indica:

Reactivo que se agrega
a)
( ) ( ) ( ) g 4 2 g 2 g 6 2
H C H H C +
( ) g 2
H
b)
( ) ( ) ( ) g ac ac
AgCl Cl Ag
+

( ) g
AgCl
c)
( ) ( ) ( ) ( )
+ +
+ +
ac 4
2
ac ac g 4
HSO Pb H PbSO ( )
2 3
NO Pb
d)
( ) ( ) ( )
energa CO O 2 1 CO
g 2 g 2 g
+ + T aumentamos




8
PROBLEMAS

1. En un recipiente de dos litros de introducen 0,6 moles de dixido de azufre y 0,6 moles de
dixido de nitrgeno alcanzndose el equilibrio dando trixido de azufre ms oxido de nitrgeno. Se
analiza la mezcla de equilibrio a dicha temperatura y se observa que se han formado 0,34 moles de SO
3
.
Calcular la K
c
a esa temperatura.
Solucin.

Segn la L. A. M.
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
71 ' 1
26 ' 0 26 ' 0
34 ' 0 34 ' 0
NO n SO n
NO n SO n
V
NO n

V
SO n
V
NO n

V
SO n
NO SO
NO SO
K
2 2
3
2 2
3
2 2
3
c
= = = = =

2. Calcular el n de moles de acetato de etilo que se formaran, cuando se alcanza el equilibrio a
25 C en una mezcla que contiene inicialmente 2 moles de cido actico y 1 mol de alcohol etlico y 1
amol de agua. Sabiendo que K
c
= 4.
Solucin.
Acetato de etilo
2 8 4 3 2 3
O H C CH CH COO CH
cido actico
2 4 2 3
O H C COOH CH
Alcohol etlico O H C OH CH CH
6 2 2 3



El cociente de reaccin inicial, es nulo, por no existir uno de los productos de la reaccin, por lo
que el sistema debe de evolucionar hacia la derecha para que de esta forma el cociente de reaccin llegue
al valor de la constante de equilibrio. Si el sistema evoluciona hacia la derecha, se define x n de moles
de acetato de etilo que se forman, que permite expresar el nmero de moles de todas las sustancias en el
equilibrio en funcin de x.

Con el valor de K
c
, se calcula x.
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
4
x 1 x 2
x 1 x
O H C n O H C n
O H n O H C n
V
O H C n

V
O H C n
V
O H n

V
O H C n
O H C O H C
O H O H C
K
6 2 2 4 2
2 2 8 4
6 2 2 4 2
2 2 8 4
6 2 2 4 2
2 2 8 4
c
=

+
= = = =
0 8 x 13 3x : 4
2 x 3 x
x x
2
2
2
= + =
+
+

x = 074 o x = 36
Se desprecia el valor 36 ya que el mximo nmero de moles que pueden reaccionar es 1, ya que
inicialmente es la mnima cantidad que se dispone de uno de los reactivos.

3. Se mezclan los reactivos A y B en concentraciones de 0,80 M, obteniendo C + D. Midindose
la concentracin de C en el equilibrio resulta ser de 0,6 M. Calcular Kc.
Solucin.

Segn la L. A. M.


9
11 ' 0
60 ' 0 60 ' 0
20 ' 0 20 ' 0
B A
D C
K
c
=

=

4. La K
c
a 200 C, para la disociacin del pentacloruro de fsforo es 7,910
3
, calcular la Kp.
Solucin.
( ) ( ) ( ) g Cl g PCl g PCl
2 3 5
+
Partiendo de la definicin de K
p
, y mediante la ecuacin de gases ideales se llega a K
c
,
obteniendo la relacin entre ambas
{ } RT K RT
PCl
Cl PCl
RT PCl
RT Cl RT PCl
RT C P
P
P P
K
c
5
2 3
5
2 3
i i
PCl
Cl PCl
p
5
2 3
=


= = = =
3 ' 0 473 082 ' 0 10 9 ' 7 K
3
p
= =



5. A 727 C se tienen en el equilibrio [amoniaco]= 0,102 M, [nitrgeno]=1,03 M [hidrogeno]=
1,62. Formular la reaccin reversible correspondiente y calcular la K
c
y K
p
a esa temperatura.
Solucin.
( ) ( ) ( ) g H 3 g N g NH 2
2 2 3
+
3
3
2
3
2 2
2
3
c
10 38 ' 2
62 ' 1 03 ' 1
102 ' 0
H N
NH
K

=

=
Teniendo en cuenta la relacin entre las constantes K
c
y K
p
:
( ) ( ) 16 1000 082 ' 0 10 38 ' 2 RT K K
2 3 1 3 n
c p
= = =
+


6. A 400 C una mezcla gaseosa de hidrogeno, iodo y yoduro de hidrogeno en equilibrio contiene
0,0031 moles/litro de hidrogeno y lo mismo de iodo, y 0,0239 moles/litro de yoduro de hidrogeno, hallar:
a) K
c

Solucin.
( ) ( ) HI 2 g I g H
2 2
+
Aplicando la L.A.M.
4 ' 59
0031 ' 0 0031 ' 0
0239 ' 0
I H
HI
K
2
2 2
2
c
=

=
b) la presin total de la mezcla y la presin parcial de los componentes
Solucin.
Segn las leyes de los gases ideales, la presin total de una mezcla gaseosa es la suma de las
presiones parciales de cada componente gaseoso.
( )
( )
( )
( )
( )
( )

= = =

=
= = =

=
= = =

=
= + + = =

atm 17 ' 0 673 082 ' 0 0031 ' 0 RT I


V
RT I n
P
atm 17 ' 0 673 082 ' 0 0031 ' 0 RT H
V
RT H n
P
atm 32 ' 1 673 082 ' 0 0239 ' 0 RT HI
V
RT HI n
P
P P P P P
2
2
I
2
2
H
HI
I H HI i
2
2 2 2

atm 66 ' 1 17 ' 0 17 ' 0 32 ' 1 P P P P
2 2
I H HI T
= + + = + + =

c) Kp.
Solucin.
3 ' 60
17 ' 0 17 ' 0
32 ' 1
P P
P
K
2
I H
2
HI
P
2 2
=

=

Confirma la relacin entre las constantes, si no existe variacin de volumen en la reaccin:
0 n K K
c p
= =




10
7. Dada la reaccin reversible entre el ozono y l oxigeno del que K
p
a 2000 K vale 4,1710
14
, se
pide:
a) Influencia cualitativa de T y P sobre el equilibrio.
Solucin.
Temperatura. A temperatura alta (2000 K), el equilibrio est casi totalmente desplazado hacia
la derecha, la concentracin de ozono es despreciable frente a la de oxgeno. En cuanto como
afectara una variacin de temperatura al equilibrio, no se puede predecir nada, ya que falta el
dato de la variacin de entalpa de la reaccin.
Presin. Un aumento de presin favorece la formacin de ozono, por favorecer el
desplazamiento del equilibrio haca la izquierda, que es donde menor volumen ocupa.
b) Calcular K
c
a esa T.
Solucin.
12
2 3
14
n
p c
10 54 ' 2
2000 082 ' 0
1
10 17 ' 4
RT
1
K K = |
.
|

\
|

= |
.
|

\
|
=



c) Calcular la presin parcial de ozono en el interior del recipiente a 2000 K, en el que hemos
introducido oxigeno a P = 733 atm.
Solucin.
A partir de la definicin de K
p
, y teniendo en cuenta que la concentracin de ozono formado es
despreciable frente a la de oxgeno, la reaccin esta casi totalmente desplazada hacia la formacin de
oxgeno, se puede calcular despejando la presin parcial del O
3
.

2
eq O
3
o O
o O eq O o O
eq O
2
eq O
3
eq O o O
2
eq O
3
eq O
p
3
2
2 3 2
3
3
3 2
3
2
P
P
P P
2
3
P
0 P
P
P
2
3
P
P
P
K =

=

=
|
.
|

\
|

= =
atm 10 72 ' 9
10 17 ' 4
33 ' 7
K
P
P
P
P
K
7
14
3
p
3
o O
eq O
2
eq O
3
o O
p
2
3
3
2
=

= = =

8. En la disociacin del pentacloruro de fsforo, calcular el n de moles de cloro producidos en el
equilibrio cuando 1 mol de PCl
5
se calienta a 25C en una cmara de 10 L. K
c
= 0041 M a esa
temperatura.
Solucin.


x Concentracin de Cl
2
formada.

Aplicando la ley de accin de masas
x C
x
x C
x x
PCl
Cl PCl
K
o
2
o 5
2 3
c

=

ordenando se obtiene una ecuacin de segundo grado.
0 K C x K x
o o c
2
= +

La concentracin inicial del pentacloruro (C
o
) se calcula a partir del nmero de moles iniciales y
del volumen.
( )
( ) M 1 ' 0
10
1
V
PCl n
C
5 o
o
= = =


11

=
=
= +
08 ' 0 x
047 ' 0 x
: 0 041 ' 0 1 ' 0 x 041 ' 0 x
2

la negativa se desprecia por no tener sentido qumico.

Conocida la concentracin de cloro, se puede calcular mediante el volumen el nmero de moles.
( ) moles 47 ' 0 10 047 ' 0 V x Cl n
2
= = =

9. El monxido de carbono y el hidrgeno reaccionan, en estado gaseoso, dando metano y agua.
Cuando se mezclan un mol de monxido de carbono y tres moles de hidrgeno en un recipiente de 10 L a
927 C, se forman en el equilibrio 0.387 moles de agua. Calcule:
a- El nmero de moles de cada especie en el equilibrio.
b- Las constantes de equilibrio K
c
y K
p
a 927 C.
DATOS: R = 0.082 atmLmol
1
K
1

Solucin.
a. Con los datos del enunciado y teniendo en cuenta las relaciones estequiomtricas de la reaccin,
se completa el cuadro.





b. Conocidos el nmero de moles en el equilibrio de cada una de las especies y el volumen, se
calcula la concentracin de cada una.
( ) M 0613 ' 0
10
613 ' 0
CO = = ( ) M 1839 ' 0
10
839 ' 1
H
2
= = ( ) M 0387 ' 0
10
387 ' 0
O H CH
2 4
= = =

Con el valor de las concentraciones y mediante la L.A.M., se calcula K
c
:
93 ' 3
1839 ' 0 0613 ' 0
0387 ' 0 0387 ' 0
H CO
O H CH
K
3 3
2
2 4
c
=

=

Conocido el valor de K
c
, se calcula K
p
mediante la relacin:
( ) ( )
( ) ( ) 4 3 1 1 1 n
c p
10 06 ' 4 1200 082 ' 0 93 ' 3 RT K K
+ +
= = =

10. El fosgeno, COCl
2
, usado en la preparacin del poliuretano, se obtiene a partir del proceso:
CO (g) + Cl
2
(g) COCl
2
(g)
Una mezcla en equilibrio a 395C contiene 0,01 moles de CO 0,02 moles de Cl
2
por litro, as como
cierta cantidad de COCl
2

a) Si la K
c
de formacin del fosgeno a 395C vale 1,23
.
10
3
, Cul es la concentracin de COCl
2
?
Solucin.

Aplicando la ley de accin de masas:
l
mol
0'246 COCl x ; 10 23 ' 1
02 ' 0 01 ' 0
x
Cl CO
COCl
K
2
3
2
2
c
= = =

=

b) Calcule el valor de K
p
de la reaccin anterior a esa temperatura. Dato: R = 0,082 atm
.
1
.
mol
1.
K
1

Solucin.
Mediante la relacin entre las constantes se obtiene el valor de K
p
conocido K
c
.
( ) ( )
( )
46 ' 22 668 082 ' 0 10 23 ' 1 RT K K
1 1 1 3 n
c p
= = =
+




12
c) Cunto valdr la constante K
c
de disociacin del fosgeno a esa temperatura?
Solucin.
La reaccin de disociacin es:
COCl
2
(g) CO (g) + Cl
2
(g)

( )
( )
4
3
c
2
2 2
2
c
10 13 ' 8
10 23 ' 1
1
Formacin K
1
Cl CO
COCl
1
COCl
Cl CO
n Disociaci K

=

= =

=

11. Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 moles de
yodo, se calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4,5 moles de HI, siendo el
volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule:
a) El valor de las constantes de equilibrio K
c
y K
p
.
Solucin.


El nmero de moles de hidrgeno y yodo en equilibrio se calculan restando al nmero de moles
iniciales el numero de moles que han reaccionado, y estos se calculan teniendo en cuenta las relaciones
estequiomtricas entre ellos y el yoduro de hidrogeno formado.
( ) ( ) ( ) 25 ' 2 5 ' 4
2
1
HI n
2
1
I n H n
Formados acc Re 2 acc Re 2
= = = =

( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )

= = =
= = =
25 ' 0 25 ' 1 5 ' 2 I n I n I n
25 ' 1 25 ' 2 5 ' 3 H n H n H n
acc Re 2 o 2 Eq 2
acc Re 2 o 2 Eq 2




Conocidos el nmero de moles de cada componente en el equilibrio y el volumen del recipiente,
se calculan las concentraciones en el equilibrio.
125 ' 0
10
25 ' 1
H
2
= = 025 ' 0
10
25 ' 0
I
2
= = 45 ' 0
10
5 ' 4
HI = =

Con las concentraciones en el equilibrio y aplicando la L.A.M., se calcula K
c
.
8 ' 64
025 ' 0 125 ' 0
45 ' 0
I H
HI
K
2
2 2
2
c
=

=

Teniendo en cuenta que en la reaccin no existe variacin en el nmero de moles entre reactivos
y productos, K
p
y K
c
coinciden
( ) ( )
( )
( )
c
0
c
1 1 2
c
n
c p
K RT K RT K RT K K = = = =
+


b) La concentracin de los compuestos si el volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura de 400C
Solucin.
Al no existir variacin entre el nmero de moles gaseosos de productos y reactivos, ni el
volumen ni la presin influyen en el equilibrio (una variacin de volumen o presin no altera el
equilibrio), pero si influyen en las concentraciones de los reactivos, ya que al disminuir el volumen
aumenta la concentracin de las sustancias gaseosas, si disminuimos el volumen a la mitad, se aumenta la
concentracin de las sustancias gaseosa al doble.




13
12. A la temperatura de 400C el amoniaco se encuentra disociado en un 40% en nitrgeno e
hidrogeno molecular, cuando la presin total del sistema es de 94,6 kPa. Calcular:
a) Presin parcial de cada uno de los gases que constituyen la mezcla en equilibrio.
Solucin.
Segn la ley Raoult, la presin parcial de un componente de una mezcla gaseosa viene dada por
la expresin:
i i
P P =
Donde P es la presin total, y
i
es la fraccin molar del componente i.
T
i
i
n
n
=
Para conocer el nmero de moles de cada especie en el equilibrio, se hace el siguiente cuadro,
teniendo en cuenta las relaciones estequiomtricas y, definiendo como el grado de disociacin.
o
Disociados
n
n
=


Segn el cuadro, el nmero de moles totales es:
( ) ( ) ( ) ( ) + = + = + + = + + = 1 n n n n
2
3
n
2
1
n n H n N n NH n n
o o o o o o o 2 2 3 T


Con el nmero de moles totales y los moles de cada especie, se calculan las fracciones molares.
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( ) ( )
( )
( ) ( ) +

=
+

=
+

=
+

=
+

=
+

=
1 2
3
1 n
n
2
3
H :
1 2 1 n
n
2
1
N :
1
1
1 n
1 n
NH
o
o
2
o
o
2
o
o
3


Con las fracciones molares, la presin total del sistema y el grado de disociacin ( = 040), se
calculan las presiones parciales de cada componente en la mezcla.
( )
( )
kPa 5 ' 40
4 ' 0 1 2
4 ' 0 3
6 ' 94 P P
kPa 6 ' 13
4 ' 0 1 2
4 ' 0
6 ' 94 P P
kPa 5 ' 40
4 ' 0 1
4 ' 0 1
6 ' 94 P P
2 2
2 2
3 3
H H
N N
NH NH
=
+

= =
=
+
= =
=
+

= =


De igual forma se puede operar en mm Hg, teniendo en cuenta:
Hg mm 760 kPa 3 ' 101 <>

Hg mm 710
kPa 101'3
Hg mm 760
kPa 6 ' 94 P
T
= =

( )
( )
Hg mm 3 ' 304
4 ' 0 1 2
4 ' 0 3
710 P P
Hg mm 5 ' 101
4 ' 0 1 2
4 ' 0
710 P P
Hg mm 2 ' 304
4 ' 0 1
4 ' 0 1
710 P P
2 2
2 2
3 3
H H
N N
NH NH
=
+

= =
=
+
= =
=
+

= =




14
b) el n de moles de cada uno siendo la masa total de la mezcla 0,1 Kg.
Solucin.
Para calcular el nmero de moles de cada componente en el equilibrio hace falta conocer el
nmero de moles iniciales. El nmero de moles iniciales, se calcula a partir de la masa total, teniendo en
cuenta que ser la suma de las masas de todos los componentes, y estas a su vez sern el nmero de moles
por su masa molecular.
( ) ( ) ( )
2 2 3
H 2 N 2 NH 3 T
n H M n N M n NH M m + + =
( ) 4 ' 0 n
2
3
2 4 ' 0 n
2
1
28 4 ' 0 1 n 17 1000 1 ' 0
o o o
+ + =
Despejando n
o
= 588 moles
( ) ( ) ( ) moles 53 ' 3 4 ' 0 1 88 ' 5 1 n NH n
o 3
= = =
( ) 18 ' 1 4 ' 0 88 ' 5
2
1
n
2
1
N n
o 2
= = =
( ) 53 ' 3 4 ' 0 88 ' 5
2
3
n
2
3
H n
o 2
= = =

c) Volumen que ocupara la mezcla.
Solucin.
A partir de la ecuacin de gases ideales:
P
nRT
V =
Donde n es el nmero total de moles de la mezcla.
24 ' 8 53 ' 3 18 ' 1 53 ' 3 n = + + =
( ) ( ) ( )
( )
( )
3
1 1 3
m 487 ' 0
kPa 6 ' 94
K 673 K mol kJ 10 31 ' 8 moles 24 ' 8
V =

=


tambin:
( ) ( ) ( )
( )
( ) l 487
atm
760
710
K 673 K mol l atm 082 ' 0 moles 24 ' 8
V
1 1
=

=



d) Valor de K
p
a esa temperatura.
Solucin.
A partir de la expresin de K
p
, y conocidas las presiones parciales se sustituye.
8 ' 550
5 ' 40
5 ' 40 6 ' 13
P
P P
K
2
3
2
NH
3
H N
p
3
2 2
=

=
Cuando las presiones se expresan en kPa.

3
2
3
2
NH
3
H N
p
10 83 ' 30
3 ' 304
2 ' 304 4 ' 101
P
P P
K
3
2 2
=

=
Cuando las presiones se expresan en mm Hg.

053 ' 0
4004 ' 0
4003 ' 0 1334 ' 0
P
P P
K
2
3
2
NH
3
H N
p
3
2 2
=

=
Cuando las presiones se expresan en atmsferas.



15
13. Conocido el valor de K
c
para el equilibrio:
3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g), K
c
= 783
calcule a la misma temperatura el valor de la constante de equilibrio de las siguientes reacciones:
a) N
2
(g) + 3/2 H
2
(g) NH
3
(g)
Solucin.
La expresin de K
c
para el equilibrio 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g) es
3
2 2
2
3
c
H N
NH
K

=
Para la reaccin: N
2
(g) + 3/2 H
2
(g) NH
3
(g),
98 ' 27 783
H N
NH
H N
NH
K
3
2 2
2
3
2
3
2
2
1
2
3
= =

=
b) 2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
Solucin.
La constante de equilibrio se transforma en funcin de la conocida (K
c
), de la siguiente forma.
3
3
2 2
2
3
2
3
3
2 2
10 3 ' 1
763
1
H N
NH
1
NH
H N
K

= =

=

14. En un recipiente de 4 dm que se mantiene a la temperatura de 273 C tenemos 1 mol de
PCl
5
. La presin crece lentamente y se estabiliza en el valor 1,58910
6
Pa. Deducir el n de moles de
PCl
5
, PCl
3
y Cl
2
que se encuentran en el equilibrio y calcular la K
p
a esa temperatura.
Solucin.
Del equilibrio se conocen sus variables de estado P, V y T, datos que permiten conocer el
nmero de moles totales.
moles 4 ' 1
546 082 ' 0
4 7 ' 15
K 546 T
L 4 V
7 ' 15
atm
Pa
101300
Pa 10 589 ' 1
P
T R
V P
n : T R n V P
6
T
=

=
=
=

=
=

= =
Conocido el nmero de moles totales y los moles iniciales se puede calcular los moles de cada especie en
el equilibrio en funcin de , grado de disociacin, mediante el siguiente cuadro


( ) + = + = + + = 1 n n : n n n n n n n
o T o o o o o o T

Sustituyendo valores se calcula .
( ) 4 ' 0 : 1 1 4 ' 1 = + =
Conocido el grado de disociacin se calculan los moles de cada especie en el equilibrio.
( ) ( ) ( ) 4 ' 0 4 ' 0 1 PCl n 4 ' 0 4 ' 0 1 PCl n 6 ' 0 4 ' 0 1 1 PCl n
5 3 5
= = = = = =

Conocidos los moles en el equilibrio y el volumen, se calcula la K
c
.
( ) ( )
( )
2
5
2 3
5
2 3
c
10 67 ' 6
4
6 ' 0
4
4 ' 0
4
4 ' 0
V
PCl n
V
Cl n
V
PCl n
PCl
Cl PCl
K

=

=

Conocido K
c
, K
p
se calcula con la relacin:
( ) ( ) 62 ' 75 546 31 ' 8 10 67 ' 6 RT K K
1 1 1 2 n
c p
= = =
+



16
cuando la presin se expresa en Pa.

15. A una temperatura de 300 K y a la presin de 1 atm. el tetraxido de dinitrgeno esta
disociado en un 20%. Calcular la K
p
y la variacin de energa libre normal para la reaccin de
disociacin a esa temperatura.
Solucin.
Para el equilibrio de disociacin del N
2
O
4
, se plantea el cuadro en funcin del nmero inicial de
moles (n
o
) y del grado de disociacin ().


Conocido el nmero de moles de cada especie en el equilibrio, se calcula el nmero de moles
totales, como la suma de todos ellos, y con el nmero de moles totales y los moles de cada especie, se
calcula la fraccin molar de cada especie en el equilibrio en funcin de .
( ) ( ) ( ) + = + = + = + = 1 n n n n 2 n n NO n O N n n
o o o o o o 2 4 2 T


Fracciones molares:
( ) ( )
( )
( )
( )

=
+

=
+

=
+

= =
=
+

=
+

=
+

= =
=
33 ' 0
2 ' 0 1
2 ' 0 2
1
2
1 n
n 2
n
NO n
67 ' 0
2 ' 0 1
2 ' 0 1
1
1
1 n
1 n
n
O N n
:
n
n
o
o
T
2
NO
o
o
T
4 2
O N
T
i
i
2
4 2


Por la definicin:
( )
42 ' 0
2 ' 0 1
2 ' 0 2
1
1
4
P
1
1
1
2
P P
P
P
P P
RAOULT LEY
P
P
K
2 2
2
2
O N
2
NO
O N
2
NO
i i O N
2
NO
P
4 2
2
4 2
2
4 2
2
=

=
+

|
.
|

\
|
+

=


=
)
`

=
= =

Conocido K
p
, y mediante la ecuacin de
p
LK RT G = , se calcula la energa libre.

( ) ( )
mol
kJ
16 ' 2 42 ' 0 Ln 300 10 31 ' 8 G
3
= =



16. La K
p
de la descomposicin del N
2
O
4
en NO
2
vale K
p
= 0,32 atm, a 308 K. Calcular la
presin a la cual el tetraxido de dinitrgeno se encuentra disociado en un 25%.
Solucin.
Para el equilibrio de disociacin del N
2
O
4
, se plantea el cuadro en funcin del nmero inicial de
moles (n
o
) y del grado de disociacin ().


( ) ( ) ( ) + = + = + = + = 1 n n n n 2 n n NO n O N n n
o o o o o o 2 4 2 T


Fracciones molares:
( ) ( )
( )
( )
( )

=
+

=
+

=
+

= =
=
+

=
+

=
+

= =
=
33 ' 0
2 ' 0 1
2 ' 0 2
1
2
1 n
n 2
n
NO n
67 ' 0
2 ' 0 1
2 ' 0 1
1
1
1 n
1 n
n
O N n
:
n
n
o
o
T
2
NO
o
o
T
4 2
O N
T
i
i
2
4 2





17
Por la definicin:
( )
2
2
2
O N
2
NO
O N
2
NO
i i O N
2
NO
P
1
4
P
1
1
1
2
P P
P
P
P P
RAOULT LEY
P
P
K
4 2
2
4 2
2
4 2
2

=
+

|
.
|

\
|
+

=


=
)
`

=
= =
atm 085 ' 0
25 ' 0 1
25 ' 0 4
32 ' 0
4
1
K P :
1
4
P K
2
2
2
2
p
2
2
p
=

=

17. La constante de equilibrio de la reaccin:
N
2
O
4
2NO
2
vale 0,671 a 45C.
Calcule la presin total en el equilibrio, de un recipiente que se ha llenado con N
2
O
4
a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm
.
1
.
mol
1
.K
1

Solucin.
Con los datos iniciales del sistema (T y P), y con la ecuacin de gases ideales, se puede calcular
la concentracin inicial del N
2
O
4
.
( )
( )
( )
L
mol
M 38 ' 0
318 082 ' 0
10
RT
P
O N
V
O N n
T R O N n V P
o
o
4 2
o 4 2
o 4 2 o
=

= = = =

Conocida la concentracin inicial se plantea el cuadro de disociacin en funcin de la
concentracin de N
2
O
4
disociado (x).


Conocidas las concentraciones en el equilibrio en funcin de x, y con el valor de la constante de
equilibrio, se calcula x.
( )
x C
x 2
O N
NO
K
o
2
4 2
2
2
c

= =
Igualdad que se puede ordenar como una ecuacin de segundo grado:
0 K C x K x 4
c o c
2
= +
sustituyendo por sus valores la constante y la concentracin inicial, y resolviendo la ecuacin se obtienen
dos valores, de los cuales uno es negativo y se rechaza por no tener sentido qumico.

=
=
= +
3 ' 0 x
18 ' 0 x
: 0 671 ' 0 38 ' 0 x 671 ' 0 x 4
2

Conocido x se determinan las concentraciones en el equilibrio.
M 36 ' 0 18 ' 0 2 NO M 20 ' 0 18 ' 0 38 ' 0 O N
2 4 2
= = = =

Conocidas las concentraciones en el equilibrio, se calculan las presiones parciales en el
equilibrio mediante la ecuacin de gases ideales.
( )
( )
atm 2 ' 5 318 082 ' 0 20 ' 0 RT O N RT
V
O N n
P : RT O N n V P
4 2
4 2
O N 4 2 O N
4 2 4 2
= = = = =
( )
( )
atm 4 ' 9 318 082 ' 0 36 ' 0 RT NO RT
V
NO n
P : RT NO n V P
2
2
O N 2 NO
4 2 2
= = = = =
La presin total se obtiene como suma de las presiones parciales de todas las especies gaseosas
presentes en el equilibrio.
atm 6 ' 14 4 ' 9 2 ' 5 P
T
= + =


18
18. El N
2
O
4
gas se descompone parcialmente a 45 C para dar NO
2
gas. En un recipiente vaco,
de un litro de capacidad, a 45 C se introducen 0,1 moles de N
2
O
4
alcanzndose en el equilibrio una
presin de 3,18 atmsferas. Calcule:

a) Las constantes de equilibrio en funcin de las presiones y de las concentraciones.
b) El grado de disociacin del N
2
O
4
.
Datos: R = 0,082 atm
.
L
.
mol
1 .
K
1

Solucin.
Se pide calcular las constantes de equilibrio K
c
y K
p
. Bastar con calcular una de ellas ya que la
otra se puede calcular mediante la relacin que las une.
( )
n
c p
RT K K

=
que aplicado al caso de la disociacin del N
2
O
4
queda de la siguiente forma:
( ) ( ) RT K K : RT K K
c p
1 2
c p
= =



La expresin de K
c
se obtiene mediante la L.A.M. aplicada al equilibrio de disociacin.

( ) ( ) g NO 2 g O N
2 4 2


( )
( )
( ) ( )
( )
4 2
2
2
4 2
2
2
4 2
2
2
c
O N n
NO n
V
1
V
O N n
V
NO n
O N
NO
K =
|
|
.
|

\
|
= =

Para calcular los moles de cada especie en el equilibrio, se plantea el siguiente cuadro en funcin
del nmero de moles iniciales (n
o
) y del grado de disociacin ().



El cuadro permite expresar el numero total de moles en funcin de n
o
y

( ) ( ) ( ) + = + = + = + = 1 n n n n 2 n n NO n O N n n
o o o o o o 2 4 2 T


Conocidas las variables de estado (P,V.T) para el equilibrio, se calcula mediante la ecuacin de
estado de gases ideales el nmero total de moles en el equilibrio
122 ' 0
318 082 ' 0
1 18 ' 3
T R
V P
n : T R n V P =

= =
Sustituyendo el nmero total de moles en la igualdad anterior y conocidos los moles iniciales del
enunciado, se calcula el grado de disociacin.
( ) 22 ' 0 1
1 ' 0
122 ' 0
1 1 ' 0 122 ' 0 n
T
= = + = =

El grado de disociacin permite calcular el nmero de moles de cada especie en el equilibrio
( ) ( ) ( )
( )

= = =
= = =
moles 044 ' 0 22 ' 0 1 ' 0 2 n 2 NO n
moles 078 ' 0 22 ' 0 1 1 ' 0 1 n O N n
o 2
o 4 2


Conocidos los moles en el equilibrio de cada especie y el volumen, se calcula K
c
.
( ) ( )
( )
2
2
4 2
2
2
4 2
2
2
c
10 5 ' 2
078 ' 0
044 ' 0
1
1
O N n
NO n
V
1
O N
NO
K

= = = =

Conocido K
c
, se calcula K
p
.
( ) ( ) 65 ' 0 318 082 ' 0 5 ' 2 RT K K
c p
= = =


19

19. A la temperatura de 100 C y 1 atm de presin, el compuesto ZY est disociado en un 10%,
segn la reaccin:
ZY (g) Z (g) + Y (g)
Calcule el grado de disociacin de ZY si se mantiene la temperatura pero la presin se aumenta a 5 atm.
Solucin.
El primer paso para resolver el problema es calcular el valor de K
p
, que al ser solo funcin de la
temperatura no varia con la presin, y se puede relacionar con la presin y el grado de disociacin.

Para expresar K
p
en funcin del grado de disociacin es preciso el cuadro de disociacin del
compuesto.


El nmero total de moles en el equilibrio es:

( ) ( ) ( ) ( ) + = + = + + = + + = 1 n n n n n n n Y n Z n ZY n n
o o o o o o o T


Conocido el nmero de moles totales, se puede calcular la fraccin molar de cada componente en
el equilibrio en funcin de .
( ) ( )
( )
( )
( )

=
+

= = =
+

=
+

= =
1 1 n
n
n
ZY n
1
1
1 n
1 n
n
ZY n
o
o
T
Y Z
o
o
T
ZY


Conocidas las fracciones molares, se expresa el valor de K
p
en funcin de
{ }
2
2
ZY
Zy Z
i i
ZY
Y Z
p
1
P
1
1
1 1
P
P
P P
P P
P
P P
K

=
+

+

=


= = =

=

Aplicando a los datos del enunciado:

2
2
2
2
2
p
10 01 ' 1
1 ' 0 1
1 ' 0
1
1
P K

=

=

Teniendo en cuenta que K
p
no varia con la presin, se calcula el nuevo grado de disociacin si se
aumenta la presin hasta 5 atm.

032 ' 0
10 1'01 1
10 1'01
:
1
10 01 ' 1 :
1
10 10 01 ' 1
3
3
2
2
3
2
2
2
=
+

=




Al aumentar la presin a 5 atm el grado de disociacin disminuye al 32 %, como predicen las
leyes de Le Chatelier al aumentar la presin el sistema se desplaza hacia donde menor volumen ocupe.



20
20. En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de un compuesto A y un mol de un
compuesto B. Se calienta a 300C y al cabo del tiempo se establece el siguiente equilibrio:
A(g) + 3B(g) 2 C(g)
El nmero de moles de B es igual al de C. Calcule:
a) Los moles de cada componente en equilibrio.
b) El valor de las constantes K
C
y K
P

Solucin.
Para calcular los moles de cada especie en el equilibrio basta con plantear el cuadro de la
reaccin en funcin del nmero de moles de A que han reaccionado A (x).



Teniendo en cuenta el dato de que en el equilibrio de nmero de moles de B es igual al de C:

( ) ( )
moles 2 ' 0
5
1
x : x 2 x 3 1
C n B n
= = =
=


Conocidos los moles de A que reaccionan, se puede calcular los moles en el equilibrio de todas
las especies:
( )
( )
( )

= =
= =
= =
4 ' 0 2 ' 0 2 C n
4 ' 0 2 ' 0 3 1 B n
8 ' 1 2 ' 0 2 A n
: equilibrio el en moles de n

El valor de K
c
se obtiene a partir de la expresin de L.A.M.
( )
( ) ( )
4
3
2
3
2
3
2
c
10 26 ' 1
10
4 ' 0
10
4 ' 0
10
8 ' 1
V
B n
V
A n
V
C n
B A
C
K =
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|

=

Conocido el valor de K
c
, se calcula K
p
mediante la relacin entre ellas

( ) ( )
( )
74 ' 5 573 082 ' 0 10 26 ' 1 RT K K
3 1 2 4 n
c p
= = =
+





21
21. A 200 C y presin de 1 atmsfera, el PCl
5
se disocia con el Cl
3
P y Cl
2
en un 485 %.
Datos: Masas atmicas del P = 3097; Cl = 355; R = 0082 atm
.
1
.
K
1.
Mol;
Masas atmicas: Ca = 40; O = 16
Calcule:
a) Kc y Kp
Solucin.
Con los datos del enunciado (P y ), se calcula K
p,
y con esta se calcula K
c
. Para encontrar la
expresin de K
p
en funcin de , es necesario expresar las fracciones molares de cada componente de la
mezcla en funcin de , para lo cual se necesita el cuadro de reaccin en funcin del nmero inicial de
moles (n
o
) y del grado de disociacin ().


La expresin de la constante K
p
para la reaccin de disociacin del pentacloruro de fsforo es:

5
2 3
5
2 3
5
2 3
PCl
Cl PCl
PCl
Cl PCl
PCl
Cl PCl
p
P
P
P P
P
P P
K


=


=

=
El nmero total de moles en el equilibrio es:
( ) = + = + + = 1 n n : n n n n n n n
o T o o o o o o T

Conocido el nmero de moles totales se calculan las fracciones molares en funcin de .
( ) ( )
( )
( ) ( )
( )

=
+

= = = =
+

=
+

= =
=
1 1 n
n
n
Cl n
n
PCl n

1
1
1 n
1 n
n
PCl n
:
n
n
o
o
T
2
T
3
Cl PCl
o
o
T
5
PCl
T
i
i
2 3
5

Sustituyendo las fracciones molares en K
p
, se obtiene la expresin buscada:
2
2
PCl
Cl PCl
p
1
P
1
1
1 1
P P K
5
2 3

=
+

+


=
expresin que permite calcular K
p
en funcin de y P. Sustituyendo sus valores por los datos del
enunciado
3 ' 0
485 ' 0 1
485 ' 0
1
1
P K
2
2
2
2
p
=

=

Las constantes de presin y concentracin se relacionan mediante la expresin:
n
p c
RT
1
K K

|
.
|

\
|
=
aplicada al equilibrio del pentacloruro de fsforo queda de la siguiente forma
( )
3
p
1 1 1
p c
10 7 ' 7
473 082 ' 0
1
3 ' 0
RT
1
K
RT
1
K K

+
= |
.
|

\
|

= |
.
|

\
|
= |
.
|

\
|
=

b) El grado de disociacin a la misma temperatura pero a 10 atmsferas de presin.
Solucin.
Por tratarse de una reaccin en fase gaseosa con variacin en el nmero de moles entre reactivos
y producto, la presin desplaza el equilibrio. Teniendo en cuenta que la constante solo es funcin de la
temperatura, y por lo tanto, si se produce un aumento de presin a T = cte el valor de K
p
no vara, el
nuevo grado de disociacin se obtiene mediante la expresin utilizada en el apartado a).
171 ' 0
3 ' 0 10
0'3
K P
K

1
P K
p
p
2
2
p
=
+
=
+
=

=

= 171 %



22
c) Explique en funcin del principio de Le Chatelier si el resultado obtenido en b) le parece correcto.
Solucin.
Al aumentar la presin, el grado de disociacin disminuye, el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda, lo cual esta de acuerdo con las leyes de Le Chatelier Al elevar la presin el sistema se
desplaza hacia donde menor volumen ocupe para restablecer el equilibrio. En la reaccin de
disociacin , un aumento de presin desplaza el equilibrio hacia reactivos (izquierda), disminuyendo su
grado de disociacin.

22. La reaccin CO (g) + H
2
O (g) H
2
(g) + CO
2
(g), tiene una constante K
c
de 825 a 900 C

En un recipiente de 25 litros, se mezclan 10 moles de CO y 5 moles de H
2
O a 900C.
Datos: R = 0082 atm1mol
1
K
1

Calcule en el equilibrio:
a) Las concentraciones de todos los compuestos. (1 pto.)
Solucin.
Se trata de un equilibrio homogneo en fase gaseosa del que se conocen las variables del sistema,
V y T, as como la constante de equilibrio y los moles iniciales de reactivos. Mediante el cuadro de
reaccin, y teniendo en cuenta la estequiometria de la reaccin, se pueden expresar los moles en el
equilibrio de cada especie en funcin del nmero de moles de CO que reaccionan (x).



Conocido el nmero de moles de cada especie en funcin de x, mediante el valor de K
c
, se puede
calcular x.
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
50 x 15 x
x
x 5 x 10
x x
O H n CO n
CO n H n
V
O H n
V
CO n
V
CO n
V
H n
O H CO
CO H
K
2
2
2
2 2
2
2 2
2
2 2
c
+
=


=

=
=
= +
+
=
qumico sentido tiene No 53 ' 12 x
54 ' 4 x
: 0 5 ' 412 x 75 ' 123 x 25 ' 7 :
50 x 15 x
x
25 ' 8
2
2
2


En el equilibrio habr:


Conocidos los moles en el equilibrio y el volumen del recipiente, se calculan las concentraciones
reequilibrio de todas las especies presentes.
( )
( )
( ) ( )
M 1816 ' 0
25
54 ' 4
V
CO n
V
H n
CO H
M 0184 ' 0
25
46 ' 0
V
O H n
O H
M 2184 ' 0
25
46 ' 5
V
CO n
CO
2 2
2 2
2
2
= = = = =
= = =
= = =


b) La presin total de la mezcla. (1 pto.)
Solucin.
Conocidos los moles de todos los componentes en el equilibrio y las variables de estado V y T,
mediante la ecuacin de gases ideales se obtiene la presin.
( ) ( ) ( ) ( ) 15 54 ' 4 54 ' 4 46 ' 0 46 ' 5 O H n H n O H n CO n n
2 2 2 T
= + + + = + + + =
Coinciden con los iniciales ya que en la reaccin 0 n =
atm 7 ' 57
25
1173 082 ' 0 15
V
T R n
P T R n V P =

=

= =



23
23. A 100C y 1 atmsfera de presin, el Cl
2
SO
2
se disocia en un 85% en SO
2
y Cl
2
.
a) Calcule el valor de K
p
a dicha temperatura.
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa.
( ) ( ) ( ) g SO g Cl g SO Cl
2 2 2 2
+

Se pide calcular K
p
conocido el grado de disociacin y la presin en el equilibrio. Para relacionar
K
p
con , se expresa la constante en funcin de las fracciones molares y estas a su vez en funcin de .
Para calcular las fracciones molares es necesario conocer el nmero de moles de cada especie en
el equilibrio, lo cual se consigue mediante el cuadro de reaccin.


La expresin de la constante K
p
para la reaccin de disociacin del pentacloruro de fsforo es:

2 2
2 2
2 2
2 2
2 2
2 2
SO Cl
SO Cl
SO Cl
SO Cl
SO Cl
SO Cl
p
P
P
P P
P
P P
K


=


=

=

El nmero total de moles en el equilibrio es:
( ) = + = + + = 1 n n : n n n n n n n
o T o o o o o o T


Conocido el nmero de moles totales se calculan las fracciones molares en funcin de .
( ) ( )
( )
( ) ( )
( )

=
+

= = = =
+

=
+

= =
=
1 1 n
n
n
SO n
n
Cl n

1
1
1 n
1 n
n
SO Cl n
:
n
n
o
o
T
2
T
2
SO Cl
o
o
T
2 2
SO Cl
T
i
i
2 2
2 2

Sustituyendo las fracciones molares en K
p
, se obtiene la expresin buscada:
2
2
SO Cl
SO Cl
p
1
P
1
1
1 1
P P K
2 2
2 2

=
+

+


=
expresin que permite calcular K
p
en funcin de y P. Sustituyendo sus valores por los datos del
enunciado
6 ' 2
85 ' 0 1
85 ' 0
1
1
P K
2
2
2
2
p
=

=

b) Determine el porcentaje de Cl
2
SO
2
que se disocia a 100C y 5 atmsferas de presin.
Solucin.
Por tratarse de una reaccin en fase gaseosa con variacin en el nmero de moles entre reactivos
y producto ( ) 1 n = , la presin desplaza el equilibrio. Teniendo en cuenta que la constante solo es
funcin de la temperatura, y por lo tanto, si se produce un aumento de presin a T = cte el valor de K
p
no
vara, el nuevo grado de disociacin se obtiene mediante la expresin utilizada en el apartado a).
6 ' 2
1
5
1
P K
2
2
2
2
p
=

=

despejando el valor de
= 058

Al aumentar la presin a 5 atm el grado de disociacin disminuye al 58 %, como predicen las
leyes de Le Chatelier al aumentar la presin el sistema se desplaza hacia donde menor volumen ocupe.




24
24. El pentacloruro de fsforo a 250 C y 1 atmsfera de presin se disocia segn la ecuacin:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
La densidad del pentacloruro de fsforo a esta temperatura es de 27 g/l. Calcule:
a) El grado de disociacin del PCl
5
.
b) El valor de las constantes de equilibrio K
c
y K
p
a dicha temperatura.
DATOS: Masas atmicas Cl = 355 P = 3097
Solucin.

a. El problema se puede hacer de dos formas distintas, dependiendo de cmo se tome el dato de la
densidad, llegando en ambos casos al mismo resultado.

Se trata de un equilibrio homogneo en fase gaseosa, la disociacin del pentacloruro de fsforo
en tricloruro de fsforo y cloro. Como siempre, hay que establecer las condiciones del equilibrio y a partir
de ah calcular las dos constantes de equilibrio. Como nico dato se tiene la densidad del pentacloruro,
que habr que relacionarla con las condiciones del equilibrio y as poder calcular el grado de disociacin
. Una vez calculado ste las constantes de equilibrio se calculan de forma inmediata.

Suponiendo que tenemos n moles iniciales de pentacloruro de fsforo, y que el grado de disociacin es ,
se disociaran n
o
moles de pentacloruro y en el equilibrio quedarn por tanto sin disociar n
o
n
o
moles
de gas. Se formarn n
o
moles de tricloruro de fsforo y n
o
moles de cloro.

el nmero de moles totales en el equilibrio es
( ) + = + = + + = 1 n n n n n n n n
o o o o o o T

A partir de este punto el problema se puede resolver de dos formas distintas:
i. El pentacloruro de fsforo en las condiciones de trabajo est disociado
en tricloruro y cloro y por tanto la densidad corresponde a la mezcla.
ii. La densidad corresponde al pentacloruro de fsforo inicial.

i. Si se considera que la densidad corresponde a la mezcla, con los datos del equilibrio y la
ecuacin de gases ideales se puede obtener la masa molecular aparente de la mezcla gaseosa y est
relacionarla con el grado de disociacin a travs de las fraccione molares de cada componente en el
equilibrio.
P
T R d
M :
V
m
d :
P V
T R m
M T R
M
m
V P :
M
m
n
T R n V P
a a
a
a

=
)
`


= =

=
=

( )
( )
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=

=
mol
g
8 ' 115
atm 1
K 523
K mol
L atm
082 ' 0
L
g
7 ' 2
P
T R d
M
a


Segn la definicin de masa aparente:
2 2 3 3 5 5
Cl Cl PCl PCl PCl PCl i i a
M M M M M + + = =



Las fracciones molares de cada componente en la mezcla se obtienen mediante su definicin y
tomando los datos de las condiciones de equilibrio que aparecen en el cuadro resumen.
( ) ( )
( )
( ) ( )
( )

=
+

= = = =
+

=
+

= =
=
1 1 n
n
n
Cl n
n
PCl n

1
1
1 n
1 n
n
PCl n
:
n
n
o
o
T
2
T
2
Cl PCl
o
o
T
5
PCl
T
i
i
2 3
5

sustituyendo en la expresin de la masa molecular:
71
1
47 ' 137
1
47 ' 208
1
1
79 ' 115
+

+
+

+
+

=
resolviendo la ecuacin se obtiene el valor de
= 080


25

ii. Considerando que la densidad corresponde al pentacloruro de fsforo inicial, se relaciona el
numero de moles totales con la densidad inicial mediante la ecuacin de gases ideales.
T R n V P
T
=
Sustituyendo el nmero total de moles en equilibrio obtenidos mediante el cuadro de la reaccin
( )
( ) T R 1
V
n
P
T R 1 n V P
o
o
+ =
+ =

donde n
o
representa el nmero de moles iniciales de pentacloruro de fsforo.
( )
5
PCl
o
5
o
M
PCl m
n =
sustituyendo en la ecuacin de gases ideales.
( )
( )
( )
( ) T R 1
M
d
P :
V
PCl m
d : T R 1
M V
PCl m
P
5 5
PCl
o
5
PCl
o
5
+ =
)
`

= +

=
expresin de la que se despeja
( )
( )
80 ' 0 1
K 523
K mol
L atm
082 ' 0
L
g
7 ' 2
mol
g
47 ' 208 atm 1
1
T R d
M P
5
PCl
=
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
|
.
|

\
|

=

b. Conocido el grado de disociacin y la presin de equilibrio se puede calcular K
p
.
La expresin de la constante K
p
para la reaccin de disociacin del pentacloruro de fsforo es:

5
2 3
5
2 3
5
2 3
PCl
Cl PCl
PCl
Cl PCl
PCl
Cl PCl
p
P
P
P P
P
P P
K


=


=

=
sustituyendo las fracciones molares en funcin del grado de disociacin:
78 ' 1
8 ' 0 1
8 ' 0
1
1
P
1
1
1 1
P K
2
2
2
2
p

=
+

+

=
conocido Kp, se calcula Kc mediante la relacin entre ambas
( )
2
1 1 1 n
p c
10 15 ' 4
523 082 ' 0
1
78 ' 1
RT
1
K K

+
= |
.
|

\
|

= |
.
|

\
|
=
25. En un recipiente de 10 litros se mezclan un mol de nitrgeno y un mol de oxgeno
formndose monxido de nitrgeno, segn la relacin estequiomtrica:
nitrgeno (g) + oxgeno (g) = 2 monxido de nitrgeno (g)
Para la cual, la constante K
c
= 0,0123 a la temperatura del experimento. Calcule:
a) La composicin de la mezcla cuando se alcanza el equilibrio.
Solucin.
( ) ( ) ( ) g NO 2 g O g N
2 2
+
Equilibrio homogneo en fase gaseosa del que se conoce el valor de la constante de equilibrio a
la temperatura del experimento, el volumen y los moles iniciales de reactivos. Mediante el cuadro de
reaccin, se pueden expresar los moles en el equilibrio de todos los componentes de la mezcla gaseosa en
funcin del nmero de moles de nitrgeno que reaccionan (x).



Con el valor de la constante, se obtiene una relacin donde poder calcular x


26
( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
( )
( )
2
2
2 2
2 2
2
2 2
2
2 2
2
c
x 1
x 2
x 1
x 2
x 1 x 1
x 2
O n N n
NO n
V
O n
V
N n
V
NO n
O N
NO
K |
.
|

\
|

=

=

|
.
|

\
|
=

=
0525 ' 0
0123 ' 0 2
0123 ' 0
K 2
K
x K
x 1
x 2
c
c
c
=
+
=
+
= =



Conocido x se calculan las concentraciones en el equilibrio:
( )
( ) ( )
M 095 ' 0
10
0525 ' 0 1
V
O n
V
N n
O N
M 01 ' 0
10
0525 ' 0 2
V
NO n
NO
2 2
2 2
=

= = = =
=

= =


b) La composicin en el equilibrio cuando el volumen de la mezcla anterior se reduce a 5 L, sin variar la
temperatura.
Solucin.
Una variacin de volumen no desplaza este equilibrio, ya que en esta reaccin no existe
variacin en el nmero de moles gaseosos entre reactivos y productos ( ) 0 n
g
= , pero si modifica las
concentraciones por variar el volumen.
( )
( ) ( )
M 19 ' 0
5
0525 ' 0 1
' V
O n
' V
N n
O N
M 02 ' 0
5
0525 ' 0 2
' V
NO n
NO
2 2
2 2
=

= = = =
=

= =


26. Se calienta cloruro de nitrosilo (NOCl) puro, en un recipiente de 1 litro, a 240C,
descomponindose parcialmente en xido ntrico (monxido de nitrgeno) y cloro. La presin ejercida
por el cloruro de nitrosilo, a esa temperatura, antes de producirse su descomposicin, era de 0,88 atm, y la
presin total del sistema, una vez alcanzado el equilibrio, de 1 atm.
Datos: R = 0,082 atmLmol
1
K
1

Calcule:
a) Las presiones parciales del xido ntrico y del cloro en equilibrio.
Solucin.
( ) ( ) ( ) g Cl g NO 2 g NOCl 2
2
+

Equilibrio homogneo en fase gaseosa del que se conocen las variables de estado presin,
volumen y temperatura en condiciones iniciales y de equilibrio, por lo que mediante la ecuacin de gases
ideales se pueden conocer el nmero total de moles iniciales y en el equilibrio.

=
=

=
moles 024 ' 0
513 082 ' 0
1 1
T R
V P
n : equilibrio Cond.
moles 02 ' 0
513 082 ' 0
1 88 ' 0
T R
V P
n : iniciales Cond.
:
T R
V P
n
o
T
o
o


Conocidos los moles iniciales y totales en el equilibrio, mediante el cuadro de reaccin se puede
calcular el nmero de moles de cada componente en el equilibrio.
2x nmero de moles de cloruro de nitrosilo que se disocian


( ) ( ) ( ) 024 ' 0 x 02 ' 0 x x 2 x 2 02 ' 0 Cl n NO n NOCl n n
2 T
= + = + + = + + =
004 ' 0 x =

Conocido x, se calculan los moles de cada componente en el equilibrio.


27
( )
( )
( ) 004 ' 0 x Cl n
008 ' 0 004 ' 0 2 x 2 NO n
012 ' 0 004 ' 0 2 02 ' 0 NOCl n
2
= =
= = =
= =

Conocidos los moles, se calculan las fracciones molares.
( )
( )
( )

= = =
= = =
= = =
=
17 ' 0
024 ' 0
004 ' 0
n
Cl n
33 ' 0
024 ' 0
008 ' 0
n
PCl n
5 ' 0
024 ' 0
012 ' 0
n
NOCl n
:
n
n
T
2
Cl
T
2
NO
T
NOCl
T
i
i
2


Con las fracciones molares y la ley de Raoult, se calculan las presiones parciales

= =
= =
= =
=
atm 17 ' 0 17 ' 0 1 P
atm 33 ' 0 33 ' 0 1 P
atm 5 ' 0 5 ' 0 1 P
: P P
2
Cl
NO
NOCl
i i


b) Kp y Kc, para la descomposicin del cloruro de nitrosilo a 240C
Solucin.
074 ' 0
5 ' 0
17 ' 0 33 ' 0
P
P P
K
2
2
2
NOCl
Cl
2
NO
p
2
=

=

K
c
, se calcula mediante la relacin entre las constantes:
3
1 1 2 n
p c
10 76 ' 1
513 082 ' 0
1
074 ' 0
RT
1
K K

+
= |
.
|

\
|

= |
.
|

\
|
=

27. En un recipiente de un litro se introducen 002 moles de dixido de azufre y 001 moles de
oxgeno. Cuando se alcanza el equilibrio a 900 K, se forman 00148 moles de trixido de azufre.
DATOS: R = 0082 atml/molK
Calcule:
a) La constante de equilibrio Kp.
Solucin.
( ) ( ) ( ) g SO 2 g O g SO 2
3 2 2
+
Equilibrio homogneo en fase gaseosa del que se conocen los moles iniciales de reactivos (SO
2
,
O
2
) y los moles finales de producto(SO
3
). Por estequiometria se pueden calcular los moles de todos los
compuestos presentes en el equilibrio mediante el cuadro de reaccin. Si se define x como los moles de
O
2
que reaccionan, el cuadro queda de la siguiente forma:


Conocidos los moles de SO
3
en el equilibrio, se calculan los moles de O
2
que han reaccionando.
0074 ' 0
2
0148 ' 0
x 0148 ' 0 x 2 = = =

Conocido el valor de x se pueden calcular los moles de cada componente en el equilibrio.
( )
( ) 0026 ' 0 0074 ' 0 01 ' 0 O n
0052 ' 0 0074 ' 0 2 02 ' 0 SO n
2
2
= =
= =


Conocidos los moles en el equilibrio de cada componente y el volumen del sistema, se puede
calcular K
c
, y a partir de esta K
p
.


28
( )
( ) ( )
{ }
( )
( ) ( )
6 ' 3115
0026 ' 0 0052 ' 0
0148 ' 0
O n SO n
SO n
L 1 V
V
O n
V
SO n
V
SO n
O SO
SO
K
2
2
2
2
2
2
3
2
2
2
2
3
2
2
2
2
3
c
=

= = =
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=

=

Teniendo en cuenta que:
( ) ( )
( )
2 ' 42 900 082 ' 0 6 ' 3115 RT K K
1 2 2 n
c p
= = =
+


b) Los moles de dixido y de trixido de azufre en el equilibrio.
Solucin.
( )
( ) moles 0148 ' 0 SO n
moles 0052 ' 0 SO n
Eq 3
Eq 2
=
=


28. Se tiene una mezcla gaseosa de hidrgeno, yodo y yoduro de hidrgeno en un recipiente
cerrado de 5L. En el equilibrio, a una temperatura de 400 C, la mezcla est constituida por 0015 moles
de hidrgeno, 0015 moles de yodo y 012 moles de yoduro de hidrgeno. Calcule:
a) Los valores de las constantes de equilibrio, K
p
y K
c
.
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa sin variacin del nmero de moles gaseosos entre
reactivos y productos. Es igual que el problema nmero 6, solo que modificando los moles en el
equilibrio.
64 K K
p c
= =
b) Las presiones parciales de cada componente y la presin total de la mezcla.
Solucin.
atm 65 ' 1 P
T
=
atm 165 ' 0 P P
atm 32 ' 1 P
2 2
I H
HI
= =
=


29. En un recipiente de 1L se introducen 2 moles de N
2
y 6 moles de H
2
a 400C, establecindose
el equilibrio: N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
Si la presin del gas en el equilibrio es 2882 atm, calcule el valor de K
c
y K
p
a esa temperatura.
DATOS: R = 0082 atml/Kmol
Solucin.
Se trata de un equilibrio homogneo en fase gaseosa, la sntesis del amoniaco a partir de
hidrgeno y nitrgeno gaseosos. El comportamiento de este equilibrio est determinado por el valor de la
constante K
c
y K
p
, una, en funcin de las concentraciones molares de los gases en el equilibrio, y la otra
en funcin de las presiones parciales de dichos gases en el equilibrio. Ambas son constantes con la
temperatura.
Conocidos los moles iniciales de nitrgeno e hidrgeno, se plantean las condiciones del
equilibrio, y a partir de ellas se calcula el valor de la constante de equilibrio.
En un volumen l L y 673 K se introducen inicialmente 2 moles de nitrgeno y 6 moles de
hidrgeno. Si reaccionan x moles de N
2
, por estequiometra reaccionara el triple de hidrgeno, 3x moles,
y se formarn 2x moles de amoniaco. En el equilibrio quedarn sin reaccionar 2x moles de N
2
y 63x
moles de H
2
.

el nmero total de moles en la mezcla gaseosa en equilibrio ser:

( ) ( ) ( ) x 2 8 x 2 x 3 6 x 2 n
T
= + + =
Aplicando la ecuacin de gases ideales a los datos del equilibrio, se puede despejar x.

T R n V P =


29
( ) ( ) ( )( ) ( ) K 673
K mol
L atm
082 ' 0 mol x 2 8 L 1 atm 88'2 2 |
.
|

\
|

=
x = 139 moles

Conocido x se calculan los moles de cada gas presentes en el equilibrio:
moles 78 ' 2 39 ' 1 2 x 2 : NH
moles 83 ' 1 39 ' 1 3 6 x 3 6 : H
moles 61 ' 0 39 ' 1 2 x 2 : N
3
2
2
= =
= =
= =


Conocidos los moles de cada componente en equilibrio y el volumen del recipiente se calcula el
valor de K
c
:
| |
| || |
24 , 2
1
83 ' 1
1
61 ' 0
1
78 ' 2
H N
NH
K
3
2
3
2 2
2
3
c
=
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
= =

Teniendo en cuenta la relacin entre las constantes se calcula K
p
:
( ) ( )
( )
4
p
3 1 2 n
c p
10 79 ' 6 K
673 082 ' 0 07 ' 2 RT K K

+
=
= =


30. Una muestra de 0,10 moles de BrF
5
se coloca en un recipiente de 10 L que cerrado se
calienta a 1500 K establecindose el equilibrio:
( ) ( ) ( ) g F
2
5
g Br
2
1
g BrF
2 2 5
+
En dicho equilibrio la presin total es de 2,45 atmsferas. Calcule:
a) El grado de disociacin del BrF
5
.

Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa. Si representa el grado de disociacin del pentafluoruro
de bromo el cuadro de reaccin, teniendo en cuenta la estequiometria, queda de la siguiente forma:


El numero total de moles segn el cuadro de reaccin es:
( ) ( ) ( ) + = + + = + + =
o o o o o o 2 2 5 T
n 2 n n
2
5
n
2
1
n n F n Br n BrF n n

Por otro lado, el nmero total de moles se puede obtener a partir de la ecuacin de gases ideales
mediante los datos del enunciado.
moles 195 ' 0
K 1500
K mol
L atm
0'082
L 10 atm 4 ' 2
T R
V P
n : T R n V P =

= =

Conocidos los moles totales en el equilibrio y los moles iniciales de pentafluoruro de bromo (n
o
),
se despeja
( ) ( ) 0'475 2 1 1 ' 0 195 ' 0 2 1 n n
o T
= + = + =

El grado de disociacin del BrF
5
es del 475 %



30
b) El valor de la constante del equilibrio K
c
.
Solucin.
Conocidos los moles en el equilibrio y el volumen del sistema, la constante de equilibrio se
calcula por su definicin.
( ) ( )
( )
( )
|
|
|
|
.
|

\
|

|
|
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=

=
V
n
2
5
V
n
2
1
V
1 n
V
BrF n
V
F n
V
Br n
BrF
F Br
K
o
2
5
o 2
1
o
5
2
5
2
2
1
2
5
2
5
2
2
1
2
c

( )
( ) ( )
6
2
5
3 2
1
3
2
5
2
1
c
10 68 ' 1
011875 ' 0
10 375 ' 2 10 25 ' 5
10
475 ' 0 1 ' 0
2
5
10
475 ' 0 1 ' 0
2
1
10
475 ' 0 1 1 ' 0
K


=

=
|
|
|
|
.
|

\
|

|
|
|
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=

31. El tetraxido de dinitrgeno es un gas incoloro que se descompone en dixido de nitrgeno
gaseoso, de color rojo. Sabiendo que a 25C la constante K
c
= 0125, escriba la reaccin ajustada y
calcule el porcentaje de tetraxido disociado en dixido cuando se encierran 003 moles de tetraxido de
dinitrgeno en un recipiente de 1 L, a 25 C.
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa. El grado de disociacin se puede relacionar fcilmente
con la constante de equilibrio, basta con expresar el cuadro de reaccin en funcin del nmero de moles
iniciales de tetraxido de nitrgeno (n
o
) y de su grado de disociacin ()


y la definicin de la constante de equilibrio
( )
( )
( ) ( )
( )
( )
( )

= =
|
|
.
|

\
|
= =
1 V
n 4
1 n
n 2
V
1
O N n
NO n
V
1
V
O N n
V
NO n
O N
NO
K
2
o
o
2
o
4 2
2
2
4 2
2
2
4 2
2
2
c


Sustituyendo los datos del enunciado

=
=
= +

=
'... 1
625 ' 0
: 0 042 ' 1 042 ' 1 :
1
1'042 :
1 1
03 ' 0 4
125 ' 0
2
2 2


La solucin negativa no tiene sentido qumico, por lo tanto el grado de disociacin del tetraxido
es del 625 %.


31
32. La reaccin H
2(g)
+ I
2(g)
2HI tiene una cte. de equilibrio Kc = 64 a 400 C. Si se introducen
2 moles de H
2
y 2 moles de I
2
en un matraz de 10 L y se calienta a 400 C Cules sern las
concentraciones de las distintas sustancias en el equilibrio?
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa sobradamente estudiado, la solucin es:


( )
( ) ( )
( )
( )
2
2
2 2
2
2 2
2
c
x 2
x 2
I n H n
HI n
I H
HI
K

=

x = 16

M 32 ' 0 HI
M 04 ' 0 I H
2 2
=
= =


33. Para el equilibrio qumico entre el dixido y el trixido de azufre, el valor de K
p
a 900 K es
45, cuando las presiones parciales de los gases se expresan en atm. En un recipiente de 100 litros se
introducen 0,4 moles de SO
2
y 2 moles de SO
3
. Calcular el n de moles de cada gas cuando se alcance el
equilibrio a 900 K.
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa del que se conocen los moles iniciales de SO
2
y SO
3
, el
volumen, la temperatura y la constante de equilibrio en funcin de las presiones. Puesto que
desconocemos el nmero total de moles y la presin total del sistema, la forma de relacionar los moles de
equilibrio con la constante ser utilizando la constante de concentraciones (K
c
).

Para el equilibrio ( ) ( ) ( ) g SO g O g SO
3 2 2
+ , la relacin entre las constantes es:
( ) ( )
( )
3321 K : 900 082 ' 0 K 45 : RT K K
c
1 2 2
c
n
c p
= = =
+


Uno vez conocido el valor de K
c
, se relaciona con los moles en el equilibrio mediante el cuadro
de reaccin, denominando como x a los moles de O
2
formados.


La relacin que permite calcular x se obtiene de la definicin de K
c

( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( ) ( )
2
2
2
2
3
2
2
2
2
3
2
2
2
2
3
c
SO n SO n
SO n
V
V
O n
V
SO n
V
SO n
O SO
SO
K

=
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=

=
( )
( )
0 4 x 3136 ' 13 x 136 ' 49 132'84x ordenando
x x 2 4 ' 0
x 2 2
100 3321
2 3
2
2
= +
+

=

Resolviendo la ecuacin por mtodos numricos mediante calculadora con resolucin de
ecuaciones, se obtienen el siguiente valor:
x = 0162

Por lo tanto el nmero de moles de cada gas en el equilibrio es:
( )
( )
( ) 162 ' 0 O n
724 ' 0 162 ' 0 422 ' 0 SO n
676 ' 1 162 ' 0 2 2 SO n
2
2
3
=
= =
= =




32

34. Una solucin de CNH 10
1
M esta disociado en un 0,002%. Calcular la cte. de disociacin
del cido.
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase lquida. Se pide calcular la constante de equilibrio en funcin de
las concentraciones, que para el caso de cidos se puede denominar constante de disociacin.

Puesto que se conoce la concentracin inicial y el grado de disociacin, se debe expresar la
constante de concentracin en funcin de ellos, para lo cual es muy til el cuadro de reaccin.


Mediante la definicin de constante de equilibrio:
( )
( )
11
5
2
5 1 2
o
o
o o
3
a c
10 4
10 2 1
10 2 10
1
C
1 C
C C
HCN
O H CN
K K


+
=


=

=


=

= =


33
EQUILIBRIOS HETEROGENEOS

1. Sabiendo que l xido de Hg(II) slido se calienta en un recipiente cerrado en el que se ha
hecho vaco, se disocia reversiblemente en vapor de Hg y oxigeno hasta alcanzar una presin total de 18,8
kPa a 380 C. Calcular:
a) las presiones parciales
Solucin.
Equilibrio heterogneo en fases slido/gas.

Las presiones parciales se pueden obtener a partir de la presin total de sistema y la fraccin
molar de los componentes gaseosos. Para calcular la fraccin molar conviene expresar el cuadro de
reaccin en funcin del nmero de moles formados de oxgeno (x), teniendo en cuenta que los
componentes en estado slido estn en exceso y por tanto su concentracin moles permanecen
prcticamente constantes y no influyen en el equilibrio.


( ) ( ) ( ) x 3 x x 2 O n Hg n g n
2 T
= + = + =

Conocido el nmero total de moles y los moles de los componentes gaseosos en equilibrio, se
calculan las fracciones molares.
( )
( )

= = =
= = =
=
3
1
x 3
x
n
O n
3
2
x 3
x 2
n
Hg n
:
n
n
T
2
O
T
Hg
T
i
i
2

Con las fracciones molares y la presin total, y mediante la ley de Raoult ( )
T i i
P P = , se
calculan las presiones parciales.
kPa 27 ' 6 8 ' 18
3
1
P P
kPa 53 ' 12 8 ' 18
3
2
P P
T O O
T Hg Hg
2 2
= = =
= = =


b) las concentraciones
Solucin.
Conocidas las presiones parciales y la temperatura, y mediante la ecuacin de estado de gases
ideales se obtienen las concentraciones de los componentes gaseosos.
La ecuacin de estado aplicada a un componente i de la mezcla es:
T R n V P
i i
=
expresin de la que se puede despejar el cociente
|
.
|

\
|
V
n
i

=
=
= =
RT
P
O
RT
P
Hg
:
RT
P
C
V
n
2
O
2
Hg
i
i
i


Para poder calcular los concentraciones ms fcilmente, conviene expresar las presiones en atm.
Para ellos se debe tener en cuenta la relacin:
1 atm 1013 kPa
por lo tanto aplicado a este caso
atm 0'062 atm
3 ' 101
27 ' 6
kPa 27 ' 6 P
atm 0'124 atm
3 ' 101
53 ' 12
kPa 53 ' 12 P
2
O
Hg
= = =
= = =



34
conocidas las presiones parciales en atmsferas, se calculan las concentraciones
( )
( )
l
mol
10 16 ' 1
273 380 082 ' 0
062 ' 0
RT
P
O
l
mol
10 32 ' 2
273 380 082 ' 0
124 ' 0
RT
P
Hg
3
O
2
3
Hg
2

=
+
= =
=
+
= =


c) Kp.
Solucin.
A partir de la definicin

= =
= =
=

kPa en expresa se P la Cuando 10 92 ' 5 10 16 ' 1 10 32 ' 2 K
kPa en expresa se P la Cuando 4 ' 984 27 ' 6 53 ' 12 K
: P P K
9 3
2
3
p
2
p
O
2
Hg p
2


2. El valor de K
p
para el equilibrio.
( ) ( ) ( ) g CO 2 g CO s C
2
+
es 14,1 a la temperatura de 850 C. Calclese la fraccin molar de CO
2
, cuando la presin vale 10atm.

Solucin.
Equilibrio heterogneo en fases slid0/gas, con variacin en el nmero de moles gaseosos y por
tanto influido por la presin. La constante de equilibrio en funcin de las presiones se puede relacionar
con las fracciones molares mediante la ley de Raoult. Teniendo en cuenta que K
p
solo es funcin de las
presiones parciales de los componentes en estado gas:

{ }
2 2 2
CO
2
CO
CO
2
CO
2
i i
CO
2
CO
p
P
P
P
P P
P
P
K

=


= = = =

donde P representa la presin total del sistema en equilibrio.

Por ser una mezcla binaria se cumple:
2 2
CO CO CO CO
1 : 1 = = +

sustituyendo en la expresin de K
p

( )
2
2
CO
2
CO
p
1
P K


=

ordenando como una ecuacin de segundo grado en funcin de
2
CO

0 1
P
K
2
2 2
CO
p
2
CO
= +
|
|
.
|

\
|
+

sustituyendo por los datos

=
=
= +
32 ' 0
'... 3
: 0 1 41 ' 3
2
2
2 2
CO
CO
CO
2
CO

se rechaza el valor 3 por ser mayor que uno, y no tener sentido qumico
68 ' 0
32 ' 0
CO
CO
2
=
=




35
3. La descomposicin trmica del sulfato ferroso a 1223 K se verifica segn la ecuacin:
( ) ( ) ( ) ( ) g 3 g 2 s 3 2 s 4
SO SO O Fe FeSO 2 + +
La presin total en el equilibrio es
5
10 0133 , 1 Pa. Hallar la constante K
p
.
Solucin.
Equilibrio heterogneo en fases slido/gas. Se pide calcular K
p
, lo cual hace necesario el clculo
de las presiones parciales de los componentes de la mezcla gaseosa. La ecuacin que representa al
equilibrio pone en evidencia que las presiones parciales de los componentes gaseosos son iguales por
razones estequiomtricas (estequiometria 1:1). Si adems se tiene en cuenta que las suma de las presiones
parciales de los componentes de una mezcla gaseosa debe ser igual a la presin total, se puede calcula
fcilmente la presin parcial de los componentes gaseosos conocida la presin total.
{ }
2 3 2 3 2
SO SO SO SO SO T
P 2 P P P P P = = = + =
{ } atm 5 ' 0 atm 1 Pa 101300 Pa 50650 101300
2
1
P
2
1
P P
T SO SO
3 2
= = = = = = =

Conocidas las presiones parciales, se calcula K
p
por su definicin
( )
( )

= =
= =
= =
atm P 25 ' 0 5 ' 0 5 ' 0
Pa P 10 56 ' 2 50650 50650
P P K
i
i
9
SO SO p
3 2


4. El carbonato de plata tiene tendencia a descomponerse. Si se mantiene en recinto cerrado,
acaba por alcanzar un estado de equilibrio representado por:
( ) ( ) ( ) g 2 s 2 s 3 2
CO O Ag calor CO Ag + +
La constante de equilibrio K
p
a 110 C vale 0,0095.
a) Suponiendo que se introduce en un recipiente de 100 cm
3
una muestra de 0,5 gramos
de
3 2
CO Ag y se calienta a 110 C, qu valor alcanzara la presin de CO
2
cuando se
alcanza el equilibrio?
b) Qu suceder si una vez alcanzado el equilibrio se eleva la temperatura a 115 C?

a. Solucin. Equilibrio heterogneo en fases slido/gas. A partir de la definicin de K
p
se calcula la
presin parcial de CO
2
atm 0095 , 0 Pco K
2 p
= =

b. Solucin. El equilibrio se desplaza hacia la derecha, en el sentido en el que absorbe calor y
contrarresta el efecto que produce un aumento de temperatura.

5. la constante K
p
para la reaccin:
( ) ( ) ( ) ( ) g 2 s g s
CO Fe CO FeO + + es igual a 0,403. A travs
del monxido de hierro calentado a 1000 C se hace pasar lentamente una mezcla gaseosa cuya
composicin volumtrica es: 20 % de CO y 80 % de N
2
. Calcular:
a) La composicin en volumen de la mezcla gaseosa saliente.
b) El volumen de aquella mezcla, medido en condiciones normales, que se necesita para reducir
20 gramos de monxido de hierro.

a. Solucin. Equilibrio heterogneo en fases slido/gas. A partir de la definicin de K
p
y mediante
la ley de Raoult, se puede expresar K
p
en funcin de las fracciones molares.

CO
CO
CO
CO
CO
CO
p
2 2 2
P
P
P
P
K

=


= =

Por la estequiometria de la reaccin, por cada mol de CO que reacciona y desaparece, se forma
un mol de CO
2
, mientras que el N
2
permanece inerte en la reaccin, por lo tanto, el nmero total de moles
permanece constante y la fraccin molar del nitrgeno seguir siendo 08 mientras que la suma de las
fracciones molares de CO y CO
2
deber ser igual 02.
2
2
2
2
CO
CO
p
CO CO
CO
CO
p
2 ' 0
K :
2 ' 0
K

= +

=




36
despejando la fraccin molar de CO
2

1426 ' 0 0574 ' 0 2 ' 0 0574 ' 0
403 ' 0 1
403 ' 0 2 ' 0
K 1
K 2 ' 0
CO
p
p
CO
2
= = =
+

=
+

=

La composicin de la mezcla saliente es:

14,26 % de CO; 5,74 % de CO
2
y 80 % de N
2
;

b. Solucin. 20 gramos de FeO equivalen a 02786 moles. Segn la estequiometria de la reaccin,
para que se reduzcan 02786 moles de FeO, se deben formar 02786 moles de CO
2
. Si se forman estos
moles de CO
2
, ocupan un volumen en condiciones normales de:
( ) L 23 ' 6 2784 ' 0 4 ' 22 CO n 4 ' 22 V
2 CO
2
= = =

Conocido el tanto por ciento en volumen de CO
2
en la mezcla saliente y el volumen que debe
llevar de CO
2
, se puede calcular el volumen total de los gases salientes
L 6 ' 108
100
74 ' 5
23 ' 6
100
74 ' 5
V
V
2
CO
T
= = =