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Balance de Ozono en la Troposfera

Susette Snchez Recio

- La Troposfera - Ozono Troposfrico - Transporte de contaminantes - Actividad qumica en la troposfera - Niveles de ozono troposfrico - Consecuencias del O3 en la troposfera

LA TROPOSFERA
Concepto de Troposfera En la atmsfera terrestre cabe distinguir varias regiones segn la variacin de la temperatura con la altitud. La zona ms baja de la atmsfera se denomina troposfera, la cual se extiende desde la superficie terrestre hasta una altura de unos 10 Km dependiendo de la latitud.

La Troposfera

La Troposfera

Composicin qumica La troposfera contiene el 75 % de la masa atmosfrica debido a que tanto la densidad como la presin atmosfrica disminuyen exponencialmente con la altitud. As, aproximadamente, la mitad de la masa de la atmsfera se encuentra por debajo de los primeros 6 Km de altura, mientras que el 99 por 100 reside por debajo de los primeros 30 Km.

La Troposfera

OZONO TROPOSFRICO
Concepto de ozono El ozono es un constituyente natural del aire que respiramos, si bien su concentracin es mucho menor que la del oxgeno.. Es un gas azulado, de olor agradable,compuesto por tres tomos de oxgeno (O3) altamente oxidante debido a la inestabilidad de su estructura molecular.

Ozono Troposfrico

El ozono est presente de forma natural en la estratosfera (ozono estratosfrico) a una distancia de unos 19 a 30 Km sobre la superficie de la Tierra, donde forma la conocida Capa de Ozono En cambio cuando el ozono se sita junto a la superficie terrestre, en la troposfera, se denomina Ozono Troposfrico y a concentraciones elevadas acta como un contaminante atmosfrico causando efectos negativos sobre la salud y la vegetacin.

Ozono Troposfrico

La estratosfera contiene un 93% del total de ozono presente en la atmsfera y la troposfera contiene el resto.

Ozono Troposfrico

Mecanismo de formacin del ozono troposfrico El ozono troposfrico se trata de un contaminante secundario producido a partir de compuestos precursores emitidos por actividades humanas y naturales, en presencia de luz solar mediante reacciones fotoqumicas.

Ozono Troposfrico

El mecanismo bsico de produccin de ozono troposfrico proviene de la fotodisociacin del dixido de nitrgeno (NO2) generando oxgeno monoatmico
que pueden reaccionar con O2 creando ozono.

NO2 + luz (< 400 nm) NO + O (2.1) O2 + O O3 (2.2)

Ozono Troposfrico

En ausencia de otros agentes oxidantes el ozono oxidar al NO para regenerar al NO2 sin resultar ganancia neta de ozono. NO + O3 NO2 + O2 (2.3)

Ozono Troposfrico

Existir acumulacin de ozono si existe un paso alternativo de la reaccin (2.3) Para ello hay tres mecanismos bsicos basados en la oxidacin de los hidrocarburos no metnicos (compuestos orgnicos voltiles COV), del monxido de carbono CO y del metano CH4 en presencia de xidos de nitrgeno (NOX) actuando como

catalizadores.

Ozono Troposfrico

El dominio de uno u otro mecanismo de reaccin en la troposfera depende de la abundancia de estos compuestos precursores.

Oxidacin del CO y del CH4 Troposfera libre y en la zona ms alta de la capa lmite

Oxidacin de los COV Capa lmite cercana a la superficie terrestre

Ozono Troposfrico

Mecanismo 1: Oxidacin de hidrocarburos no metnicos


OH + RH R + H2O R + O2 RO2 RO2 + NO RO + NO2 RO + O2 HO2 + R'CHO HO2 + NO OH + NO2 2 (NO2 + h NO + O) 2 (O + O2 O3)
RH: hidrocarburo donde R puede ser p.ej. C2H5 RO2:radical peroxi R'CHO: aldehdo donde R' contiene un tomo de C menos que R

Ozono Troposfrico

La mayor parte de NO ha sido oxidado a NO2 como resultado de las reacciones con los radicales peroxi (RO2 y HO2), ste no est disponible para reaccionar con el ozono y el NO2 puede fotodisociarse generando ozono. Por lo tanto se produce un incremento en la

concentracin de ozono troposfrico.

Ozono Troposfrico

El resultado neto de todo el conjunto de reacciones es la formacin de dos molculas de O3 y un aldehdo R'CHO. RH + 4O2 + 2h R'CHO + H2O + 2O3 La mayor parte de ozono troposfrico se obtiene de la oxidacin de hidrocarburos no metnicos (COV) en presencia de NOX.

Ozono Troposfrico

Mecanismo 2: Oxidacin del CO

OH + CO CO2 + H H + O2 HO2 HO2 + NO NO2 + OH NO2 + h NO + O O + O2 O3

Ozono Troposfrico

El resultado neto de todo el conjunto de reacciones es la formacin de ozono y dixido de carbono, CO2. CO + 2O2 + h CO2 + O3 La produccin de ozono troposfrico a partir de monxido de carbono no es tan importante como el mecanismo 1, pero se ha de tener en consideracin

Ozono Troposfrico

Mecanismo 3: Oxidacin del CH4

OH + CH4 CH3 + H2O CH3 + O2 CH3O2 CH3O2 + NO CH3O + NO2 CH3O + O2 HO2 + CH2O HO2 + NO OH + NO2 2(NO2 + h NO + O) 2(O + O2 O3)

Ozono Troposfrico

El resultado neto de todo el conjunto de reacciones es la formacin de dos molculas de O3, dado que se forman dos radicales peroxi (CH3O2 y HO2) que oxidan el NO a NO2, formaldehdo (CH2O) y agua. CH4 + 4O2 + 2h CH2O + H2O + 2O3 La produccin de ozono troposfrico a partir de metano es un proceso con una velocidad de reaccin muy reducida, a pesar de ser el hidrocarburo ms abundante en la atmsfera.

Ozono Troposfrico

Reduccin y destruccin qumica del ozono troposfrico La reduccin de las concentraciones de ozono, teniendo en cuenta que es un contaminante secundario, ha de realizarse necesariamente a partir de la limitacin en la emisin de sus precursores, principalmente xidos de nitrgeno e hidrocarburos.

Ozono Troposfrico

[RH] no disminuye de manera efectiva la produccin de O3 troposfrico

[NOX] disminuye de manera efectiva la produccin de O3 troposfrico

NOX se trata del reactivo limitante por lo que determina la velocidad de la reaccin

Ozono Troposfrico

A muy bajas concentraciones de NOX o en ausencia de NOX tendrn lugar los siguientes mecanismos de destruccin qumica de ozono:

Reaccin qumica con oxidantes Fotolisis

Ozono Troposfrico

Reaccin qumica con oxidantes

Especies HOX producen una prdida cataltica de ozono HO2 + O3 OH + 2O2 OH + O3 HO2 + O2

Ozono Troposfrico

Reaccin qumica con oxidantes

En ausencia de NOX, la oxidacin del CO puede llevar a un proceso de destruccin de ozono eficiente

OH + CO CO2 + H H + O2 HO2 HO2 + O3 OH + 2O2

Ozono Troposfrico

Fotolisis Proceso predominante en regiones donde la

concentracin de agua es importante. O3 + h ( < 320 nm) O* + O2 O* + M O + M O* + H2O 2OH


O*:tomos de oxgeno electrnicamente excitados M:molcula a la que O* cede su exceso de energa (puede ser N2 u O2)

Ozono Troposfrico

Otras fuentes y sumideros de ozono troposfrico Entre las fuentes naturales encontramos la

produccin de O3 en la estratosfera y aporte a la troposfera a travs de la tropopausa que permite la intrusin de aire estratosfrico. Sin embargo se trata de un proceso puntual, de hecho las reacciones fotoqumicas resto. aportan en un 80% de ozono troposfrico, mientras que la estratosfera aporta el

Ozono Troposfrico

Los procesos fsicos que eliminan ozono troposfrico se dividen entre deposicin seca en la cual el O3 es absorbido irreversiblemente en el suelo, el agua o la superficie de las plantas y la deposicin hmeda en la cual se incorpora O3 a elementos de precipitacin (nubes, gotas de lluvia y aerosoles).

Ozono Troposfrico

Precursores del ozono troposfrico

xidos de nitrgeno (NOX) Compuestos orgnicos voltiles (COV) Monxido de carbono (CO) Metano (CH4).

Ozono Troposfrico

Los precursores del ozono troposfrico actualmente se encuentran en fase de crecimiento, por lo que cabe esperar que la concentracin de ozono en la troposfera contine aumentando, especialmente por el aumento de los NOX.

Ozono Troposfrico

Ozono Troposfrico

xidos de nitrgeno (NOX) El 88,7% de los NOX en la atmsfera son de origen natural y el 11,3% de origen antropognico. Las fuentes naturales de NOX son los incendios

forestales, la descomposicin de nitratos del suelo, descargas elctricas en las tormentas y erupciones volcnicas.

Ozono Troposfrico

xidos de nitrgeno (NOX) Distribucin de las fuentes antropognicas de emisin de NOX


10% 30% 15%
Produccin de energa Transporte Industrias Actividades agrcolas y otros

45%

Ozono Troposfrico

Compuestos orgnicos voltiles (COV) El 84,5% de los hidrocarburos emitidos a la atmsfera son debidos a fuentes naturales, siendo el 15,5% debido a orgenes antropognicos. En la naturaleza, la principal fuente de emisin de los COV proviene de la vegetacin, los ocanos, incendios forestales y emisiones biognicas.

Ozono Troposfrico

Compuestos orgnicos voltiles (COV) Distribucin de las fuentes antropognicas de emisin de COV
5% 25% 17%
Evaporacin de disolventes y emisiones directas Transporte Industrias Residuos slidos

53%

Ozono Troposfrico

Monxido de carbono (CO)


Constituye el contaminante de mayor abundancia en la troposfera.

[CO] en ciudades 1-10 ppm debido a la cercana de las fuentes

[CO] en zonas no contaminadas 200 ppb en el hemisferio norte y a 50 ppb en el sur.

Alrededor del 90% de CO se forma de manera natural de la combustin incompleta de sustancias orgnicas.

Ozono Troposfrico

Compuestos orgnicos voltiles (COV) Distribucin de las fuentes antropognicas de emisin de CO


1% 12% 5% 8%
Combustin fija Transporte Industria Residuos slidos Varios

74%

Ozono Troposfrico

Metano (CH4) El metano se emite principalmente por fuentes naturales, en los procesos biolgicos de degradacin de materia orgnica, en las reacciones anaerbicas del metabolismo, en las reacciones de putrefaccin y en la digestin de las termitas. Tambin emiten CH4 los ocanos y zonas hmedas.

Ozono Troposfrico

Metano (CH4) Entre las fuentes antropognicas destacan las extracciones de combustibles fsiles, la quema de biomasa, las emisiones de residuos slidos y el tratamiento de residuos.

TRANSPORTE DE CONTAMINANTES
Los contaminantes que logran atravesar la capa de mezcla y se introducen en el seno de la troposfera, se ven sometidos a la influencia que ejercen los movimientos convectivos verticales u horizontales de las masas de aire, de manera que dependiendo de su estabilidad qumica y vida media, pueden viajar decenas de kilmetros y afectar a zonas lejanas del centro emisor.

Transporte de contaminantes

Circulacin de masas de aire

Transporte de contaminantes

Transporte de ozono troposfrico En las proximidades de las fuentes las emisiones locales pueden reaccionar con el ozono y reducir localmente su concentracin. Pero el ozono y sus precursores pueden ser transportados a largas distancias (contaminacin transfronteriza), dando lugar potencialmente a problemas de contaminacin en reas muy alejadas de las fuentes de origen.

Transporte de contaminantes

Entre la generacin y su eliminacin de la atmsfera el ozono puede transportarse horizontalmente y verticalmente. El tiempo entre la fuente, el transporte y el sumidero define lo que se denomina ciclo de vida fsico del O3 pero es el ciclo de vida qumico es el que determinara por cuanto tiempo el ozono esta en la atmsfera tras su generacin.

Transporte de contaminantes

Se estima que el O3 troposfrico tiene una vida media que va desde unos cinco das en verano hasta algunas semanas en invierno.

ACTIVIDAD QUMICA DE LA TROPOSFERA


As como el ozono es el protagonista de la qumica que se desarrolla en la estratosfera, en el caso de la troposfera este papel central lo juegan los radicales OH. Estas especies son muy reactivas y causan la degradacin de la mayora de los contaminantes terrestre. emitidos desde la superficie

Actividad qumica de la troposfera

Qumica del radical hidroxilo (OH) El radical OH produce la oxidacin de la mayora de los compuestos minoritarios presentes en la troposfera, como el CH4, el CO, el SO2, los xidos de nitrgeno, as como una amplia gama de compuestos orgnicos. La presencia de radicales OH en la troposfera es muy importante, pues selecciona las sustancias que pueden acceder a la estratosfera.

Actividad qumica de la troposfera

Actividad qumica de la troposfera

La principal fuente de generacin de radicales OH proviene de la fotolisis del ozono:

O3 + h ( < 320 nm) O* + O2 O* + M O + M O* + H2O 2OH [OH] durante el da 3106 molculas cm3

Actividad qumica de la troposfera

Generacin qumica de la lluvia cida

La lluvia cida no es mas que una consecuencia de la incorporacin de sustancias cidas, principalmente los cidos sulfrico y ntrico, al agua de lluvia. Los cidos sulfrico y ntrico se forman a partir de la oxidacin de los correspondientes xidos, ya sea en fase gas como en fase acuosa.

Actividad qumica de la troposfera

Actividad qumica de la troposfera

SO2 se oxida en fase gas, bsicamente, por reaccin con radicales OH y en menor medida por los radicales HO2 y CH3O2 y por el O3 troposfrico: SO2 + O3 SO3 + O2 SO3 + H2O H2SO4

Actividad qumica de la troposfera

NO2 se oxida, en fase gas, bsicamente, por reaccin con radicales OH y en menor medida por los radicales HO2 y CH3O2 y por el O3 troposfrico: O3 + NO2 NO3 + O2 NO3 + NO2 N2O5 N2O5 + H2O 2HNO3

Actividad qumica de la troposfera

Efectos de la lluvia cida

Degradacin de estatuas y edificios (mal de la piedra) Corrosin de metales en vas frreas, vehculos, maquinaria, etc.

Acidificacin de lagos y corrientes de agua Daos a las hojas debido a que H2SO4 deseca las hojas Acidificacin del suelo que nutrientes disuelve y elimina

Actividad qumica de la troposfera

NIVELES DE O3 TROPOSFRICO
Existen diferentes mtodos para medir la

concentracin atmosfrica de ozono, que siguen mtodos de medida estndares y regulados por normativas internacionales.

Niveles de O3 troposfrico

Por ejemplo uno de estos mtodos de medicin de la [O3] en superficie se realiza mediante fotometra ultravioleta, utilizando la propiedad de las molculas de ozono para absorber parte de la radiacin ultravioleta, permitiendo estimar la concentracin ambiente en funcin de la atenuacin de la misma.

Niveles de O3 troposfrico

Las unidades de medida habitual para referirirse a las concentraciones de ozono:

0,001 ppm = 1 ppb = 1,96 g/m3

Niveles de O3 troposfrico

[O3] en los meses de verano y en las horas del medioda

Niveles de O3 troposfrico

[O3] en el hemisferio norte

Niveles de O3 troposfrico

Existe una concentracin natural de ozono en la troposfera debido a intrusiones de la estratosfera y de reacciones fotoqumicas a partir de precursores naturales.

poca preindustrial 10-15 ppb (19-29 g/m3) Actualidad 20-40 ppb (39-78 g/m3)

Niveles de O3 troposfrico

La normativa que recoge el R.D. 1796/2003, que incorpora la Directiva Europea 2002/3/CE impone lmites a las concentraciones de ozono:

Para la proteccin de la salud y vegetacin [O3] diarias no deben superar al ao ms de 25 veces el valor de 120 g/m3

El umbral de informacin a la poblacin se considera a partir de 180 g/m3

El umbral de alerta a partir de 240 g/m3.

CONSECUENCIAS DE O3 TROPOSFRICO
Los efectos nocivos del ozono se manifiestan sobre:

Salud humana: irritacin y afecciones del aparato respiratorio, con especial incidencia en grupos sensibles, nios, ancianos y personas con problemas respiratorios

Consecuencias de O3 troposfrico

Los efectos nocivos del ozono se manifiestan sobre:

Vegetacin:

afectando

al

crecimiento

fisiologa de la vegetacin, causante de daos foliares, reduccin de cosechas y produccin de semillas, etc.

Consecuencias de O3 troposfrico

Los efectos nocivos del ozono se manifiestan sobre:

Materiales: corrosin y degradacin

potenciando acelerando

los en

procesos general

de su

Consecuencias de O3 troposfrico

Reduccin de [O3] Limitacin en la emisin de sus precursores principalmente xidos de nitrgeno e hidrocarburos Adoptar medidas ecolgicas