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Slides2009 L02
Slides2009 L02
Captulo 2.
Problemas de una partcula con solucion analtica.
Vamos a examinar una colecion de problemas que tienen una solucion analtica conocida. Se trata de
situaciones en las que una partcula se mueve sometida a un potencial conservativo
V = V (x, y, z)
1.
En una dimension la ecuacion de Schrodinger independiente del tiempo toma la forma
2
2m
d
2
dx
2
+V (x)
(x) = E(x) =
=
2m(E V )
2
. (1)
Los problemas que vamos a discutir son: (a) la partcula libre, (b) la partcula en una caja de
paredes innitas 1D y 3D, (c) el oscilador armonico, y (d) la rotacion de una partcula en torno a un
centro jo. La solucion a estos problemas sirve de modelo para el tratamiento de los movimientos de
traslacion, vibracion y rotacion de moleculas independientes, de modo que no se trata de problemas
de juguete.
c V. Lua na 2003-2009 (73)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica La partcula libre
La partcula libre (1D): Supongamos que el potencial es V (x) = 0. Entonces
=
2mE
2
= k
2
= (x) = e
ikx
con < k < , (2)
la solucion, e
ikx
, es una onda plana. Podemos comprobar que se trata de una funcion propia del
operador momento lineal:
p
x
(x) = i
d
dx
e
ikx
= ke
ikx
= p
x
e
ikx
, (3)
de modo que la energa de la onda plana consiste por completo de energa cinetica y toma la forma
E = k
2
2
/2m = p
2
x
/2m, equivalente a la expresion mecano clasica.
Las ondas planas forman un conjunto completo y, para cualquier funcion de onda:
(x) =
Z
f(k)e
ikx
dk = T[f(k)] f(k) =
Z
(x)e
ikx
dx = T
1
[(x)], (4)
de modo que (x) es la transformada de Fourier de f(k), y f(k) es la transformada de Fourier
inversa de (x).
Las ondas plana no son normalizables en (, ), lo que no es de extra nar: dado que su momento
lineal esta perfectamente denido, la incertidumbre en la posicion debe ser innita. Sin embargo,
podemos construir estados de la partcula libre que s son localizados y normalizables, aunque ya no
seran estados estacionarios ni propios de p
x
.
c V. Lua na 2003-2009 (74)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica La partcula en una caja (1D)
La partcula en una caja (1D): Sea una partcula de masa m moviendose sometida
a un potencial
V (x) =
8
>
>
<
>
>
:
si x < 0 (Region I)
0 si 0 x a (Region II)
si x > a (Region III)
=
=
2m(E V )
2
= k
2
=
2
. (5)
Las soluciones son de la forma e
ikx
o e
||x
. De modo que, en la region I,
V [[
I
(x) =
8
<
:
e
||x
0 ya que x < 0,
e
||x
no es de cuadrado integrable
I
(x) = 0.
Similarmente, en la region III tambien tendremos
III
(x) = 0. En la region II, por otra parte
II
(x) = Ae
ikx
+Be
ikx
= (A+B) cos kx +i(AB) sen kx = C cos kx +Dsen kx
donde k =
I
(x = 0) =
II
(x = 0) C = 0 (6)
II
(x = a) =
II
(x = a) Dsen ka = 0
1
_: D = 0 o
2
_: ka = n. (7)
La solucion
1
_ no nos interesa, ya que dara (x) = 0 en las tres regiones y describira un estado
en el que la partcula no existe. Nos interesa la solucion
2
_, en la que n es un entero no nulo.
c V. Lua na 2003-2009 (75)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica La partcula en una caja (1D)
Niveles energeticos, (x) (lnea
continua) y [[
2
(discontnua)
0
5
10
15
20
25
30
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
E
/
(
h
2
/
8
m
a
2
)
x/a
n=1
n=2
n=3
n=4
n=5
Por otra parte, las soluciones con +n y n dan lugar a la
misma funcion de onda, salvo en el signo, y no representan
estados diferentes. La solucion nal es
ka = n E =
h
2
n
2
8ma
2
para n = 1, 2, 3, 4, ... (8)
[n) =
n
(x) =
8
<
:
q
2
a
sen
nx
a
si 0 x a
0 en otro caso
(9)
donde hemos obtenido D =
p
2/a al exigir que la funcion de
onda este normalizada. Hay varios aspectos de esta solucion
que merecen ser destacados:
las condiciones de contorno han dado lugar a una
ecuacion de cuantizacion para la energa.
hay un n umero discreto, aunque innito, de estados y
niveles.
todos los estados son simetricos (los n de impar) o
antisimetricos (n par) frente a la reexion en el centro
de la caja. El operador : (a/2 x) (a/2 + x)
conmuta con
H.
c V. Lua na 2003-2009 (76)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica La partcula en una caja (1D)
(x) es contnua, pero
i
[ [
j
) =
2q
a
Z
a
0
sen
ix
a
x sen
jx
a
dx =
8
<
:
= x/a d = (/a)dx
x [0, a] [0, ]
9
=
;
=
2qa
2
Z
0
sen(i) sen(j)d =
qa
2
Z
0
[cos(n) cos(N)] d, (10)
donde n = i j ,= 0 y N = i +j, y hemos usado 2 sen sen = cos( ) cos( +). Pero
Z
0
cos(m)d =
8
<
:
U = , dV = cos(m)d
dU = d, V =
sen m
m
9
=
;
=
B
0
sen m
m
1
m
Z
0
sen(m)d
=
cos m
m
2
0
=
8
<
:
2/m
2
si m es impar,
0 si m es par.
(11)
c V. Lua na 2003-2009 (77)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica La partcula en una caja (1D)
Puesto que N = i +j y n = i j son de la misma paridad
i
[q x[
j
) =
8
<
:
2qa
1
N
2
1
(n)
2
=
0
1
N
2
1
(n)
2
si N, n son impares,
0 si son pares.
(12)
Por lo tanto, las transiciones entre estados de la misma paridad estan prohibidas, y solo son
permitidas las transiciones entre un estado de n umero cuantico impar y otro de n umero par. Por
otra parte, como vemos en la tabla siguiente, [
i
[q x[
j
)[
2
disminuye rapidamente al aumentar n,
de modo que las unicas transiciones de intensidad apreciable seran aquellas en las que n = 1.
Transicion n [
i
[q x[
j
)[
2
/
2
0
1 2 1 0.7901
1 4 3 0.005057
1 6 5 0.0003838
Modelo FEMO (free electron molecular orbitals): Los electrones de un polieno conjugado se
pueden aproximar como electrones independientes moviendose libres en una caja del tama no de la
lnea que forman los carbonos. Cada C aporta un electron y a nade d
CC
1.40
A al tama no de
la caja. Si el polieno consta de N carbonos, a = Nd
CC
y los niveles de energa seran llenados por
parejas de electrones hasta llegar al nivel n = N/2 (supongamos que N es par), que sera el ultimo
nivel ocupado (HOMO). La transicion desde el HOMO hasta el siguiente nivel, primero desocupado
c V. Lua na 2003-2009 (78)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica La partcula en una caja (1D)
o LUMO, requerira la absorcion de un foton de frecuencia
h =
h
2
8ma
2
[(n + 1)
2
n
2
] =
h
2
8mN
2
d
2
CC
(N + 1) = =
c
154740 cm
1
N + 1
N
2
. (13)
compuesto N calc. exp.
eteno 2 116050 61500
butadieno 4 48356 46080
hexatrieno 6 30088 39750
octatetraeno 8 21760 32900
vitamina A 10 17021 30490
En la tabla se compara el pronostico de la ecuacion
anterior con las frecuencias medidas en diferentes
polienos. El resultado es sorprendentemente atinado
dada la crudeza del modelo. El modelo explica bien, por
ejemplo, por que la frecuencia de la transicion
H =
T =
2
2m
2
x
2
+
2
y
2
+
2
z
2
=
h
x
+
h
y
+
h
z
. (15)
Este es el patron de un problema con separacion de variables. La funcion de onda se puede escribir
como producto de tres funciones de una variable, cada una de las cuales se obtiene como funcion
propia de uno de los hamiltonianos independientes. En denitiva
(x, y, z) =
x
(x)
y
(y)
z
(z),
E =
x
+
y
+
z
,
9
=
;
donde
8
>
>
<
>
>
:
h
x
x
(x) =
x
x
(x),
h
y
y
(y) =
y
y
(y),
h
z
z
(z) =
z
z
(z).
(16)
y el problema 3D se convierte en tres problemas 1D independientes.
c V. Lua na 2003-2009 (80)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica La partcula en una caja (3D)
Dm: podemos escribir la ecuacion de Schrodinger en este caso como
(
h
x
+
h
y
+
h
z
)
x
(x)
y
(y)
z
(z) =
y
h
x
x
+
x
h
y
y
+
x
h
z
z
= E
x
z
, (17)
y
h
x
x
=
x
h
E
h
y
h
z
y
(y)
z
(z)
i
. (18)
Esta es una ecuacion de la forma f
1
(x)g
1
(y, z) = f
2
(x)g
2
(y, z), que debe cumplirse para cualesquiera
valores de las tres variables x, y, z independientes. Esto solo es posible si simultaneamente se cumplen
f
1
(x) =
x
f
2
(x)
h
x
x
=
x
x
(19)
x
g
1
(y, z) = g
2
(y, z)
y
z
=
h
y
h
z
z
(20)
para una constante
x
,= 0. El argumento se repite ahora para separar las ecuaciones en y y z.
En nuestro caso, cada uno de los problemas separados equivale al problema de la partcula en la
caja 1D, que ya hemos resuelto. Por lo tanto
(x, y, z) =
r
8
abc
sen
n
x
x
a
sen
n
y
y
b
sen
n
z
z
c
, E =
h
2
8m
n
2
x
a
2
+
n
2
y
b
2
+
n
2
z
c
2
!
, (21)
donde los tres n umeros cuanticos n
x
, n
y
, n
z
= 1, 2, 3, ... son independientes. Dependiendo
de la simetra del problema, varios estados diferentes pueden tener la misma energa (estados
degenerados). P. ej., en una caja c ubica, todos los estados con igual N = n
2
x
+ n
2
y
+ n
2
z
seran
degenerados.
c V. Lua na 2003-2009 (81)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica La partcula en una caja (3D)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
d
e
g
e
n
e
r
a
c
i
o
n
N = n
x
2
+n
y
2
+n
z
2
0
10
20
30
40
50
60
70
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
d
e
g
e
n
e
r
a
c
i
o
n
N = n
x
2
+n
y
2
+n
z
2
Degeneracion de los estados de la partcula en
una caja 3D c ubica
g(N) : n umero de estados con N = n
2
x
+n
2
y
+n
2
z
,
Suma de estados: G(N) =
N
X
k=1
g(k).
0
100000
200000
300000
400000
500000
600000
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000
S
u
m
a
d
e
e
s
t
a
d
o
s
,
G
(
N
)
N = n
x
2
+n
y
2
+n
z
2
c V. Lua na 2003-2009 (82)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica La partcula en una caja (3D)
Primeros estados de la partcula en una
caja 2D
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
x/a
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
y/b
2
3
4
5
6
7
8
9
c V. Lua na 2003-2009 (83)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica La partcula en una caja (3D)
Estado [2, 2, 2) de la partcula en una caja 3D
c V. Lua na 2003-2009 (84)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica La partcula libre (3D)
La partcula libre (3D): Una partcula de masa m se mueve en el espacio 3D sometida
a un potencial nulo, V (r) = 0. El problema es inmediatamente separable en un movimiento
independiente para cada coordenada cartesiana:
2
2m
2
(x, y, z) = E (x, y, z) = A
x
(x)
y
(y)
z
(z); E =
x
+
y
+
z
; (22)
2
x
2
x
(x) =
2m
x
2
x
= k
2
x
x
x
(x) = e
ik
x
x
;
x
=
2
k
2
x
2m
; k
x
(, ); . . . (23)
(r) = Ae
i
kr
; 2mE =
2
k
2
. (24)
krt)
. El
cociente v = /k = proporciona la velocidad de fase de la onda.
Una onda plana tiene una densidad uniforme en todo el espacio,
= [A[
2
= const., de modo
que no es directamente normalizable en r R
3
.
Esto es consecuencia inmediata de que la onda
plana sea una funcion propia del operador momento:
pe
i
kr
=
ke
i
kr
. Como la indeterminacion
en p es nula, la indeterminacion en r debe ser arbitrariamente grande.
Dos o mas ondas planas se pueden combinar para producir una funcion normalizable. Tambien se
puede normalizar la onda si limitamos su extension a un recinto de tama no nito, o si imponemos
una condicion de periodicidad traslacional.
c V. Lua na 2003-2009 (85)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica El oscilador armonico
Oscilador armonico (1D):
Sea una partcula de masa m que se mueve sometida a un potencial V (x) =
1
/2kx
2
, donde k es la
constante recuperadora elastica o constante de fuerza.
La solucion al problema clasico equivalente es un movimiento armonico simple, para el que
elongacion: x(t) = Asen(t +), energa: E =
1
2
kA
2
, (25)
donde =
p
k/m es la velocidad angular, A la amplitud tal que [x[ A, y representa un angulo
de fase.
El problema cuantico es conservativo, de modo que los estados estacionarios seran funciones propias
del operador de Hamilton:
H =
T +
V =
2
2m
d
2
dx
2
+
1
2
kx
2
d
2
dx
2
mk
2
x
2
+
2mE
2
= 0, (26)
donde x (, ). Podemos simplicar la ecuacion de Schrodinger deniendo
=
2mE
2
, =
mk
=
m
, =
p
x
d
2
dx
2
=
d
2
d
2
, (, ), (27)
con lo que la ecuacion de Schrodinger se convierte en la ecuacion diferencial de Hermite-Gauss:
d
2
d
2
+
= 0 (28)
c V. Lua na 2003-2009 (86)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica El oscilador armonico
La funcion de onda debe de cumplir las condiciones de contorno del problema:
1. cuando el termino /
2
2
, con lo que la ecuacion de Hermite-Gauss
tiende a ser
2
= 0, de donde se deduce una solucion de la forma e
2
/2
;
2. la funcion debe de estar acotada y ser normalizable, lo que excluye e
+
2
/2
;
3. () debe ser contnua y derivable.
Esto conduce a buscar una solucion de la forma
() = NH()e
2
/2
, (29)
donde N es una constante de normalizacion y H() un polinomio, que habra de ser necesariamente
de grado nito para asegurar que () sea acotada en y normalizable. Pero:
= N
`
H
2
/2
, y
= N
2H
+ (
2
1)H
2
/2
, (30)
que podemos sustituir en la ec. 28 para obtener la ecuacion diferencial de Hermite:
H
2H
H = 0. (31)
Las soluciones a esta ecuacion diferencial son los polinomios de Hermite, y las funciones () se
denominan funciones de Hermite-Gauss.
c V. Lua na 2003-2009 (87)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica El oscilador armonico
Una expresion explcita del polinomio de Hermite da lugar a:
H() =
X
i=0
a
i
i
, (32)
H
() =
X
i=1
a
i
i
i1
=
X
i=0
a
i
i
i1
(el termino con i = 0 es nulo), (33)
H
() =
X
i=2
a
i
i(i 1)
i2
=
8
<
:
usando:
j = i 2
9
=
;
=
X
j=0
(j + 1)(j + 2)a
j+2
j
, (34)
donde hemos de tener en cuanta que el nombre que demos al ndice del sumatorio es arbitrario y
solo es importante tener en cuenta sus lmites. Sustituyendo en la ecuacion de Hermite:
X
k=0
(k + 1)(k + 2)a
k+2
2ka
k
+
a
k
k
= 0. (35)
Puesto que esta ecuacion debe cumplirse para cualquier valor de , cada uno de los terminos que
multiplica a
k
debe ser nulo. De aqu deducimos la relacion siguiente entre los coecientes del
polinomio de Hermite
a
k+2
=
2k (/ 1)
(k + 1)(k + 2)
a
k
. (36)
Como ya hemos discutido, H() debe ser de grado nito para asegurar que la gaussiana domina el
comportamiento cuando y la funcion de Hermite-Gauss tiende asintoticamente a cero en
c V. Lua na 2003-2009 (88)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica El oscilador armonico
ese caso. Supongamos que v es el grado maximo de un polinomio. Eso quiere decir que a
v
,= 0,
mientras que a
v+1
= a
v+2
= 0. Dada la relacion de recurrencia entre coecientes, a
v+1
= 0
signica que todos los coecientes de diferente paridad que a
v
seran nulos. Ademas,
a
v+2
= 0 =
2v (/ 1)
(v + 1)(v + 2)
a
v
1 = 2v E = (v +
1
/2) = (v +
1
/2)h, (37)
donde = 2 =
p
k/m es la frecuencia clasica del oscilador armonico. Se deduce, por lo tanto,
que
1. la energa del oscilador armonico esta cuantizada con arreglo a un n umero cuantico de
vibracion v = 0, 1, 2, ..., que no es sino el grado maximo del polinomio de Hermite.
2. el estado fundamental, v = 0, posee una energa de punto cero que es mayor que cero.
3. los niveles del oscilador se hallan equiespaciados, siendo h la diferencia de energa entre los
niveles v y v 1.
Volviendo a los polinomios de Hermite, se elige a
v
= 2
v
como coeciente de mayor grado de un
polinomio, de modo que todos los coecientes son n umeros enteros. La relacion de recurrencia nos
permite obtener la siguiente expresion explcita para un polinomio arbitrario:
H
v
() =
ent(v/2)
X
k=0
(1)
k
v!
k!(v 2k)!
(2)
v2k
, (38)
donde [x] = ent x representa la parte entera de x.
c V. Lua na 2003-2009 (89)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica El oscilador armonico
Forma explcita de los primeros polinomios de Hermite:
H
0
() = 1, (39)
H
1
() = 2, (40)
H
2
() = 4
2
2, (41)
H
3
() = 8
3
12, (42)
H
4
() = 16
4
48
2
+ 12, (43)
H
5
() = 32
5
169
3
+ 120, (44)
H
6
() = 64
6
480
4
+ 720
2
120, (45)
H
7
() = 128
7
1344
5
+ 3360
3
1680, (46)
H
8
() = 256
8
3584
6
+ 13440
4
13440
2
+ 1680, (47)
H
9
() = 512
9
9216
7
+ 48384
5
80640
3
+ 30240, (48)
H
10
() = 1024
10
23040
8
+ 161280
6
403200
4
+ 302400
2
30240, (49)
H
11
() = 2048
11
56320
9
+ 506880
7
1774080
5
+ 2217600
3
665280, (50)
H
12
() = 4096
12
135168
10
+ 1520640
8
7096320
6
+ 13305600
4
7983360
2
+ 665280.
(51)
c V. Lua na 2003-2009 (90)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica El oscilador armonico
Expresiones utiles de los polinomios de Hermite:
H
v
= 2vH
v1
; relacion de recurrencia: H
v
= vH
v1
+
1
2
H
v+1
; (52)
formula de Rodrigues: H
v
() = (1)
v
e
2 d
v
e
2
d
v
. (53)
Veamos c omo normalizar la funcion de onda haciendo uso de la expresiones anteriores:
v[v) = 1 = [N
v
[
2
Z
H
v
H
v
e
2
dx =
[N
v
[
2
H
v
H
v
e
2
d
=
[N
v
[
2
(1)
v
Z
H
v
d
v
e
2
d
v
d =
8
>
>
>
>
>
>
>
>
<
>
>
>
>
>
>
>
>
:
U = H
v
; dU = H
v
d = 2vH
v1
d;
dV = (1)
v
d
v
e
2
d
v
d;
V = (1)
v
d
v1
e
2
d
v1
= e
2
H
v1
;
[UV ]
= 0
9
>
>
>
>
>
>
>
>
=
>
>
>
>
>
>
>
>
;
=
2v[N
v
[
2
H
v1
H
v1
e
2
d = 2v[N
v
[
2
Z
H
v1
H
v1
e
2
dx
= 2v
[N
v
[
2
[N
v1
[
2
v 1[v 1) , (54)
c V. Lua na 2003-2009 (91)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica El oscilador armonico
y, aceptando que [v 1) tambien debe estar normalizada obtenemos
[N
v
[
2
=
[N
v1
[
2
2v
=
[N
v2
[
2
4v(v 1)
= =
[N
0
[
2
2
v
v!
. (55)
Pero
0[0) = 1 = [N
0
[
2
Z
e
x
2
dx = [N
0
[
2
r
N
v
=
(/)
1
/4
2
v
v!
. (56)
De manera similar podemos probar que dos funciones del oscilador armonico que dieran en su
n umero cuantico vibracional son ortogonales: v[v
) =
v,v
.
Las relaciones de recurrencia entre polinomios de Hermite o entre constantes de normalizacion
proporcionan la siguiente relacion entre las funciones de onda:
x
v
=
r
v
2
v1
+
s
v + 1
2
v+1
v
() =
r
v
2
v1
() +
r
v + 1
2
v+1
(). (57)
Con ayuda de esta relacion es sencillo calcular el dipolo de transicion, v[q x[v
) =
v,v
.
c V. Lua na 2003-2009 (93)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica Momento angular de una partcula
El momento angular de una partcula:
El momento angular de una partcula en mecanica clasica viene dado por el producto vectorial del
vertor de posicion por el vector momento, es decir
l = r p =
i
j
k
x y z
p
x
p
y
p
z
i (yp
z
zp
y
)
| {z }
l
x
+
j (zp
x
xp
z
)
| {z }
l
y
+
k (xp
y
yp
x
)
| {z }
l
z
. (58)
donde hemos tenido precaucion de mantener siempre el orden relativo de las componentes de
posicion antes de las componentes de momento. La expresion clasica de las componentes se puede
convertir as de inmediato en el correspondiente operador cuantico:
l
x
= y p
z
z p
y
= i
y
z
z
y
, (59)
l
y
= z p
x
x p
z
= i
z
x
x
z
, (60)
l
z
= x p
y
y p
x
= i
x
y
y
x
, (61)
y
l
2
=
l =
l
2
x
+
l
2
y
+
l
2
z
. La denicion de las componentes cartesianas es simetrica frente a la
permutaci on cclica x y z x . . . .
c V. Lua na 2003-2009 (94)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica Momento angular de una partcula
Los operadores que representan componentes cartesianas del momento angular no conmutan entre
s. As, por ejemplo, dada una funcion f(x, y, z) generica:
[
l
x
,
l
y
]f = (
l
x
l
y
l
y
l
x
)f = i
l
x
z
f
x
x
f
z
+i
l
y
y
f
z
z
f
y
=
2
y
f
x
+yz
2
f
zx
yx
2
f
z
2
z
2
2
f
xy
+zx
2
f
yz
+
2
zy
2
f
xz
z
2
2
f
xy
xy
2
f
z
2
+x
f
y
+xz
2
f
zy
=
2
y
f
x
x
f
y
= i
l
z
f, (62)
Hemos usado el teorema de Bonnet, (
2
f/) = (
2
f/), aceptando la continuidad de f y
sus derivadas. Los restantes conmutadores se obtienen empleando la permutacion cclica de x, y, z:
[
l
x
,
l
y
] = i
l
z
, [
l
y
,
l
z
] = i
l
x
, [
l
z
,
l
x
] = i
l
y
. (63)
En cambio,
l
2
conmuta con todas y cada una de las componentes cartesianas:
[
l
2
,
l
x
] = [
l
2
,
l
y
] = [
l
2
,
l
z
] =
0. (64)
En conclusion,
l
2
y
l
z
forman un conjunto de operadores compatibles. Las restantes componentes
del momento angular no lo son, de modo que en mecanica cuantica no es posible conocer el vector
momento angular de una partcula.
c V. Lua na 2003-2009 (95)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica Momento angular de una partcula
x
y
z
r
z
y
x
x = r sen cos , (65)
y = r sen sen , (66)
z = r cos , (67)
r
2
= x
2
+y
2
+z
2
, (68)
cos =
z
r
, (69)
tan =
y
x
. (70)
El tratamiento del momento angular se facilita empleando coordenadas
esfericas polares. Las derivadas parciales se convierten con ayuda de
la regla de la cadena:
=
r
r
+
donde = x, y, z. (71)
Pero
r
x
= sen cos ,
x
=
cos cos
r
,
x
=
sen
r sen
, (72)
r
y
= sen sen ,
y
=
cos sen
r
,
y
=
cos
r sen
, (73)
r
z
= cos ,
z
=
sen
r
,
z
= 0. (74)
de donde
x
= sen cos
r
+
cos cos
r
sen
r sen
, (75)
y
= sen sen
r
+
cos sen
r
+
cos
r sen
, (76)
z
= cos
r
sen
r
. (77)
c V. Lua na 2003-2009 (96)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica Momento angular de una partcula
Podemos as obtener la expresion de los operadores de momento angular en coordenadas polares:
l
x
= i
sen
+ cot cos
,
l
y
= i
cos
cot sen
, (78)
l
z
= i
,
l
2
=
2
2
+ cot
+
1
sen
2
. (79)
Como consecuencia de nuestra eleccion de coordenadas polares,
l
z
es el momento conjugado de .
Para completar la transformacion de coordenadas necesitamos conocer los rangos de las variables y
el elemento de volumen diferencial:
< x, y, z < + 0 r < , 0 , 0 2, (80)
dxdydz =
(x, y, z)
(r, , )
drdd =
x/r x/ x/
y/r y/ y/
z/r z/ z/
= ... = r
2
sen drdd. (81)
Dado que
l
2
y
l
z
conmutan, existe un conjunto completo de funciones que son propias de ambos.
c V. Lua na 2003-2009 (97)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica Momento angular de una partcula
Sean Y (, ) estas funciones:
l
z
Y (, ) = bY (, ),
l
2
Y (, ) = cY (, ), (82)
donde b y c son los valores propios. La ecuacion de
l
z
es particularmente simple y, dado que
l
z
solo afecta a la variable pero no a , podemos hacer una separacion de variables y escribir
Y (, ) = S()T():
i
Y = bY
Y =ST
=
dT()
d
=
ib
T() T() = Ae
ib/
, (83)
donde A es una constante de normalizacion. Dado que + 2 = debe cumplirse:
T( + 2) = T() e
ib2/
= 1 b = m, con m = 0, 1, 2, . . . (84)
y m recibe el nombre de n umero cuantico azimutal. Tras normalizar la funcion obtenemos
T[T) = 1 = [A[
2
Z
2
0
e
im
e
im
d = 2[A[
2
T
m
() =
1
2
e
im
. (85)
Nos queda por resolver la ecuacion de valores propios de
l
2
:
2
+ cot
+
1
sen
2
2
S
2
+ cot
S
m
2
sen
2
S =
c
2
S, (87)
que se simplica mediante el cambio de variables
w = cos , S() G(w), [0, ], w [1, 1], cot =
cos
sen
=
w
1 w
2
,
dS
d
=
dG
dw
dw
d
= sen
dG
dw
=
p
1 w
2
dG
dw
,
d
2
S
d
2
=
d
dw
dS
d
dw
d
= ... = (1 w
2
)
d
2
G
dw
2
w
dG
dw
.
La ecuacion diferencial se transforma as en
(1 w
2
)
d
2
G
dw
2
2w
dG
dw
+
2
m
2
1 w
2
G(w) = 0. (88)
Elegimos como funcion de prueba
G(w) = (1 w
2
)
|m|/2
H(w), (89)
donde H(w) es un polinomio. Sustituyendo en la ecuacion diferencial obtenemos
(1 w
2
)H
2([m[ + 1)wH
+
n
c
2
[m[([m[ + 1)
o
H = 0. (90)
c V. Lua na 2003-2009 (99)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica Momento angular de una partcula
Para continuar escribamos H(w) en forma explcita:
H(w) =
X
j=0
a
j
w
j
, H
(w) =
X
j=1
a
j
jw
j1
=
X
j=0
a
j
jw
j1
,
H
(w) =
X
k=2
a
k
k(k 1)w
k2
= j = k 2 =
X
j=0
a
j+2
(j + 2)(j + 1)w
j
,
y sustituyendo en la ecuacion diferencial
X
j=0
n
(j + 1)(j + 2)a
j+2
+
h
j
2
j 2j[m[ +
c
2
[m[
2
[m[
i
a
j
o
w
j
= 0. (91)
Pero esta ecuacion debe de ser nula no importa cual sea el valor de w. Por lo tanto, cada coeciente
entre llaves debe anularse. De aqu sale la relacion de recurrencia
a
j+2
=
(j +[m[)(j +[m[ + 1) c/
2
(j + 1)(j + 2)
a
j
. (92)
Ahora bien, el polinomio H(w) no puede ser de grado innito si queremos que S() se pueda
normalizar. Supongamos que es el grado maximo del polinomio, de modo que a
,= 0,
a
+1
= a
+2
= = 0. De la relacion de recurrencia
a
+2
= 0 =
( +[m[)( +[m[ + 1) c/
2
( + 1)( + 2)
a
c = ( +[m[)( +[m[ + 1)
2
, (93)
donde = 0, 1, 2, ... y tambien [m[ = 0, 1, 2, ... Esto nos lleva a denir el n umero cuantico
c V. Lua na 2003-2009 (100)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica Momento angular de una partcula
angular, l = + [m[ de modo que l = 0, 1, 2, . . . , ademas entre l y m existe la relacion l [m[
(m = 0, 1, 2, ... l), y el valor propio de
l
2
es c = l(l +1)
2
. La relacion de recurrencia permite
determinar todos los coecientes a
j
del polinomio excepto uno que podemos obtener haciendo que
S() este normalizada. El resultado nal es
S
l,m
() =
1
/2
P
|m|
l
(cos ), (94)
donde P
|m|
l
(w) es una funcion asociada de Legendre, que se puede obtener directamente empleando
la siguiente formula de Rodrigues:
P
|m|
l
(w) =
1
2
l
l!
(1 w
2
)
|m|/2
d
l+|m|
dw
l+|m|
(w
2
1)
l
, para l = 0, 1, 2, . . . y w [1, 1]. (95)
Las funciones de Legendre estan relacionadas con los polinomios de Legendre, denidos por:
P
l
(w) =
1
2
l
l!
d
l
dw
l
(w
2
1)
l
, donde l = 0, 1, 2, . . . y w [1, 1]. (96)
La relacion entre polinomios y funciones asociadas es
P
|m|
l
(w) = (1 w
2
)
|m|/2
d
|m|
dw
|m|
P
l
(w), y P
0
l
(w) = P
l
(w). (97)
Algunos autores incluyen un signo de fase adicional, (1)
m
, en las funciones asociadas de Legendre,
que nosotros hemos omitido.
c V. Lua na 2003-2009 (101)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica Momento angular de una partcula
Polinomios de Legendre:
P
0
(w) = 1; P
1
(w) = w; P
2
(w) =
1
2
(3w
2
1); P
3
(w) =
1
2
(5w
3
3w);
P
4
(w) =
1
8
(35w
4
30w
2
+ 3); P
5
(w) =
1
8
(63w
5
70w
3
+ 15w); . . . (98)
Funciones asociadas de Legendre:
P
0
0
(w) = 1;
P
0
1
(w) = w; P
1
1
(w) =
1 w
2
;
P
0
2
(w) =
1
2
(3w
2
1); P
1
2
(w) = 3w
1 w
2
; P
2
2
(w) = 3(1 w
2
);
P
0
3
(w) =
1
2
w(5w
2
3); P
1
3
(w) =
3
2
(5w
2
1)
1 w
2
; P
2
3
(w) = 15w(1 w
2
);
P
3
3
(w) = 15(1 w
2
)
3
/2
; . . .
(99)
Funciones S
l,m
():
S
00
=
1
2
;
S
10
=
6
2
cos ; S
11
=
3
2
sen ;
S
20
=
10
4
(3 cos
2
1); S
21
=
15
2
sen cos ; S
22
=
15
4
sen
2
;
(100)
c V. Lua na 2003-2009 (102)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica Momento angular de una partcula
Armonicos esfericos Y
lm
(, ):
Y
00
=
q
1
4
;
Y
10
=
q
3
4
cos ; Y
11
=
q
3
8
sen e
i
;
Y
20
=
q
5
16
(3 cos
2
1); Y
21
=
q
15
8
sen cos e
i
;
Y
22
=
q
15
32
sen
2
e
i2
;
Y
30
=
q
7
16
(5 cos
3
3 cos ); Y
31
=
q
21
64
sen (5 cos
2
1) e
i
;
Y
32
=
q
105
32
sen
2
cos e
i2
;
Y
33
=
q
35
64
sen
3
e
i3
.
(101)
Se trata de funciones que toman un valor complejo para cada y . Se puede representar su
modulo [Y
lm
[ en forma de la supercie formada por los puntos (r = [Y
lm
[, , ). Tambien se
pueden representar, de manera similar, las partes real e imaginaria como sendas supercies. Lo
mas habitual, sin embargo, es combinar las funciones Y
l,m
y Y
l,m
para producir sendas funciones
reales:
S
l,0
= Y
l,0
, S
l,|m|
=
1
2
(Y
l,m
+Y
l,m
), y S
l,|m|
=
1
i
2
(Y
l,m
Y
l,m
). (102)
c V. Lua na 2003-2009 (103)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica Momento angular de una partcula
Es costumbre utilizar las letras s, p, d, f, g, ... para designar las funciones con l = 0, 1, 2, 3, 4, ...
Podemos ver que
S
1,+1
=
r
3
4
sen cos =
r
3
4
x
r
, S
1,1
=
r
3
4
sen sen =
r
3
4
y
r
,
S
1,0
=
r
3
4
cos =
r
3
4
z
r
, (103)
de modo que estas funciones reciben el nombre de p
x
, p
y
, y p
z
, respectivamente. De modo
similar, S
2,0
, S
2,1
, y S
2,2
dan lugar a las funciones llamadas d
z
2, d
xz
, d
yz
, d
x
2
y
2, y d
xy
,
respectivamente. Estos armonicos reales son los que producen las ilustraciones mas habituales de
los libros de texto.
Los armonicos esfericos forman un conjunto ortonormal: Y
l,m
[Y
l
,m
) =
l,l
m,m
. Tambien son
un conjunto completo, de modo que cualquier funcion real f(, ) se puede representar en serie
armonica:
f(, ) =
X
l=0
l
X
m=l
A
l,m
Y
l,m
(, ), (104)
donde los coecientes A
l,m
se pueden obtener como
A
l,m
=
Z
0
Z
2
0
f(, )Y
l,m
(, ) sen dd. (105)
c V. Lua na 2003-2009 (104)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica Momento angular de una partcula
Modulo de los armonicos esfericos [Y
lm
(, )[ coloreados por la fase compleja:
l = 0 l = 1 l = 2 l = 3 l = 4
m = 0
m = 1
m = 2
m = 3
c V. Lua na 2003-2009 (105)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica Momento angular de una partcula
Armonicos esfericos reales S
lm
(, ) coloreados por el signo:
m = 3 m = 2 m = 1 m = 0 m = 1 m = 2 m = 3
c V. Lua na 2003-2009 (106)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica Problemas de campo central
Problemas de campo central:
Se denominan as todos los problemas en los que el potencial depende tan solo de la coordenada
radial:
V = V (r). En coordenadas polares,
2
toma la forma:
2
=
2
x
2
+
2
y
2
+
2
z
2
= =
1
r
2
r
2
r
l
2
r
2
2
=
2
r
l
2
r
2
2
. (106)
La ecuacion de Schrodinger queda:
H = E
(
2
2m
2
r
+
l
2
2mr
2
+V (r)
)
(r, , ) = E(r, , ) (107)
Las coordenadas angulares aparecen solo en el operador
l
2
. En consecuencia, la funcion de onda
es separable en una componente puramente radial y una funcion de las coordenadas angulares:
(r, , ) = R(r)Y (, ). Ademas,
H conmuta con
l
2
y
l
z
, de manera que existe un conjunto
completo de funciones propias de los tres operadores: podemos elegir un armonico esferico,
Y
l,m
(, ), como funcion angular. La ecuacion radial es:
2
2m
2
r
+
l(l + 1)
2
2mr
2
+V (r)
1
r
2
r
2
r
P(r)
r
= =
1
r
2
P
r
2
, (109)
lo que transforma la ecuacion radial en
2
P
r
2
+
2
2m
E
l(l + 1)
2
2mr
2
V (r)
P(r) = 0. (110)
Ejemplo de problemas de campo central:
1
_ Una partcula que se mueve libremente en un casquete esferico. El potencial sera V (r) = 0 si
x [x
0
, x
1
], y V (r) en otro caso.
2
_ Un oscilador armonico 3D isotropico, para el que V (r) =
1
/2kr
2
=
1
/2k(x
2
+y
2
+z
2
).
3
_ Como veremos en la leccion siguiente, el movimiento relativo de dos partculas se puede reducir
a un problema de campo central.
c V. Lua na 2003-2009 (108)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica Ejercicios
Ejercicios
1. La funcion de onda de una partcula libre que se mueve en una dimension con energa constante
es
k
(x, t) =
k
(x)e
it
= Ae
ikx
e
it
, donde = E/ y k R.
(a) Dibuja las partes real e imaginaria de la onda
k
(x).
(b) Cual es la forma funcional de [
k
[
2
o [
k
[
2
?
(c) La longitud de onda se dene como la distancia mnima tal que
k
(x + ) =
k
(x).
Encuentra la relacion entre k y .
(d) Demuestra que la onda
k
(x) es funcion propia de p
x
y de
H. Encuentra los valores
propios de ambos operadores.
(e) Comprueba que
k
(x) y
k
(x) representan ondas de igual energa que viajan en sentidos
opuestos.
(f) Normaliza
k
(x) = [k) integrando la densidad de probabilidad en el recinto arbitrario
0 x a.
(g) Normaliza
k
(x) = [k) en el recinto [a/2 x a/2] y comparalo con el resultado
del apartado anterior. Calcula a continuacion la integral de solapamiento k[k
) entre dos
ondas planas normalizadas en este recinto.
(h) Comprueba que si en el apartado anterior imponemos la condicion de contorno periodica
k
(x +a) =
k
(x), el conjunto de ondas planas se convierte en un conjunto ortonormal.
2. Vamos a generalizar los resultados del ejercicio anterior al espacio 3D. El potencial en el
problema de la partcula libre es V (r) = 0 y las soluciones de la ecuacion de Schrodinger son
c V. Lua na 2003-2009 (109)
L02: Problemas de una partcula con soluci on analtica Ejercicios
las ondas planas
k
(r, t) = Ne
i(
kr t)
, donde r es el vector de posicion de la partcula,
k
su vector de ondas de modulo [
k
(r, t) integrando la densidad de probabilidad en un recinto ortoedrico
arbitrario [0 x a; 0 y b; 0 z c].
(d) Sean a,
b y c los tres vectores que denen el ortoedro o celda del apartado anterior. Un
punto cualquiera del espacio se puede escribir como r = xa + y
1
/2
. Compara este comportamiento
con las densidades de probabilidad mecanocuanticas y determina si se cumple el Principio de
Correspondencia.
10. Considera un oscilador armonico isotropo 3D, cuyo potencial es V (x, y, z) =
1
2
k(x
2
+y
2
+z
2
).
(a) Emplea la tecnica de separacion de variables para obtener sus funciones de estado y
energas estacionarias a partir de las correspondientes al problema 1D.
(b) Escribe las funciones de onda y energas de todos los estados correspondientes a los tres
primeros niveles de energa.
(c) Escribe el hamiltoniano en coordenadas esfericas, y comprueba que este es un problema
de campo central. Por tanto, se pueden encontrar funciones propias de
H,
l
2
y
l
z
simultaneamente.
(d) Comprueba que las funciones del segundo apartado no son todas ellas propias de
l
2
y
l
z
.
Explcalo.
c V. Lua na 2003-2009 (112)