REACCIONES CIDO-BASE OBJETIVOS En esta prctica se estudiar el comportamiento cido-base de algunas sustancias.

En el apartado A se determinar la acidez del vinagre comercial, estimada como concentracin de cido actico. En el apartado B se estudiarn las disoluciones reguladoras o tampn, tanto su preparacin como su capacidad amortiguadora. En el apartado C se determinar la constante de acidez de un cido dbil. A. VALORACIN DE LA CIDEZ DE UNA MUESTRA DE VINAGRE FUNDAMENTO TERICO El vinagre es una disolucin que contiene diferentes tipos de cidos (principalmente cido actico) adems de otros componentes como sulfatos, cloruros, dixido de azufre, etc. Un ndice de la calidad de un vinagre es la denominada acidez total (o grado actico) que es la cantidad total de cidos que contiene el vinagre expresada como gramos de cido actico por 100 mL de vinagre. La cantidad total de cidos puede determinarse fcilmente por valoracin con una disolucin de hidrxido sdico previamente normalizada, calculndose la concentracin en cido actico a partir de la ecuacin de la reaccin cido-base ajustada:

CH3-COOH + NaOH CH3COONa + H2O

o bien, en forma inica:

CH3-COOH + OH- CH3COO- + H2O

Puesto que la reaccin es mol a mol, en el punto de equivalencia se cumplir que: n de moles de cido = n de moles de base Mcido.Vcido = Mbase.Vbase Conocidos tres factores de la ecuacin anterior podr calcularse el cuarto. En el punto de equivalencia de esta valoracin el pH de la disolucin ser bsico (debido a la presencia de ion acetato) y, por tanto, para detectar el punto final de esta valoracin hay que elegir un indicador que cambie de color al pH adecuado. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Material - Bureta - Pipeta de 10 mL - Erlenmeyer de 250 mL - Vaso de precipitados - Probeta de 100 mL Reactivos Vinagre comercial Disolucin de NaOH 0,50 M Fenolftaleina al 0,20% en etanol

Valoracin del vinagre Preparar la bureta limpindola y enjuagndola con una pequea porcin de la disolucin de base (NaOH) y llenndola hasta el punto de enrase con esta disolucin. (Nota de seguridad: irritante. Irrita los ojos y la piel. No ingerir. Usar guantes). Medir con la pipeta unos 5 mL del vinagre a analizar (tomar nota del volumen exacto) y ponerlo en el erlenmeyer. Aadir unos 100 mL de agua destilada para diluir la muestra y conseguir una disolucin dbilmente coloreada en la que pueda observarse con claridad el viraje del indicador. Aadir dos gotas de fenolftaleina. (Nota de seguridad: muy inflamable, por estar disuelta en etanol). Aadir, gota a gota, la disolucin de NaOH desde la bureta al erlenmeyer, agitando continua y suavemente, hasta que se produzca el viraje del indicador. En ese instante se habr alcanzado el punto final de la valoracin. Leer y anotar el volumen de NaOH utilizado. Repetir la valoracin. Completar la cuestin 1.

B. ESTUDIO DE DISOLUCIONES REGULADORAS FUNDAMENTO TERICO El pH de las disoluciones normales vara bruscamente por dilucin o por ligeras adiciones de cidos o bases. Por ejemplo, si a 1 litro de agua pura (pH=7) se le aade 1 mL de HCl 0,1 N, el pH baja -4 hasta 4, ya que el agua ha pasado a ser una disolucin 110 M de HCl y, supuesto ste totalmente disociado, la concentracin de H3O+ es 110-4M. Sin embargo, existen determinadas disoluciones, denominadas reguladoras, amortiguadoras o tampones, que se caracterizan porque su pH apenas vara con la dilucin o con pequeas adiciones de cido o de base. Estas disoluciones contienen siempre un cido dbil y un exceso de su base conjugada y en la prctica se preparan mezclando un cido o una base dbil con una de sus sales totalmente disociada como por ejemplo: cido actico + acetato sdico, cido brico + borato sdico, amoniaco + cloruro amnico, etc. Por ejemplo, en una disolucin que contenga cido actico y acetato sdico, este ltimo se + disocia totalmente (NaAc Na + Ac ) y se verifica el equilibrio:

HAc + H2O

H3O+ + Ac+

Ka = [Ac ] [H 3O ] = 1,8.10-5
[HAc]

Por efecto ion comn, el acetato sdico, electrolito fuerte totalmente disociado, evita en gran parte la disociacin del cido actico, por lo que la concentracin de Ac en la disolucin equivale a la de acetato sdico y la concentracin de HAc equivale a la concentracin total de cido actico. Por tanto: [ NaAc] [ NaAc] [H 3O + ] Ka = [H3O+] = Ka [ HAc] pH = pKa + log [HAc] [ HAc] [ NaAc] Por lo tanto, el pH de esta disolucin depende exclusivamente de la relacin de concentraciones de la sal y el cido y no vara con la dilucin. Otro ejemplo sera el de una disolucin que contenga hidrgeno fosfato de disodio y dihidrgeno fosfato de sodio, tras la disociacin total de las sales: NaH2PO4 Na+ + H2PO4y Na2HPO4 2 Na+ + HPO42-, 2tendramos una disolucin con un cido dbil (H2PO4 ) y su base conjugada (HPO4 ). Se verifica el equilibrio:

H2PO4- + H2O H3O+ + HPO422 [HPO 4 ] [H 3O + ] -8 = 6,2x10 Ka = [H 2 PO 4 ]

Por efecto ion comn, el hidrgeno fosfato de disodio, electrolito fuerte totalmente disociado, evita en gran parte la disociacin del dihidrgeno fosfato de sodio, por lo que la concentracin de HPO42- en la disolucin equivale a la de Na2HPO4 y la concentracin de H2PO4- equivale a la concentracin inicial de NaH2PO4. Por tanto: [ NaH 2 PO 4 ] [ Na 2 HPO 4 ] [ Na 2 HPO 4 ] [H 3O + ] Ka = [H3O+] = Ka pH = pKa + log [ Na 2 HPO 4 ] [ NaH 2 PO 4 ] [ NaH 2 PO 4 ] + Si a una disolucin reguladora se le aade una pequea cantidad de un cido, los H procedentes de ste se combinan con la forma bsica del tampn, A-, para formar HA (la forma cida): se desplaza el equilibrio hacia la izquierda hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Queda as neutralizada la acidez aadida y el pH apenas vara. La concentracin de la forma bsica (iones acetato o hidrgeno fosfato) existente en la disolucin reguladora se denomina reserva alcalina. Por el contrario, si aadimos una pequea cantidad de una base, sta reaccionar con la forma cida. Se neutralizar as la base aadida y el pH apenas variar. La concentracin de cido actico o de dihidrgeno fosfato en la disolucin se denomina reserva cida.

Siguiendo el esquema anterior, el alumno puede demostrar que en una disolucin tampn constituida por una base dbil y una sal de sta y cido fuerte se cumple: [OH-] = Kb

[base] [cido]
o bien

y por tanto,

pH = 14 - pKb + log

[base] [ sal ]
+

pH = pKa + log

[base] [ sal ]

Por ejemplo, con el par NH3/NH4 , la ecuacin quedara:

pH = pKa + log

[ NH 3 ] , [ NH 4 Cl]

donde el pKa sera el del in cido NH4 .

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Material - Tubos de ensayo - Buretas - Vaso de precipitados - Erlenmeyer de 100 mL Reactivos Acido actico 0,100 M Acetato sdico 0,100 M cido clorhdrico 0,100 M Hidrxido de sodio 0,100 M Amoniaco 0,100 M Cloruro de amonio 0,200 M Hidrgeno fosfato de sodio 0,100 M Dihidrgeno fosfato de sodio 0,100 M Papeles indicadores de pH (3,8-5,5; 8,0-9,7; 6,0-8,1) Indicadores de pH :
1- Amarillo de metilo + azul de metileno (azul-violeta pH<3,3; verde pH>3,3) 2 - Fenolftaleina (incoloro pH<8; rosa pH>10)

B.1. Preparacin de disoluciones tampn de diferentes pH B.1.1. Disoluciones NH4+/NH3 Kb = 1,8.10-5 Poner, en tubos de ensayo limpios, las siguientes cantidades de las disoluciones de NH4Cl y NH3: Tubo 1: 5,0 mL NH4Cl 0,20 M + 5,0 mL de NH30,10 M Tubo 2: 2,0 mL NH4Cl 0,20 M + 8,0 mL de NH30,10 M Tubo 3: 8,0 mL NH4Cl 0,20 M + 2,0 mL de NH30,10 M Agitar bien y determinar el pH de cada disolucin con el papel indicador de intervalo 8,0-9,7. Completar la cuestin 2.1. B.1.2. Disoluciones H2PO4-/ HPO42- Ka = 6,2x10-8 Poner, en tubos de ensayo limpios, las siguientes cantidades de las disoluciones de NaH2PO4 y Na2HPO4: Tubo 1: 5,0 mL NaH2PO4 0,10 M + 5,0 mL de Na2HPO4, 0,10 M Tubo 2: 2,0 mL NaH2PO4 0,10 M + 8,0 mL de Na2HPO4, 0,10 M Tubo 3: 8,0 mL NaH2PO4 0,10 M + 2,0 mL de Na2HPO4, 0,10 M Agitar bien y determinar el pH de cada disolucin con el papel indicador de intervalo 6,0-8,0. Completar la cuestin 2.2. B.2. Influencia de la adicin de cidos y bases sobre el pH de una disolucin reguladora HAc/Ac(pH=4,74). B.2.1. Efecto de la adicin de cido Poner, en un erlenmeyer bien limpio, 3 mL de agua destilada y aadirle dos gotas del indicador 1 (Nota de seguridad: evitar el contacto con la piel y la ingestin). Observar el color del indicador. Aadir, gota a gota, disolucin de HCl 0,100 M agitando continuamente. Dejar de aadir cuando haya cambiado el color del indicador. Anotar el volumen de disolucin de HCl que se ha necesitado aadir para provocar este cambio.

En otro erlenmeyer poner 1,5 mL de cido actico 0,100M y 1,5 mL de acetato de sodio 0,100 M para formar una disolucin tampn de pH 4,7, y aadir 2 gotas de indicador 1. Observar el color. Aadir gota a gota disolucin de HCl, agitando y observando el color del indicador. Anotar el volumen de disolucin de HCl que se ha necesitado aadir para provocar el cambio de color en el indicador. Completar la cuestin 3.1. B.2.2. Efecto de la adicin de base Poner, en un erlenmeyer, 3.0 mL de agua destilada y aadirle dos gotas del indicador 2 (fenolftaleina) (Nota de seguridad: evitar el contacto con la piel y la ingestin). Observar el color del indicador. Aadir, gota a gota, disolucin de NaOH 0,100 M agitando continuamente. Dejar de aadir cuando haya cambiado el color del indicador. Anotar el volumen de disolucin de NaOH que se ha necesitado aadir para provocar este cambio. En otro erlenmeyer poner 1,5 mL de cido actico 0,100 M y 1,5 mL de acetato de sodio 0,100 M para formar una disolucin tampn de pH 4,7, y aadir 2 gotas de indicador 2. Observar el color. Aadir gota a gota disolucin de NaOH, agitando y observando el color del indicador. Anotar el volumen de disolucin de NaOH que se ha necesitado aadir para provocar el cambio de color en el indicador. Completar la cuestin 3.2.

C. DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE UN CIDO DBIL FUNDAMENTO TERICO

+ Partiendo de la expresin de la ecuacin de la constante de equilibrio: Ka = [Ac ] [H 3O ] , se [HAc] puede deducir la expresin en forma logartmica

[Ac ] , (ecuacin de Henderson-Hasselbach) [HAc] y al representar grficamente pH frente a log ([base]/[cido]) obtendremos una lnea recta cuya ordenada en el origen es pKa, lo que nos permitir determinar la Ka del cido de que se trate. Por

pH = pKa + log

efecto del in comn, puede aproximarse la concentracin de base a la de sal inicial y la de cido a la de cido inicial: log ([base]/[cido]) log ([sal]/[cido]). PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Material - Vasos de precipitados - Buretas Reactivos Acetato sdico 0,1 M Acido actico 0,1 M

Tomar 4 vasos de precipitados de 50 mL limpios y secos. Numerarlos de 1 a 4. Poner en cada uno de ellos los siguientes volmenes de las disoluciones de HAc y NaAc : Vaso 1: Vaso 2: Vaso 3: Vaso 4: 20 mL HAc 0,1 M + 5 mL NaAc 0,1 M 15 mL HAc 0,1 M + 10 mL NaAc 0,1 M 10 mL HAc 0,1 M + 15 mL NaAc 0,1 M 5 mL HAc 0,1 M + 20 mL NaAc 0,1 M

Homogeneizar las muestras as preparadas y medir con un pH-metro los pH de las disoluciones. Completar las cuestiones 4 y 5.