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Termodinmica Qumica

ME65: Qumica para Ciencias de la Salud (Escuela de Medicina)


2
Introduccin
3
Introduccin
4Fe + 3O
2
2Fe
2
O
3

4
Concepto 1: Todo proceso involucra una transformacin
o intercambio de energa

Concepto 2: Todo proceso es irreversible, y puede ser
espontneo o no espontneo

Concepto 3: Todo proceso tiende a disipar energa y
aumentar el desorden

Concepto 4: La entropa de un proceso aumenta con la
libertad de las molculas

Concepto 5: Las reacciones qumicas ocasionan cambios
de entropa

Concepto 6: La espontaneidad depende de la entalpa y
la entropa
Termodinmica Qumica
5
H = H
f
- H
i

H = q
(a Presin cte)
H > 0
H < 0
Reacciones
Cambios de estado
Concepto 1: Todo proceso involucra una
transformacin o intercambio de energa
6
Primera Ley: La energa se conserva
Concepto 1: Todo proceso involucra una
transformacin o intercambio de energa
7
En conclusin
Concepto 1: Todo proceso involucra una
transformacin o intercambio de energa
8
Concepto 2: Todo proceso es irreversible,
y puede ser espontneo o no espontneo
9
Concepto 2: Todo proceso es irreversible,
y puede ser espontneo o no espontneo
Todo proceso real es irreversible
Y las reacciones qumicas reversibles?

aA + bB cC + dD AH < 0
Al menos uno: sistema o entorno
no puede regresar a su estado original
10
Concepto 2: Todo proceso es irreversible,
y puede ser espontneo o no espontneo
La espontaneidad depende de las condiciones
11
Concepto 2: Todo proceso es irreversible,
y puede ser espontneo o no espontneo
Procesos espontneos pueden ser:
exotrmicos o endotrmicos










NH
4
NO
3
en agua
H = 26,4 kJ/mol
MgSO
4
en agua
H = -91,2 kJ/mol
12
En conclusin
Concepto 2: Todo proceso es irreversible,
y puede ser espontneo o no espontneo
13
Concepto 3: Todo proceso tiende a
disipar energa y aumentar el desorden
14
Concepto 3: Todo proceso tiende a
disipar energa y aumentar el desorden
15
Concepto 3: Todo proceso tiende a
disipar energa y aumentar el desorden
Entropa: S

S = S
final
- S
inicial

S > 0 : desorden|
S < 0 : desorden+
S = q / T (a T cte)

Para un cambio de estado:

S = H / T (a T y P cte)
Calculemos S para la congelacin de 1mol de agua
a 0
o
C (H

= -6,01 kJ/mol)
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Concepto 3: Todo proceso tiende a
disipar energa y aumentar el desorden
Calculemos S para el entorno en el que se congel
1mol de agua: el interior de un refrigerador a -10
o
C,

y verifiquemos que
AS
sistema
+ AS
entorno
> 0
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AS
univ
= AS
sistema
+ AS
entorno
> 0
Concepto 3: Todo proceso tiende a
disipar energa y aumentar el desorden
Segunda Ley: La entropa del universo aumenta
Cmo se manifiesta esta ley
en el ejemplo anterior?
18
En conclusin
Concepto 3: Todo proceso tiende a
disipar energa y aumentar el desorden
19
10 minutos de descanso
20
Concepto 4: La entropa de un proceso
aumenta con la libertad de las molculas
S = k lnW

Constante de Boltzmann k = 1.38 10
23
J/K
Microestados (W):
21
Concepto 4: La entropa de un proceso
aumenta con la libertad de las molculas
Movimientos moleculares
Traslacin
Vibracin
Rotacin
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Concepto 4: La entropa de un proceso
aumenta con la libertad de las molculas
AS = k lnW
final
k lnW
inicial
lnW
final

lnW
inicial

AS = k
23
Concepto 4: La entropa de un proceso
aumenta con la libertad de las molculas
lnW
final

lnW
inicial

AS = k
24
Concepto 4: La entropa de un proceso
aumenta con la libertad de las molculas
lnW
final

lnW
inicial

AS = k
AS > 0
AS < 0
Fro Caliente
25
Concepto 4: La entropa de un proceso
aumenta con la libertad de las molculas
lnW
final

lnW
inicial

AS = k
26
Concepto 4: La entropa de un proceso
aumenta con la libertad de las molculas
N
2
O
4(g)
2 NO
2(g)

lnW
final

lnW
inicial

AS = k
27
Concepto 4: La entropa de un proceso
aumenta con la libertad de las molculas
Y con respecto a la vibracin y rotacin? Para 1mol de cada uno:

S
N2O4
> S
NO2

N
2
O
4(g)
2 NO
2(g)

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Concepto 4: La entropa de un proceso
aumenta con la libertad de las molculas
1. Prediga si AS es positivo o negativo en cada uno de
los siguientes procesos a temperatura constante:
a) AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)
b) CaO(s) + CO2(g) CaCO3(s)
c) 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
2. Elija la muestra con mayor entropa:
a) 1mol de H2(g) a 25
o
C o 1mol de H(g) a 100
o
C
b) 1mol de NaCl(s) o 1mol de HCl(g) ambos a 25
o
C
c) 1mol de H2(g) o 1mol de SO2(g) a TPE
29
En conclusin
Concepto 4: La entropa de un proceso
aumenta con la libertad de las molculas
30
Concepto 5: Las reacciones qumicas
ocasionan cambios de entropa
Tercera Ley: La entropa en el cero absoluto (0 K) es cero
S = klnW = kln(1) = 0
31
S
(s)
< S
(l)
< S
(g)

Concepto 5: Las reacciones qumicas
ocasionan cambios de entropa
32
Concepto 5: Las reacciones qumicas
ocasionan cambios de entropa
Qu relacin existe entre entropa y complejidad de una molcula?
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Concepto 5: Las reacciones qumicas
ocasionan cambios de entropa
Para una reaccin:
aA bB (1atm, 25
o
C)
AS = bS
(B)
aS
(A)

AS = EnS
(productos)
EmS
(reactivos)

S: entropa molar estndar (Apndice C)
Resolvamos el ejercicio de prctica de la pg. 818
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En conclusin
Concepto 5: Las reacciones qumicas
ocasionan cambios de entropa
35
NH
4
NO
3
en agua
H = 26,4 kJ/mol
MgSO
4
en agua
H = -91,2 kJ/mol
Concepto 6: La espontaneidad depende
de la entalpa y la entropa
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Concepto 6: La espontaneidad depende
de la entalpa y la entropa
Energa libre de Gibbs:

AG
o
= AH
o
- TAS
o
a T cte.

AG < 0 AG = 0 AG > 0
Espontnea Equilibrio No espontnea
Para una reaccin:
37
Concepto 6: La espontaneidad depende
de la entalpa y la entropa
38
Concepto 6: La espontaneidad depende
de la entalpa y la entropa
1. Resolvamos el ejercicio 19.54
2. Resolvamos el ejercicio 19.56b,
recordando que:

AS = EnS
(productos)
EmS
(reactivos)

AH = EnAH
f

(productos)
EmAH
f

(reactivos)

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Concepto 6: La espontaneidad depende
de la entalpa y la entropa
AG = EnAG
f

(productos)
EmAG
f

(reactivos)

Clculo a partir de la energa libre de formacin:
Resolvamos el ejercicio 19.58c
40
En conclusin
Concepto 6: La espontaneidad depende
de la entalpa y la entropa
41
Resumen: Termodinmica Qumica
Calor
Cambios en la
energa potencial
AH
Cambios en los
grados de libertad
AS
Primera Ley Segunda y Tercera Ley
AG
o
= AH
o
- TAS
o
42
Para leer en el texto
Captulo 19:
Secciones 19.1, 19.2, 19.3, 19.4, 19.5

Se recomienda adems revisar temas
vistos en unidades previas:

Captulo 5:
Secciones 5.2, 5.3, 5.4, 5.7

Captulos 11 y 13:
Secciones 11.4, 13.1

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