Bioquimica PH

Reacciones cido - base
199

8.- REACCIONES ACIDO-BASE.

8.1.- Introduccin. ................................................................................. 200

8.2.- Concepto cido-base segn Arrhenius. ........................................ 201

8.3.- Teora de Brnsted-Lowry. ......................................................... 203

8.4.- Definicin cido-base segn Lewis. ............................................. 206

8.5.- Autoionizacin del agua. Escala pH. ........................................... 208

8.6.- Clculo del pH de disoluciones cidas y bsicas. ......................... 209
8.6.1.- cidos y bases fuertes. ..................................................................... 209
8.6.2.- cidos y bases dbiles. .................................................................... 209

8.7.- Hidrlisis. ...................................................................................... 209
8.7.1.- Sales de cido fuerte y base fuerte. ................................................... 210
8.7.2.- Sales de cido fuerte y base dbil. ..................................................... 210
8.7.3.- Sales de base fuerte y cido dbil. ..................................................... 212
8.7.4.- Sales de cido dbil y base dbil. ...................................................... 214

8.8.- Indicadores. ................................................................................... 215

8.9.- Volumetras cido-base. ................................................................ 216
8.9.1.- Valoracin cido fuerte-base fuerte. ................................................. 217
8.9.2.- Valoracin cido dbil-base fuerte. .................................................. 218
8.9.3.- Valoracin base dbil-cido fuerte. ................................................... 219

8.10.- Disoluciones amortiguadoras. .................................................... 219

8.11.- Problemas y cuestiones. ............................................................. 222
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200
8.1.- Introduccin.

Hay tres tipos fundamentales de reacciones qumicas en funcin de su mecanismo de
reaccin:

a) cido base: tiene lugar una transferencia de protones.
b) Redox: tiene lugar una transferencia de electrones.
c) Precipitacin: se forma un compuesto insoluble que precitita en estado slido.

En este tema, vamos a estudiar las reacciones cido-base y en los dos siguientes, las
Redox y las de precipitacin.

Los cidos y las bases son familias de compuestos qumicos. Todos los cidos, al igual
que las bases, poseen un similar comportamiento qumico.

Los cidos tienen un sabor caracterstico agrio, enrojecen el papel de tornasol, son
capaces de disolver el mrmol y reaccionan fcilmente con las
bases obtenindose la sal correspondiente. Por ejemplo:

H
2
SO
4
+ 2 Na(OH) Na
2
SO
4
+ H
2
O

tambin los cidos reaccionan con los xidos de los metales (los
llamados xidos bsicos), dando asimismo, la sal
correspondiente, por ejemplo:

2 HCl + K
2
O 2 KCl + H
2
O

y reaccionan con muchos metales, disolvindolos y desprendiendo hidrgeno; por ejemplo:

2 HCl + Zn ZnCl
2
+ H
2

Por su parte, las bases o lcalis (del rabe al kali que
significa cenizas vegetales), tienen un sabor amargo, una
sensacin jabonosa al tacto, colorean de azul el papel de tornasol
y reaccionan con los cidos para formar las sales
correspondientes.

Este comportamiento qumico similar tanto en los cidos
como en las bases, se debe a razones derivadas de la estructura
qumica de sus molculas.

Vamos a ver en primer lugar cmo ha ido evolucionando el concepto de cido y de
base a lo largo de la historia.

201
8.2.- Concepto de cido - base segn Arrhenius.

El concepto de cido y base que, hoy en da sigue
prevaleciendo con algunas mejoras, fue propuesto por Svante
Arrhenius en 1884 como parte de otra teora, tambin propuesta por
l: la teora de la ionizacin.

- cido: Es cualquier sustancia que en disolucin acuosa es
capaz de dar protones (H
+
). Por ejemplo:
H
2
SO
3
HSO
3
-
+ H
+
SO
3
-2
+ 2 H
+

- Base: Es cualquier sustancia que en disolucin acuosa es
capaz de dar iones oxidrilo (OH
-
). Por ejemplo:
Na(OH) Na
+
+ OH
-

Fue la primera teora que sugiri la causa de las propiedades comunes de los cidos y
las bases, (la produccin de H
+
para los cidos y OH
-
para las bases) lo que conduce a
identificar reacciones cido - base por ser estos iones los causantes de las mismas. Sin
embargo surgieron algunas dificultades:

a) En disolucin acuosa, el ion H
+
no existe ya que al tener un radio pequeo y no
poseer electrones, se solvata con mucha facilidad:

HCl + H
2
O Cl
-
+ H
3
O
+

b) Existen sustancias que no poseen grupos OH
-
y son capaces de comportarse como
las bases. Por ejemplo:

NH
3
+ HCl NH
4
Cl

el NH
3
reacciona con los cidos para dar una sal.

A pesar de todo, la teora de Arrhenius permite dar una explicacin satisfactoria de la
fuerza de un cido, por ejemplo en la reaccin:

HA + H
2
O A
-
+ H
3
O
+

| | | |
| | | | O H HA
A O H
K
2
3

=
+

pero, el agua al ser el disolvente de una disolucin acuosa diluida, est en exceso, siendo su
concentracin prcticamente constante, entonces se define una nueva constante de equilibrio
llamada constante de acidez (K
a
) como:
| |
| | | |
| | HA
A O H
O H K K
a
+

= =
3
2

| | | |
| | HA
A O H
K
a
+

=
3

donde K
a
es la constante de disociacin de un cido.

202
Un cido fuerte ser aquel que ceda muchos protones (H
+
), por lo tanto, a mayor K
a
, el
cido ser ms fuerte.

Los cidos poliprticos poseen varias constantes de ionizacin, tantas como protones
puedan ceder en disociaciones sucesivas, siendo cada vez ms pequeas. Por ejemplo:

H
2
S + H
2
O HS
-
(ac) + H
3
O
+
(ac) K
1
= 9'1.10
-8
M

HS
-
(ac) + H
2
O S
=
(ac) + H
3
O
+
(ac) K
2
= 1'1.10
-13
M

De forma similar, la disociacin de una base ser:

B(OH) B
+
+ OH
-

| | | |
( ) | | OH B
OH B
K
b
+

=

a mayor K
b
, la base ser ms fuerte.

Con frecuencia se utiliza, en lugar de K
a
y K
b
, las constantes pK
a
y pK
b
, que se
definen en una escala logartmica decimal de la siguiente manera:

pK
a
= - log K
a
y pK
b
= - log K
b

y al ser pK
a
inversamente proporcional a K
a
, tambin lo es la fuerza relativa del cido. Lo
mismo ocurre con las bases.

Existen cidos y bases que se disocian totalmente. En este caso, la teora de Arrhenius
no da una explicacin clara de su fuerza, ya que si:

AH + H
2
O A
-
+ H
3
O
+

cuando se alcance el equilibrio, la concentracin de AH ser igual a cero, ya que la reaccin
est totalmente desplazada, luego:

si [AH] = 0 entonces K
a
=

En lneas generales los hidrcidos son cidos ms fuertes que los oxocidos, debido a
que en los hidrcidos, la polaridad del enlace es muy grande y dicho enlace es ms atacable,
por lo que el protn se libera con mayor facilidad:

HF > HCl > HBr > HI

en cuanto a los oxocidos, a medida que tienen ms nmero de oxgenos, la unin X-O es ms
fuerte y la unin O-H es ms dbil, por lo que aumenta la fuerza del cido, ya que el
hidrgeno se puede desprender con mayor facilidad.

203
Un procedimiento que nos permite, de forma aproximada, determinar la fuerza de un
oxocido es la llamada Fuerza relativa de cido, o FRA. Consiste en restar al nmero de
tomos de oxgeno el de los hidrgenos y establecer la siguiente relacin:

F.R.A. Fuerza del cido Ejemplos
3 cido muy fuerte HClO
4
,
2 cido fuerte HNO
3
, H
2
SO
4
1 cido dbil H
2
CO
3
, H
3
PO
4

0 cido muy dbil H
3
PO
3
, H
2
CO
2

evidentemente, es una forma aproximada de comparar fuerzas relativas de unos cidos con
otros, pero no me permite saber cul es ms fuerte si el clculo anterior es el mismo. Desde
luego, la mejor forma de comparar la fuerza de los cidos (o de las bases) es a travs sus
constantes de acidez (o de basicidad).

8.3.- Teora de Brnsted - Lowry.

La teora de Arrhenius slo serva para cidos y
para bases en solucin acuosa. En 1923, de forma
independiente y casi simultnea, N. Brnsted (a la
izquierda) y T. M. Lowry (a la derecha) elaboraron un
concepto ms amplio, que puede resumirse de la
siguiente manera:

- cido: Sustancia que tiende a dar protones a otra.

- Base: Sustancia que tiende a aceptar protones cedidos por un cido.

Por ejemplo:

H
2
O + HCl H
3
O
+
+ Cl
-
(ac)
base
1
cido
2
cido
1
base
2


204

CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
(ac) + H
3
O
+

cido
1
base
2
base
1
cido
2

Esta teora plantea que cuando una sustancia pierde un protn, se est comportando
como un cido, pero una vez se ha desprendido de l, como las reacciones son de equilibrio,
podra volver a cogerlo por lo que se transforma en una base, la base conjugada del cido. De
manera similar, una base acepta protones, pero una vez lo ha captado, puede desprenderse de
l, transformndose en un cido, su cido conjugado:

cido
1
+ base
2
base
1
+ cido
2

el cido
1
y la base
1
forman lo que se denomina un par cido - base conjugado, (al igual que el
cido
2
y la base
2
).

Segn esta definicin, en la reaccin:

HCl + NH
3
Cl
-
+ NH
4
+

el amoniaco es una base ya que tiende a aceptar los protones cedidos por un cido.

Estructuralmente una sustancia es un cido en potencia si posee tomos de hidrgeno;
mientras que, una sustancia es una base en potencia si posee algn tomo con un par o ms de
electrones no enlazantes, en los que el protn queda unido mediante un enlace covalente
coordinado o dativo.

La principal ventaja de esta teora es que permite ordenar de mayor a menor la fuerza
de los cidos. Toda sustancia capaz de ceder protones a otra, ser un cido ms fuerte que
sta. Segn la citada teora, una sustancia actuar como cido frente a otra de menor acidez y
como base frente a otra de mayor acidez, es decir, que hasta un cido puede actuar como base;
por ejemplo:
HClO
4
+ HNO
3
NO
2
ClO
4
+ H
2
O
cido base

el cido perclrico libera un protn por lo que se comporta como cido, mientras que el cido
ntrico aqu acta como base ya que lo capta. Por lo tanto, una sustancia actuar como base
frente a cualquier otra sustancia que sea un cido ms fuerte que l, (en este caso, el cido
perclrico es ms fuerte que el cido ntrico).

205
Se denominan sustancias anfteras o anfiprticas a aquellas que pueden actuar como
cido o como base segn el medio en el que se encuentren. Este es el caso del agua o del ion
bisulfato entre otros:

- como cido HSO
4
-
+ OH
-
SO
4
-2
+ H
2
O
- como base HSO
4
-
+ H
3
O
+
H
2
SO
4
+ H
2
O

De forma anloga a la teora de Arrhenius, tambin se definen las constantes de acidez
y basicidad como:
HA + H
2
O A
-
+ H
3
O
+

| | | |
| | HA
A O H
K
a
+

=
3

B + H
2
O BH
+
+ OH
-

| | | |
| | B
OH BH
K
b
+

=

que permiten ordenarlos segn su fuerza relativa respecto al agua.

A continuacin te mostramos dos tablas con las constantes de acidez y basicidad de
los cidos y las bases ms comunes:

Para los cidos:

Fuerza cido Base conjugada K
a
pK
a

cidos HClO
4
ClO
4
-
- -
fuertes HCl, HBr, HI Cl
-
, Br
-
, I
-
- -
HNO
3
NO
3
-
- -
K
a
> 55,55 H
2
SO
4
HSO
4
-
- -
H
3
O
+
H
2
O 5555 - 174
cidos HIO
3
IO
3
-
19.10
-1
072
semifuertes H
2
SO
3
HSO
3
-
17.10
-2
177
HSO
4
-
SO
4
-2
12.10
-2
192
55,55 > K
a
> 10
-4
HClO
2
ClO
2
-
10.10
-2
200
H
3
PO
4
H
2
PO
4
-
75.10
-3
212
HCOOH HCOO
-
18.10
-4
374
cidos CH
3
COOH CH
3
COO
-
18.10
-5
474
dbiles H
2
CO
3
HCO
3
-
43.10
-7
637
H
2
S HS
-
91.10
-8
704
10
-4
> K
a
> 10
-10
H
2
PO
4
-
HPO
4
-2
62.10
-8
721
NH
4
+
NH
3
56.10
-10
925
HCN CN
-
49.10
-10
931
cidos HCO
3
-
CO
3
-2
60.10
-11
1022
muy dbiles HIO IO
-
10.10
-11
1100
HPO
4
-2
PO
4
-3
48.10
-13
1232
K
a
< 10
-10
HS
-
S
-2
10.10
-13
1300
H
2
O OH
-
18.10
-16
1574


206
y para las bases:

Fuerza Base cido conjugado K
b
pK
b

Bases Li(OH), K(OH) Li
+
, K
+
- -
fuertes Na(OH) Na
+
- -
Ca(OH)
2
Ca
+2
- -
Ba(OH)
2
Ba
+2
- -
Bases CO
3
-2
HCO
3
-
17.10
-4
377
dbiles CN
-
HCN 20. 10
-5
469
NH
3
NH
4
+
18. 10
-5
475
N
2
H
4
N
2
H
5
+
90. 10
-7
605
Bases NH
2
OH NH
3
OH
+
10. 10
-9
900
muy dbiles C
6
H
5
NH
2
C
6
H
5
NH
3
+
38. 10
-10
942

de las dos tablas anteriores se puede observar fcilmente que a medida que un cido es ms
fuerte, su base conjugada ser ms dbil y viceversa, si un cido es muy dbil, su base
conjugada ser muy fuerte.
La teora de Brnsted - Lowry tambin tiene sus limitaciones, ya que hay sustancias
con un comportamiento tpicamente cido y que no poseen tomos de hidrgeno.

8.4.- Definicin de Lewis.

Tambin en 1923, G. N. Lewis da una definicin ms
amplia de cido y de base:

- cido: Sustancia electrnicamente deficiente, capaz de
aceptar un par de electrones.
- Base: Sustancia capaz de ceder un par de electrones.

Vamos a ver un ejemplo: el tricloruro de aluminio (AlCl
3
).
Su estructura de Lewis ser:

el Aluminio es deficitario en electrones, slo tiene 6 de electrones a su alrededor, 3 suyos y
otros tres compartidos por sendos tomos de cloro, por tanto, el tomo de Aluminio dispone
de un orbital vaco que puede albergar electrones, por lo que actuar como un cido de Lewis,
por ejemplo:
AlCl
3
+ Cl
-
AlCl
4
-

cido base

207
Lo mismo le ocurre al trifluoruro de boro, ya que tambin es deficitario en electrones,
tal y como se muestra en el siguiente grfico:

Las reacciones cido - base segn la teora de Brnsted - Lowry, tambin pueden
explicarse con la teora de Lewis, por ejemplo:

est claro que las bases de Brnsted - Lowry reaccionan dando electrones a un protn, luego
coinciden con la definicin de base de Lewis; sin embargo, un cido de Brnsted - Lowry
necesita de un protn para transferirlo a otra molcula, mientras que la definicin de Lewis no
lo requiere.

Pero como nosotros estamos ms interesados en las disoluciones acuosas en donde las
reacciones cido - base implican la transferencia del protn, las definiciones de
Brnsted - Lowry nos sern de mayor utilidad.

208
8.5.- Autoionizacin del agua. Escala de pH.

Segn Brnsted-Lowry hay sustancias que actan como bases y otras como cidos, y
sto depende de con quin acten. Por ejemplo:

H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

cido
1
base
2
cido
2
base
1

esta autoionizacin del agua es pequea pero medible. Si escribimos la ley de equilibrio:

| | | |
| |
2
2
3
O H
OH O H
K
+

=

considerando la [H
2
O] como constante, resulta:

K
w
= K . [H
2
O] = [H
3
O
+
].[OH
-
]

que es la constante de autoionizacin del agua, que a 25C toma el valor de:

K
w
= [H
3
O
+
].[OH
-
] =10
-14

En una disolucin, se pueden dar las siguientes situaciones:

- si [H
3
O
+
] > [OH
-
], es decir [H
3
O
+
] > 10
-7
disolucin cida.

- si [H
3
O
+
] = [OH
-
] = 10
-7
disolucin neutra.

- si [H
3
O
+
] < [OH
-
], es decir [H
3
O
+
] < 10
-7
disolucin bsica.

Sin embargo, para expresar la acidez o basicidad de una disolucin, es ms cmodo
utilizar un parmetro llamado pH, que se define como:

pH = - log [H
3
O
+
]
entonces:

- Para disoluciones neutras pH = 7
- Para disoluciones cidas pH < 7
- Para disoluciones bsicas pH > 7


209
En este esquema te mostramos el pH aproximado de algunas disoluciones de
sustancias comunes:

Tambin se puede definir el pOH como: pOH = - log [OH
-
]

y, a 25 C, se debe cumplir la relacin:
pH + pOH = 14

Cuando se trata de disoluciones acuosas de cidos, la contribucin de los iones H
3
O
+

del agua, en general, es despreciable, siempre que la [H
3
O
+
] debida al cido sea mayor o igual
a 10
-6
M.

Es importante saber que existe una relacin entre la constante de acidez de un cido
(K
a
) y la constante de basicidad (K
b
) de su base conjugada:
b
w
a
K
K
K =
ecuacin que demostraremos en el punto 8.7 cuando tratemos el problema de la hidrlisis de
sales. De momento puedes limitarte a comprobar la veracidad de sta ecuacin con los datos
de las constantes que te dimos en el punto 8.3.

8.6.- Clculo del pH de disoluciones cidas y bsicas.

8.6.1.- cidos y bases fuertes.

Los cidos y bases fuertes se disocian completamente, por lo tanto, al final de la
disolucin no quedar nada del cido (o de la base) y de acuerdo con la estequiometra de la
reaccin es fcil calcular la concentracin de iones H
3
O
+
(o de OH
-
) y a partir de ah su pH.

8.6.2.- cidos y bases dbiles.

Si el cido o la base son dbiles, el problema se reduce a calcular la concentracin de
iones H
3
O
+
(o de OH
-
) teniendo en cuenta que se trata de un equilibrio que viene determinado
por su constante de acidez (K
a
) o de basicidad (K
b
).

210
8.7.- Hidrlisis.

La hidrlisis es una reaccin cido-base que se produce al disolver determinadas sales
en agua. La reaccin tiene lugar entre uno de los iones de la sal y el agua y, hay que tener en
cuenta que se trata de una reaccin de equilibrio. Slo pueden dar hidrlisis los siguientes
iones:

a) Los aniones, (carga negativa), procedentes de los cidos dbiles (K
a
pequeas).
b) Los cationes, (carga positiva), procedentes de las bases dbiles (K
b
pequeas).

Cabe distinguir cuatro casos:

8.7.1.- Sales de cido fuerte y base fuerte.

Estas sales no se hidrolizan. Todas las sales se disocian completamente en sus iones
(ya que son compuestos inicos), pero en el caso de las sales de cido fuerte y base fuerte,
estos iones no reaccionan con el agua. Por ejemplo:

Na
2
SO
4
2 Na
+
+ SO
4
-2
(reaccin totalmente desplazada)

H
2
SO
4
+ 2 H
2
O SO
4
-2
+ 2 H
3
O
+

al ser un cido fuerte, esta reaccin tambin estar muy desplazada, por lo tanto la reaccin
inversa, es decir, la del anin con el agua para volver a dar el cido, no se podr dar (y sta
sera la reaccin de hidrlisis).

Para el otro ion de la sal (Na
+
), al proceder de una base fuerte, le ocurrir lo mismo:

Na(OH) Na
+
+ OH
-

esta reaccin est totalmente desplazada a la derecha, por lo que la reaccin inversa, la del
catin con el agua para volver a dar el hidrxido sdico, nunca se dar.

Otro ejemplo de este tipo de sales es:

MgCl
2
Mg
+2
+ 2 Cl
-

el cloruro magnsico proviene del cido clorhdrico, que es un cido fuerte, y del hidrxido
magnsico, que es una base fuerte, por lo que ni el catin magnesio Mg
+2
, ni el anin cloruro
Cl
-
, se hidrolizarn.

Al disolver este tipo de sales en agua, el pH resultante es igual a 7, ya que al no
producirse ni un exceso de protones ni de iones hidroxilo, el pH ser el del agua.

211
8.7.2.- Sales de cido fuerte y base dbil.

En este caso, el anin no se hidrolizar ya que proviene de un cido fuerte, pero si se
hidrolizar el catin ya que proviene de una base dbil.
Darn lugar a soluciones acuosas cidas puesto que el catin reacciona con el agua
para dar protones.

Vamos a ver un ejemplo con la sal de cloruro amnico (NH
4
Cl):

+
+ Cl NH Cl NH
4
O H
4
2

el anin no reaccionar con el agua al provenir de un cido fuerte:

Cl
-
+ H
2
O no reacciona

el catin al provenir de una base dbil reacciona con el agua de la siguiente manera (y sta es
la reaccin de hidrlisis):

NH
4
+
+ 2 H
2
O NH
4
OH + H
3
O
+

la constante de esta reaccin de hidrlisis ser:
| | | |
| |
+
+
=
4
3 4
NH
O H OH NH
K
h

si multiplicamos y dividimos por [OH
-
] resulta:
| | | | OH NH
OH NH
w
K
OH NH
OH NH
OH O H
OH NH
OH O H OH NH
h
K
4
4
4
4
3
4
3 4
(
+
=
+
=
=

por otra parte:
+
+ H O NH OH NH
4
O H
4
2

| | | |
| | OH NH
OH NH
K
b
4
4
+
=
luego:

esta ecuacin nos permite calcular la constante de hidrlisis conociendo K
w
y la constante de
disociacin de la base dbil (K
b
).

212
Es fcil calcular la concentracin de protones si se conoce la concentracin de la sal en
disolucin (c) y la fraccin de dicha sal que se hidroliza (o). Vamos a verlo con un ejemplo:
+
+ Cl NH Cl NH
4
O H
4
2

inicio (M) c 0 0
final (M) 0 c c

ya que la reaccin est totalmente desplazada.

Como el catin proviene de una base dbil se hidrolizar segn la siguiente ecuacin
qumica:
NH
4
+
+ 2 H
2
O NH
4
OH + H
3
O
+

Inicio (M) c - 0 0

equilibrio (M) c(1 - o) - co co

sustituyendo en la constante de hidrlisis resulta:

( ) o
o o

=
1 c
c c
K
h

si K
h
< 1O
-4
, entonces o se puede despreciar frente a 1 y resulta que:

2
o = c K
h

de donde:
c
K
h
= o

| | c K
c
K
c c O H
h
h
= = =
+
o
3

y una vez determinado la concentracin de protones, ya podemos calcular el pH que dejar la
disolucin de dicha sal (y el pOH).

pH = - log [H
3
O
+
]

pOH = 14 - pH

recordemos que en la hidrlisis de sales de cido fuerte base dbil, la disolucin resultante
debe ser cida, por lo que el pH calculado debe ser inferior a 7.

213
8.7.3.- Sales de base fuerte y cido dbil.

En este caso es el anin procedente del cido el que reacciona con el agua
hidrolizndose y dar lugar a disoluciones bsicas porque el anin al reaccionar con el agua
producir aniones OH
-
como veremos en el siguiente ejemplo:

CH
3
COONa CH
3
COO
-
+ Na
+

como el catin proviene de una base fuerte no se hidrolizar:

Na
+
+ H
2
O no reacciona

pero el anin al provenir de un cido dbil si reaccionar con el agua segn la siguiente
reaccin de hidrlisis:

CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-

| | | |
| |
=
COO CH
OH COOH CH
K
h
3
3

multiplicando y dividiendo por [H
3
O
+
] resulta:

| | | | | |
| | | |
| | | |
| | | |
| | COOH CH
O H COO CH
O H OH
O H COO CH
O H OH COOH CH
K
h
3
3 3
3
3 3
3 3
+
+
+
+
= =

por otra parte:

+
+ O C COOH C
3 3 3
H COO H H
O H
2

| | | |
| | COOH CH
O H COO CH
K
a
3
3 3
+
=

luego:


214
de la misma forma que en el caso anterior, para calcular el pH de la disolucin de una sal de
este tipo:

+
+ Na COO CH COONa CH
3
O H
3
2

Inicio (M) c 0 0

Final (M) 0 c c

ya que la reaccin est totalmente desplazada. Como el anin proviene de un cido dbil se
hidrolizar segn la siguiente ecuacin qumica:

CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-

Inicio (M) c - 0 0

equilibrio (M) c(1 - o) - co co

sustituyendo en la constante de hidrlisis resulta:
( ) o
o o

=
1 c
c c
K
h

si K
h
< 10
-4
, entonces o se puede despreciar frente a 1 y resulta que:

2
o = c K
h

de donde:

c
K
h
= o | | c K
c
K
c c OH
h
h
= = =
o

y una vez determinado la concentracin de iones hidroxilo, ya podemos calcular el pOH, y a
partir de l, el pH que dejar la disolucin de dicha sal.

pOH = - log [OH
-
]

pH = 14 - pOH

recordemos que en la hidrlisis de sales de cido dbil base fuerte, la disolucin resultante
debe ser bsica, por lo que el pH calculado debe ser superior a 7.

215
8.7.4.- Sales de cido dbil y base dbil.

Tanto el anin como el catin se hidrolizan, por lo tanto, el carcter cido o bsico de
la disolucin resultante depender de cul de las dos reacciones de hidrlisis tenga lugar con
mayor extensin, (mayor K
h
). Vamos a ver un ejemplo:

+
+ CN NH CN NH
O H
4 4
2

+ +
+ + O H OH NH O H NH
h
K
3 4 2 4
1
2

+ + OH HCH O H CN
h
K
2
2

en este caso, dado que K
a
< K
b
se cumplir que K
h1
< K
h2
(puesto que son inversamente
proporcionales a las constantes K
a
y K
b
respectivamente), luego la disolucin tendr un pH
bsico.

8.8.- Indicadores.

Los indicadores son compuestos orgnicos de carcter cido o bsico dbil y que
tienen la propiedad de cambiar de color segn el pH, es decir, que la forma ionizada tiene
distinto color a la forma no ionizada, por ejemplo:

HIn + H
2
O In
-
+ H
3
O
+

donde HIn e In
-
poseen distinta coloracin. Dicho cambio de coloracin se produce en un
intervalo de pH definido y relativamente estrecho.

Si se aade OH
-
el equilibrio se desplaza hacia la derecha y se ver el color de la
forma In
-
, en caso contrario, si se aaden protones, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda
y se ver el color de la forma HIn. Este cambio de color tendr lugar a un determinado pH
segn el tipo de indicador utilizado.

Del equilibrio anterior se obtiene:

pero, en el instante de viraje o de cambio de color del indicador, ambas formas coloreadas
coexisten, siendo sus concentraciones iguales:

[In
-
] = [HIn]


216
sustituyendo y simplificando de la K
a
:

es decir, el pH de viraje del indicador es igual a la pK
a
de ste.

Ahora bien, si en la disolucin hay 10 veces ms de concentracin de un ion que del
otro (por lo menos), el ojo humano apreciar el color de la especie que exista en mayor
cantidad, por lo tanto es fcil demostrar que el indicador tendr un intervalo de cambio viraje
de:
pH = pKa 1

Hay una gran gama de indicadores cido-base que cambian de color entre pH 0 y 14.
Aqu te presentamos algunos de ellos con los intervalos de viraje y el cambio de coloracin:

Si se quiere conocer de forma aproximada el pH de una
disolucin, se utiliza el indicador universal, que es una mezcla en
volmenes iguales de rojo de metilo, timolftaleina, fenolftaleina,
o-nalftolftaleina y azul de bromotinol, que da un color rojo a pH = 4
pasando a violeta para pH = 11.


217
8.9.- Volumetras cido-base.

Muchas veces, necesitaremos calcular la concentracin de
una disolucin. Si la disolucin es cida o bsica, un mtodo muy
utilizado es la volumetra (medicin de volmenes). Se denomina:

- Alcalimetra: Valoracin de una disolucin bsica
mediante una disolucin cida de concentracin conocida.
- Acidimetra: Valoracin de una disolucin cida mediante
una disolucin bsica de concentracin conocida.

El material a utilizar es siempre el mismo:
a) Vaso matraz erlenmeyer.
b) Una bureta.
c) Un indicador adecuado.

Se pueden presentar varios casos:

8.9.1.- Valoracin cido fuerte - base fuerte.

Por ejemplo: O H SO Na NaOH SO H
2 4 2 4 2
2 2 + +

la sal formada se ioniza y ni el catin ni el anin se hidrolizan (ya que provienen de un cido
fuerte y una base fuerte).
Supongamos que tenemos 1 mol de cido sulfrico en disolucin. Como por cada mol
de cido sulfrico se forma un mol de sal, el punto de equivalencia se alcanzar cuando se
haya aadido la suficiente sosa como para formar ese mol de sal (por estequiometra sabemos
que seran 2 moles de NaOH).
El hecho de que las relaciones molares no sean siempre 1:1, (en este caso es 1:2), llev
a introducir el concepto de equivalente para utilizarlo en lugar de mol y as los cidos y las
bases reaccionan siempre equivalente a equivalente. En este caso:

49
2
98
= = =
+
disocian se que H n
M
cido del e equivalent Peso
r

40
1
40
= = =

disocian se que OH n
M
base la de e equivalent Peso
r

Tambin se define otra forma de calcular la concentracin que es la normalidad (N):

disolucin de litros
es equivalent n
N
=

Luego el punto de equivalencia es aquel en el que se han aadido una cantidad de
equivalentes de base igual a los del cido que tenemos.

218
El pH de equivalencia, si la valoracin es de un cido fuerte con una base fuerte, ser
de 7, luego habr que buscar un indicador que cambie de color alrededor de estos pHs
neutros.

El proceso a seguir es el siguiente: tenemos en un vaso de precipitados una disolucin
cida de concentracin perfectamente conocida y le aadimos unas gotas de indicador. Luego,
gota a gota, mediante una bureta, vamos aadiendo la base cuya concentracin queremos
conocer. Al principio la base aadida reaccionar con el cido y desaparecer formando la sal.
Como el cido tambin ir desapareciendo, el pH ir aumentando. Cuando nos acerquemos al
punto de equivalencia y ya no quede cido en la disolucin, la siguiente gota de base har que
el indicador cambie de color ya que el pH subir considerablemente y sabremos que hemos
llegado a ese punto de equivalencia. En ese momento, medimos el volumen de base que
hemos aadido y aplicando la ecuacin:

n equivalentes cido = n equivalentes base

N
a
. V
a
= N
b
. V
b

podremos calcular N
b
que es lo nico que desconocemos.

Es importante saber elegir el indicador adecuado para cada volumetra y para ello es
conveniente construirse una curva de valoracin que nos da el pH en funcin del volumen de
base aadido:

en la primera grfica los tres indicadores seran vlidos, pero en la segunda, el naranja de
metilo y el rojo de metilo no se podran utilizar ya que cambian de color a pHs lejos del punto
de equivalencia (que se encuentra en el punto de inflexin de la curva de valoracin).

219
8.9.2.- Valoracin cido dbil - base fuerte.

Se forma la sal de un cido dbil y base fuerte, cuyo anin sufre hidrlisis y por lo
tanto el pH final de equivalencia ser bsico, es decir, pH > 7. Hay que utilizar un indicador
de la zona bsica.

Un ejemplo de este tipo de valoraciones puede ser el propuesto en el ejercicio 455 de
este tema. En l se pretende valorar 50 ml de cido actico 0'1 M con hidrxido sdico
tambin 0'1 M. Los datos del pH resultante de la disolucin, a medida que se va aadiendo
volumen de sosa, son:

Vol Na(OH) ml pH Vol Na(OH) ml pH Vol Na(OH) ml pH
0 288 40 536 52 1129
5 380 45 571 53 1146
10 415 46 582 54 1157
15 439 47 595 55 1168
20 458 48 613 60 1196
25 476 49 644 65 1211
30 493 50 873 70 1222
35 512 51 110 75 1230

y si representamos estos datos en papel milimetrado:

se observa que, en torno al punto de equivalencia, que evidentemente se produce cuando se ha
aadido 50 ml de hidrxido sdico (ya que las concentraciones del cido actico y de la sosa
son iguales), los saltos de pH son mucho ms bruscos, y que el pH se neutralizacin es de
8'73, que obviamente es un pH bsico, luego el indicador adecuado a elegir para esta
valoracin debe virar en la zona bsica, por ejemplo la fenolftaleina.

220
8.9.3.- Valoracin base dbil - cido fuerte.

Se forma la sal de un cido fuerte y una base dbil cuyo catin sufre hidrlisis y por lo
tanto el pH final de equivalencia ser cido, es decir, pH < 7. Hay que utilizar un indicador
que cambie de color en la zona cida como puede ser el naranja de metilo.

8.10.- Disoluciones amortiguadoras.

Algunas reacciones, de tipo bioqumico especialmente, requieren medios en los que el
pH no vare.

Las disoluciones amortiguadoras, tambin llamadas tampn, cumplen este fin,
mantienen el pH constante al aadirles pequeas cantidades de cido o de base.

Estas soluciones son siempre de un cido dbil y su sal con una base fuerte o
viceversa, es decir de una base dbil y su sal con un cido fuerte. Por ejemplo:

CH
3
COOH y CH
3
COONa

NH
4
OH y NH
4
Cl

Para ver cmo acta una disolucin amortiguadora, vamos a fijarnos en el primer
ejemplo, donde se produce el siguiente equilibrio:

CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+

que es el responsable de la regulacin del pH, siempre que sean grandes las concentraciones
del cido actico y de su base conjugada frente a la cantidad de cido o de base aadidos.
Si aadimos una pequea cantidad de cido, aumentamos la concentracin de protones
[H
3
O
+
] y, de acuerdo con el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplazar hacia la
izquierda, consumindose algo de iones CH
3
COO
-
, que se combinan con los protones en
exceso, con lo que en la nueva situacin de equilibrio apenas ha variado la [H
3
O
+
] y por lo
tanto el pH.
De forma anloga, si aadimos una pequea cantidad de base, se combina con los
protones y disminuye su concentracin. Entonces el equilibrio se desplaza hacia la derecha,
consumindose algo de cido actico, con lo que se restituyen los iones H
3
O
+
y se mantiene
casi constante su concentracin.

Vamos a comprobar como funciona una disolucin tampn resolviendo el siguiente
ejercicio:

Calcular la variacin de pH que se produce al aadir 1 ml. de HCl 1 M a un litro de:
a) agua pura.
b) una disolucin tampn de cido actico 0'5 M y acetato sdico 0'5 M.
DATO: K
a
= 1'85.10
-5


221
a) al aadir 1 nl. de HCl 0'1 M a un litro de agua, la nueva concentracin de HCl ser:

moles = M.V = 1 . 0'001 = 0'001 moles de HCl

M = n/V = 0'001/(1+0'001) ~ 0'001 M de HCl

como el cido clorhdrico, al ser un cido fuerte, se disocia completamente:

HCl + H
2
O Cl
-
+ H
3
O
+

Inicio (M) 0,001 - 0 0
Final (M) 0 0,001 0,001

[H
3
O
+
] = 0'001 M

pH = - Log (0'001) = 3

y como el pH original del agua es de 7, podemos decir que el pH de la disolucin resultante
ha descendido en 4 unidades.

b) Para la disolucin reguladora, tenemos:

| | | |
| | COOH CH
O H COO CH
K
a
3
3 3
+
=

- antes de aadir el HCl:

[CH
3
COO
-
] = 0'5 M [CH
3
COOH] = 0'5 M

ya que al ser grande la concentracin de CH
3
COO
-
, apenas estar disociado el cido actico,
mucho menos que en agua pura por el efecto del ion comn. Por lo tanto, sustituyendo en la
constante de acidez:
| |
5 0
5 0
10 85 1
3
5

= =
O H
K
a

luego:
[H
3
O
+
] = 1'85.10
-5
; pH = 4'733

- despus de aadir el HCl: como 1 cc. de HCl 1 M contiene 0'001 moles de HCl
(cido fuerte), ste reacciona con 0'001 moles de CH
3
COO
-
(base fuerte) para formar 0'001
moles de CH
3
COOH (cido dbil), y por lo tanto, aproximando el volumen total que es de
1'001 litros a 1 litro:

[CH
3
COO
-
] = 0'499 M [CH
3
COOH] = 0'501 M

222
y sustituyendo en la constante de acidez:
| |
501 0
499 0
10 85 1
3
5

= =
O H
K
a

luego:
[H
3
O
+
] = 1'857.10
-5
; pH = 4'731

vemos que el pH, ahora solamente ha variado en 2 milsimas, es decir, que prcticamente se
ha mantenido constante.

8.11.- Problemas y cuestiones.

430.- Calcular el pH de una disolucin de cido sulfrico que contiene 0,5 gr/l. Considera las
dos disociaciones completas.

431.- Calcular el pH de una disolucin de cido ntrico 0,05 M.

432.- Calcular el pH de una disolucin obtenida al disolver 0,387 gr de NaOH en 400 ml de
agua.

433.- Se aaden 0,05 cc. de una disolucin de HCl 0,1 M a 500 cc. de agua. Hallar el pH de la
nueva disolucin.

434.- Hallar el pH de una disolucin de HCl 10
-8
M.

435.- Se hacen reaccionar 200 ml de cido ntrico 0,5 M con 300 ml de NaOH 0,5 M.
Calcular el pH de las disoluciones por separado y el pH de la disolucin resultante.

436.- Se prepara una disolucin disolviendo 0,5 moles de cido frmico (HCOOH), en un
poco de agua, y aadiendo agua hasta enrasar a un litro. Cul es el pH de la
disolucin?. (Ka = 0,00017)

437.- Qu pH tendr una disolucin de cido actico 0,1 M disociada en un 3,2 %?.

438.- Medidas experimentales han demostrado que una disolucin de HCN 0,1 M est
ionizada en un 0,0085%. Determinar la constante de ionizacin de dicho cido.

439.- Determinar la concentraciones de protones y de iones oxidrilo de una disolucin de
amoniaco 0'01 M que est ionizada en un 4'2%.

440.- Calcula la molaridad de una disolucin de cido cianhdrico que est ionizada el 2%.
DATO: Ka = 7.10
-10

441.- Una disolucin de cido actico 0'1 M est ionizada en un 1'34 %. Calcula su Ka y el
pH de la disolucin.

223
442.- Halla el pH de cada una de las siguientes disoluciones:
a) 10 ml de HCl 15 M en 750 ml de disolucin.
b) 0'1 M de cido hipocloroso (K
a
= 3.10
-8
).
c) 0'01 M de hidracina: N
2
H
4
. (K
b
= 2,3.10
-6
).

443.- Calcular las concentraciones de todas las especies presentes en una disolucin de cido
frmico (HCOOH) de pH = 3 si K
a
= 1,7.10
-4
.

444.- Si 0,2 moles de acetato sdico (CH
3
COONa), se disuelven en un litro de agua. Calcular
el pH de la disolucin resultante. (K
a
= 1,75.10
-5
y K
w
= 10
-14
).

445.- Hallar el pH y la concentracin de HCN (K
a
= 4,93.10
-10
) en una solucin preparada
disolviendo 0,45 moles de NaCN hasta un litro de agua.

446.- Calcular el pH de una disolucin 0,1 M de acetato sdico tomando la K
a
= 1,8.10
-5
.

447.- Calcular el pH de una disolucin 0'1 M de nitrato amnico si K
b
= 1,8.10
-5
y K
w
= 10
-14
.

448.- El pH de una disolucin de acetato sdico es de 8'35, calcular la concentracin de esta
disolucin si la constante de acidez del cido actico vale K
a
= 1,8.10
-5
.

449.- Para neutralizar una disolucin de 0,186 gr de KOH puro en 100 ml de agua, se
necesitan 40,4 ml de una disolucin de HCl. Cul es la Normalidad de la disolucin de
cido clorhdrico?.

450.- Qu volumen de cido sulfrico 0,1 M se necesita para neutralizar una mezcla de 0'5 gr
de NaOH y 0,8 gr de KOH? Qu indicador se podra utilizar?

451.- Se mezclan 50 ml de cido ntrico 0,1 M con 60 ml de hidrxido clcico 0,1 M. Qu
volumen de cido clorhdrico 0'05 M se necesitara para neutralizar la mezcla?

452.- Qu volumen de una disolucin de cido actico 0'1 M se necesita para neutralizar 25
ml de NaOH 0,2 M? Qu indicador ser el adecuado?

453.- Calcular el pH de equivalencia para una valoracin de 35 ml de cido tricloroactico 0,1
N (K
a
= 0,13), con KOH 0,1 M.

454.- Un vinagre comercial se valora con sosa 0,127 N consumindose 50 ml para neutralizar
10,1 ml de muestra. Calcular:
a) La Normalidad del cido en el vinagre.
b) La acidez del vinagre es debida al cido actico. Calcular el tanto por cien en peso
del cido actico que hay en el vinagre si ste tiene una densidad de 1 gr/ml.

455.- Se pretende seguir con algo de detalle la valoracin de 50 ml de cido actico 0,1 M
(K
a
= 1,75.10
-5
), con 60 ml de NaOH 0,1 M. Calcular el pH de la disolucin resultante:
a) Cuando no se ha aadido nada de sosa.
b) Se han aadido 25 ml de solucin de NaOH.
c) Se ha neutralizado exactamente el cido.
d) Se han aadido 5 ml en exceso de NaOH 0,1 M.

224
456.- Una central trmica de produccin de energa elctrica libera 5 Tn de dixido de azufre
por hora a la atmsfera. En das hmedos, el dixido de azufre liberado reacciona con el
oxgeno atmosfrico y el agua para producir cido sulfrico. A cierta distancia de la
central existe una laguna con un volumen de 5 Hm
3
. Si un 1% de todo el dixido
liberado en un da precipita en forma de cido sulfrico en la laguna en forma de lluvia
cida y la fauna autctona existente en ella no puede soportar un pH inferior a 5'2,
podr sobrevivir a dicha agresin?

457.- Responde verdadero o falso a cada una de las siguientes afirmaciones, justificando la
respuesta:
a) Para una disolucin acuosa 1 M de un cido fuerte HX:
i) La concentracin del ion X
-
es 1 M.
ii) La concentracin del cido no ionizado es de 0,5 M.
iii) el pH = 0.
b) Para una disolucin acuosa 0'1 M de un cido dbil HA:
i) La concentracin del ion A
-
es 0,1 M.
ii) el pH = 1.
iii) La concentracin del ion H
+
(ac) es la misma que la del ion A
-
(ac).
c) una disolucin de Ca(OH)
2
tiene un pH=3.
d) Una disolucin de cloruro sdico tiene un pH=7

458.- La aspirina o cido acetil saliclico es un cido monoprtico dbil, cuya frmula
emprica es HA = C
9
O
4
H
8
(K
a
= 2,64.10
-5
).
Hallar el pH de una disolucin preparada disolviendo una tableta de aspirina de 0,5 gr
en un vaso de 100 cc. de agua.

459.- Seguidamente se formulan 5 sales. Para todas ellas escribe su nombre (o su frmula) y
si al disolverse en agua producirn disoluciones cidas, bsicas o neutras:
sulfato amnico ; KCl ; Acetato sdico ; NaBr ; cianuro potsico

460.- La hidracina es una base dbil que se hidroliza segn la reaccin:
N
2
H
4
+ H
2
O N
2
H
5
+
+ OH
-
K
b
= 2.10
-6

a) calcular la concentracin de ion hidracinio (N
2
H
5
+
) que existir en una disolucin
preparada disolviendo 0,05 moles de hidracina en agua hasta un volumen de 250 ml.
b) Determinar el pH de dicha disolucin.

461.- Responde verdadero o falso a cada una de las siguientes afirmaciones, justificando la
respuesta:
a) Para una disolucin acuosa 1 M de un cido fuerte HX:
i) La suma de las concentraciones de los iones X
-
(ac) y H
+
(ac) es 2 M.
ii) el pH de la disolucin es negativo.
iii) la concentracin de HX(ac) es 1 M.
b) Para una disolucin acuosa 0,1 M de un cido dbil HA:
i) La concentracin del ion H
+
(ac) es la misma que la del ion A
-
(ac).
ii) El pH de la disolucin es mayor que 1.
iii) la disolucin es bsica.
g) una disolucin de cloruro amnico es bsica.
h) Una disolucin de nitrato clcico tiene un pH = 5


225
462.- Seguidamente se formulan 5 sales. Para todas ellas escribe su nombre (o su frmula) y
si al disolverse en agua producirn disoluciones cidas, bsicas o neutras:
NH
4
Cl ; KBr ; carbonato potsico ; sulfato sdico ; Ca(NO
3
)
2

463.- Calcular el pH de una disolucin de formiato sdico (HCOONa) que contiene 0,1 gr de
la sal en 25 ml de disolucin acuosa. DATO: K
a
= 1,78.10
-4

464.- Se dispone de tres indicadores para los cuales figura entre parntesis el pH de viraje:
Rojo de metilo (5), Azul de bromotinol (7), fenolftaleina (9)
Indica cul ser el ms adecuado para las siguientes valoraciones cido-base:
a) hidrxido sdico con cido ntrico.
b) amoniaco con bromuro de hidrgeno.
c) cido actico con hidrxido sdico.

465.- Si a una disolucin de un electrolito fuerte se le aade un electrolito dbil de forma que
ambas sustancias posean un ion comn, Cul es el efecto resultante?

466.- El cido saliclico es un cido monoprtico de frmula C
7
O
3
H
6
y de K
a
= 1,06.10
-3
.
Hallar:
a) el grado de ionizacin del cido saliclico en una disolucin que contiene un gramo
de cido por litro de disolucin.
b) el pH de la disolucin resultante del apartado anterior.
c) el grado de ionizacin del cido saliclico cuando se prepara una disolucin de 1
gramo de dicho cido en una disolucin de 1 litro de cido clorhdrico 0,1 M.

467.- Dados los pK correspondientes, escribir en orden creciente de acidez las siguientes
especies qumicas:
HCO
3
-
; H
2
S ; S
-2
y NH
4
+

Datos: cido carbnico: pK
1
= 6,4 pK
2
= 10,3
cido sulfhdrico: pK
1
= 7,0 pK
2
= 12,9
Amoniaco: pK = 4,8

468.- Identifica las especies cidas o bsicas en las siguientes reacciones:
a) H
2
O + S
2-
OH
-
+ HS
-

b) NH
4
+
+ OH
-
NH
3
+ H
2
O
c) HNO
3
+ HClO
4
H2NO
3
+
+ ClO
4
-

d) H
2
CO
3
+ NaOH Na
2
CO
3
+ H
2
O

469.- Identifica cules de las siguientes especies son cidas y cules son bsicas, escribiendo
reacciones que lo pongan de manifiesto: NH
4
+
; CO
3
2-
; H
3
O
+
; HS
-

470.- Se tiene un cido dbil HX en disolucin acuosa. Qu le suceder al pH de la
disolucin si se aade agua?, y si se aaden iones H
+
?.

471.- Dadas las especies: NH
3
, OH
-
, HCl, HCO
3
-
. Escribe reacciones que justifiquen el
carcter cido o bsico de las mismas, e identifica en cada reaccin los pares cido/base
conjugados.

226
472. Ordena por fuerza cida creciente las siguientes especies:
H
2
SO
3
(pK
a1
= 1,81); HCOOH (pK
a
= 3 ,75); NH
4
+
(pK
a
= 9,24)

473.- Por qu al mezclar 50 ml de disolucin 0,5 M de HF con 50 ml de disolucin 0,5 M de
NaOH la disolucin resultante no es neutra?

474.- Dadas las siguientes bases:
La metilamina CH
3
NH
2
(pK
b
= 3,30),
la anilina C
6
H
5
NH
2
(pK
b
= 9,38) y
el amoniaco NH
3
(pK
b
= 4,74)
a) Escribe reacciones que lo pongan de manifiesto.
b) Explica cul ser el cido conjugado ms dbil.

475.- Calcula el pH de las siguientes disoluciones:
a) 0,35 M de cido hipobromoso.
b) 0,02 M de hipobromito de potasio.
La constante de acidez del cido hipobromoso es 2,1.10
-9
.

476.- Calcula el pH y la concentracin de todas las especies en una disolucin 0,75 M de
nitrato de amonio. La constante de acidez del catin amonio es 5,6.10
-10
.

477.- Un cido monoprtico dbil en disolucin acuosa tiene un pH = 3. Para neutralizar 100
ml de esta disolucin son necesarios 100 ml de una disolucin 0,1 M de hidrxido de
sodio. Determina el pK
a
del cido.

478.- Una disolucin de cido frmico, HCOOH, que contiene 10 gramos por litro de
disolucin, tiene un pH de 2,2.
a) Calcula la constante de acidez del cido frmico.
b) Se mezclan 10 ml de la disolucin cida con 30 ml de una disolucin de hidrxido de
sodio 0,1 M. Deduce cmo ser la disolucin resultante (cida, bsica o neutra).

479.- Se preparan 100 ml de una disolucin acuosa a partir de 10 ml de NH
3
(d = 0,9 g/ml; 25
% de riqueza). La constante de basicidad del amoniaco es 1,8.10
-5
.
a) Calcula el pH de la disolucin.
b) Se hacen reaccionar 10 ml de dicha disolucin con 15 ml de disolucin 0,88 M de
cido clorhdrico. Explica si la disolucin resultante ser cida, bsica o neutra.

480.- Qu sucede cuando se disuelve cloruro de amonio en agua?. Escribe la reaccin y
analzala desde el punto de vista cido-base de Brnsted. Calcula el pH de una
disolucin 0,25 M de cloruro de amonio sabiendo que la constante de basicidad del
amoniaco es K
b
= 1,8.10
-5
.

481.- La hidracina (N
2
H
4
) es extremadamente soluble en agua, siendo sus disoluciones
dbilmente alcalinas. Cuando 4 g de hidracina se disolvieron en agua hasta obtener 250
ml de disolucin, el pH de la misma result ser 10,85. Calcula:
a) El pK
b
de la hidracina.
b) El volumen de disolucin de cido clorhdrico 0,2 M necesario para neutralizar
totalmente 10 ml de la disolucin de hidracina.


227
482.- Se prepar una disolucin de cido cloroso con 2 g de dicho cido y agua suficiente
para tener 250 ml de disolucin. La constante de cidez de este cido es 1,1.10
-2

a) Calcula el pH de la disolucin.
b) Calcula el volumen de disolucin 0,2 M de hidrxido de potasio que consume en la
valoracin de 10 ml de la disolucin de cido cloroso. Razona si el pH en el punto de
equivalencia de esta valoracin ser cido, bsico o neutro.

483.- Calcula la constante de acidez de un cido dbil HA monoprtico sabiendo que en una
disolucin del mismo 0,05 M est disociado un 0,15%. Cul es el pH de la disolucin?.
Cuntos ml de una disolucin 0,01 M de hidrxido de sodio se necesitaran para
neutralizar completamente 100 ml de la disolucin anterior?.

484.- Una disolucin acuosa 0,1 M de cido propanoico, CH
3
CH
2
COOH, tiene un pH = 2,95.
A partir de este dato, calcula la constante de acidez del cido propanoico y su grado de
disociacin.

485.- Calcula el pH de la disolucin y el grado de disociacin del cido nitroso, en una
disolucin que contiene 0,47 g de dicho cido en 100 ml. Cuntos gramos de hidrxido
sdico se necesitan para neutralizar 25 ml de la disolucin anterior de cido nitroso?. La
constante de acidez del cido nitroso es 5.10
-4
.

486.- El cido frmico est ionizado en un 3,2 % en una disolucin acuosa 0,2 M. Calcula:
a) La constante de acidez del cido frmico.
b) El porcentaje de ionizacin en una disolucin 0,01 M.

487.- A qu concentracin tendr pH = 3 una disolucin de cido frmico (cido metanoico)
cuya constante de acidez es 1,77.10
-4
a 25 C?, cunto valdr el grado de disociacin a
la misma temperatura?.

488.- A un litro de disolucin 0,5 M de cido actico se le adicionan 0,002 moles de cido
ntrico (considera despreciable la variacin de volumen). Calcula:
a) El pH de la disolucin.
b) El grado de disociacin del cido actico.
Dato: K
a
= 1,8.10
-5
M

489.- Calcular el pH en: a) una disolucin 0,2M de hidrxido sdico. b) una disolucin
0,05M de cido ntrico.

490.- Determinar la concentracin de OH
-
y H
+
en una disolucin de amonaco 0,01M, que
est ionizada en un 4,2%.

491.- Calcular la molaridad de una disolucin de cido cianhdrico, HCN, que est ionizada al
2%.
Datos: K
a
= 7.10
-10
.

492.- Una disolucin de cido actico 0,1M, est ionizada al 1,34%. Calcular la constante de
acidez, K
a
, del cido.

228
493.- Hallar la concentracin del in H
+
y el pH de cada una de las siguientes disoluciones:
a) 10 ml de cido clorhdrico 15 M en 750 ml de disolucin.
b) 0,1M de cido hipocloroso. K
a
= 3.10
-8
.
c) 0,01M de hidracina, N
2
H
4
. K
b
= 2,3.10
-6.

494.- Calcular las concentraciones de todas las especies moleculares e inicas presentes en
una disolucin de cido frmico, H-COOH, de pH = 3, siendo K
a
=1,7.10
-4
.

495.- La aspirina o cido acetilsaliclico, HA, es un cido monoprtico dbil, cuya frmula
molecular es C
9
O
4
H
8
. Hallar el pH de una disolucin preparada disolviendo una tableta
de aspirina de 0,5 gramos en un vaso (100 ml) de agua. Se supone que la aspirina se
disuelve totalmente.
Dato: Ka = 1,06.10
-3
.

496.- La hidracina es una base dbil que se ioniza en el agua segn el equilibrio:
N
2
H
4
(aq) + H
2
O (l) = N
2
H
5
+
(aq) + OH
-
(aq)
cuya constante es K
b
= 2.10
-6
, determinar:
a) la concentracin del in hidracinio, N
2
H
5
+
, que existir en una disolucin preparada
disolviendo 0,05 moles de hidracina en agua hasta obtener un volumen de 250 ml de
disolucin.
b) el pH de dicha disolucin.

497.- Calcular el pH de una disolucin 0,1M de nitrato amnico, si K
b
(NH
3
)=1,8.10
-5
.

498.- El pH de una disolucin de acetato de sodio es 8,35. Calcular la concentracin de esta
disolucin si K
a
del cido actico es 1,8.10
-5
.

499.- Seguidamente se citan cuatro sales. Para todas ellas, escribir su nombre qumico (o su
frmula):
KBr; formiato de sodio; NaCN; CaCl
2
, nitrato de amonio.
Indicar, para cada una de ellas, si al disolverse en agua producirn disoluciones cidas,
bsicas o neutras, explicndolo.

500.- Calcular el pH de una disolucin de formiato sdico, HCOONa, que contiene 0,1
gramos de la sal en 25 cc de disolucin. La reaccin de disociacin del cido frmico y
su constante de acidez es la siguiente:
HCOOH (aq) HCOO
-
(aq) + H
+
(aq) Ka = 1,78.10
-4

501.- Calcular el contenido en actico del vinagre comercial, sabiendo que 10 ml del mismo
consumen 18 ml de una disolucin de NaOH 0,5 M. Expresar el resultado en gramos de
actico por 100 ml de vinagre (grado de acidez).

502.- Calcular el contenido (en %) en hidrxido clcico de una muestra slida, si se disuelve 1
gramo de esta muestra en agua hasta obtener 100 ml de disolucin y 10 ml de sta
consumen 21,6 ml de cido clorhdrico 0,1 M para su neutralizacin. Ten en cuenta el
hidrxido clcico es una base fuerte y el cido clorhdrico un cido que se disocia en un
100 %.

229
503.- Qu volumen de cido ntrico 0,1M se necesitara para neutralizar una mezcla de 0,5
gramos de hidrxido sdico y 0,8 g de hidrxido potsico?.

504.- Se mezclan 50 ml de cido ntrico 0,1M com 60 ml de hidrxido clcico 0,1M. Qu
volumen de cido clorhdrico 0,05M se necesitara para neutralizar esta mezcla?.

505.- Qu volumen de una disolucin de cido actico (CH
3
COOH) 0,1 M se necesitar para
poder neutralizar 25 ml de hidrxido sdico 0,2 M?.

506.- a) Cuales son las bases conjugadas de los siguientes cidos de Brnsted?: HCl, H
2
O,
NH
4
+
, CH
3
COOH.
b) Indicar cual de las siguientes afirmaciones es correcta o falsa, explicndolo
i) La base conjugada de un cido fuerte es dbil.
i) Una disolucin de acetato sdico tiene un pH = 7.
iii) Una disolucin de cloruro amnico tiene un pH > 7.

507.- Una disolucin acuosa que contiene 0,01 moles de cido actico en un volumen de 100
ml tiene un pH = 3.
a) Calcular la constante de acidez del cido actico.
b) Determinar cual debe ser el volumen de agua que deber aadirse a la disolucin
anterior para que el pH de la disolucin alcance el valor de 4.

508.- La constante de acidez de un cido monoprtico es 10
-5
.
a) Determinar el valor del pH de una disolucin 0,5 M de dicho cido.
b) Determinar el valor del pH de una disolucin de 50 cc que contiene 0,01 mol de la sal
sdica de dicho cido.

509.- a) Definir cidos y bases segn la teora protnica de Brnsted.
b) Escribir reacciones que justifiquen el carcter cido o bsico de las disoluciones
acuosas de las siguientes sustancias: cloruro amnico, yoduro sdico, acetato sdico y
perclorato de sodio.

510.- a) Cmo se mide la fuerza de los cidos o las bases segn la teora protnica?
b) Escribir reacciones que justifiquen el carcter cido, bsico o anftero, segn la
misma teora, de las especies: HCO
3
-
, NH
4
+
, NO
3
-
.

511.- Indicar la especie ms cida y ms bsica de los siguientes pares, justificando la
respuesta:
CH
3
COOH/CH
3
COO
-
K
a
= 2.10
-5

NH
4
+
/NH
3
K
a
= 5.10
-10

HNO
2
/NO
2
-
K
a
= 4.10
-4

512.- El vinagre comercial es una disolucin acuosa de cido actico, de 5% de riqueza en
masa de cido y densidad 1,05 g/ml.
a) Cul es el pH del vinagre?
b) Qu volumen de disolucin de hidrxido sdico 0,5 M ser necesario para
neutralizar 100 ml de vinagre?.
Datos: pK
a
(CH
3
COOH) = 4,74


230
513.- Pon algn ejemplo de sales cuya disolucin acuosa sea cida, bsica y neutra. Escriba
reacciones que lo justifiquen.

514.- a) Escribir la reaccin del amonaco gaseoso con el agua, identificando los pares cido-
base.
b) Indicar cualitativamente cmo se modificar el pH de la disolucin (aumentar,
disminuir o no se modificar) en las siguientes condiciones:
i) adicin de NaOH,
ii) adicin de HCl,
iii) adicin de agua.

515.- Explicar, mediante reacciones, el hecho observado de que en una disolucin acuosa de
amonaco, la fenolftalena se colorea de rojo, mientras que en una disolucin de cloruro
amnico no se colorea.

516.- a) Escribir la reaccin del cido actico con agua, sealando el doble par cido-base.
b) Con referencia al apartado anterior, indicar cualitativamente cmo se modifica el pH
de la disolucin (aumentar, disminuir o no se modificar) en las siguientes
condiciones:
i) adicin de NaOH,
ii) adicin de HCl,
iii) adicin de agua.

517.- Utilizando la teora protnica, indicar y justificar cuales de las siguientes sustancias son
cidos o bases: SO
4
2-
; HCO
3
-
; Cl
-
; H
3
O
+
.
b) Dados los pares:
CH
3
COOH/CH
3
COO
-
(pKa = 4,8)
HF/F
-
(pKa = 2,8 )
HCN/CN
-
(pKa = 10,0),
elegir el cido ms fuerte y la base ms fuerte. Justificar la eleccin.

518.- Cuando 150 mg de una base orgnica de masa molar 31,06 g/mol, se disolvieron en
agua hasta obtener 50 ml de disolucin, el pH de la misma result ser 10,05. Calcular:
a) El pK
b
de dicha base orgnica.
b) El volumen de disolucin de clorhdrico 1 M que se necesita para neutralizar
totalmente 10 ml de dicha disolucin.
c) Explicar si la disolucin resultante en b) ser cida, bsica o neutra.

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