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Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Qumica

Prctica III Cintica Qumica Efecto de la concentracin en la rapidez de reaccin

Equipo Nm.2: Los Fisicoqumicos

Integrantes: Enciso Galina Sandra Carolina Legorreta Alba Osiel Lpez Olvera Jos Alfredo Martnez Ahumada Eva Mara

Horario: Martes y Jueves 13:00 17:00 hrs.

Fecha de elaboracin: 19 de Septiembre de 2013

Fecha de entrega: 1 de Octubre de 2013

2 RESUMEN Se realiz una determinacin de la concentracin en la rapidez de reaccin mediante el experimento de la yodacin de la acetona en un medio mediamente acido, este experimento se nivelo el pH=7 con un buffer de acido fosfrico, las condiciones de trabajo se realizaron en pseudo orden, para poder encontrar el orden de reaccin respecto al iodo que fue de cero. Obteniendo este valor y conociendo la ecuacin de pseudo orden se encontr tambin el orden de reaccin respecto de la acetona que fue de 1 y la constante global de rapidez de reaccin que tiene un orden de 10-7 segn lo reportado este valor esta dentro de los valores tericos reportados. En el siguiente trabajo aqu mostrado se toman ms a detalle todo el trabajo realizado para calcular dichos ordenes de reaccin, constante global de rapidez global de reaccin as como para constatar la influencia de la concentracin en la rapidez de reaccin. MARCO TERICO Influencia de la concentracin de los reactivos El aumento de la concentracin de los reactivos hace ms probable el choque entre dos molculas de los reactivos, con lo que aumenta la probabilidad de que entre estos reactivos se d la reaccin. En el caso de reacciones en estado gaseoso el aumento de la concentracin de los reactivos se logra aumentando la presin, con lo que disminuye el volumen. Si la reaccin se lleva a cabo en disolucin, para cambiar la concentracin, lo que se hace es variar la relacin entre el soluto y el disolvente.

Reaccin de pseudo orden.

Consiste en llevar a cabo la reaccin de tal forma que todos los reactivos estn en gran exceso con respecto a aquel del que se va a determinar su orden de reaccin.

OBJETIVOS
Establecer un modelo matemtico que nos permita estudiar la cintica de la reaccin de yodacin de la acetona. Obtener el valor de la constante de rapidez para la yodacin de la acetona as como sus unidades. Verificar si el mtodo de aislamiento de Ostwald es una buena herramienta que nos permite estudiar de una manera ms sencilla reacciones que involucran ms de un reactivo en el paso determinante de la velocidad de reaccin.

HIPTESIS
La reaccin de yodacin de la acetona ser de segundo orden global, involucrando en el paso determinante de la velocidad de reaccin tanto al yodo como la acetona. Si la reaccin es de segundo orden global las unidades de la constante de rapidez sern de Lmol-1s-1. El mtodo de aislamiento de Ostwald proporciona bueno resultados en el estudio de la cintica de reacciones complicadas debido a que al mantener en exceso la concentracin

3 de uno de los reactivos su concentracin se mantiene prcticamente constante y la velocidad de la reaccin depende nicamente de la especie que se encuentra en menor proporcin.

RESULTADOS
Tablas de datos experimentales Tabla 1. Contenido del vaso A y del vaso B vaso A vaso B acet 0.5 M agua Buff pH=7 I2/I 2E-5 10 ml 0 ml 5 ml 2 ml 8ml 2ml 5 ml 2 ml 6ml 4ml 5 ml 2 ml 4ml 6ml 5 ml 2 ml 2ml 8ml 5 ml 2 ml

agua 3 ml 3 ml 3 ml 3 ml 3 ml

Tabla 2. Absorbancia y concentracin (10 ml acetona + 0 ml agua) tiempo s abs cm-1 concentracin 15 0.193 1.01579E-05 30 0.164 8.63158E-06 45 0.149 7.84211E-06 60 0.134 7.05263E-06 75 0.121 6.36842E-06 90 0.095 0.000005 105 0.083 4.36842E-06 120 0.069 3.63158E-06 135 0.057 0.000003 150 0.042 2.21053E-06 165 0.029 1.52632E-06 180 0.02 1.05263E-06 195 0.013 6.84211E-07 Tabla 3. Absorbancia y concentracin (8 ml acetona + 2 ml agua) abs cm-1 concentracin tiempo s abs cm-1 concentracin 0.337 1.77368E-05 165 0.228 0.000012 0.331 1.74211E-05 180 0.217 1.14211E-05 0.321 1.68947E-05 195 0.206 1.08421E-05 0.308 1.62105E-05 210 0.193 1.01579E-05 0.297 1.56316E-05 225 0.182 9.57895E-06 0.287 1.51053E-05 240 0.173 9.10526E-06 0.275 1.44737E-05 255 0.162 8.52632E-06 0.263 1.38421E-05 270 0.154 8.10526E-06 0.252 1.32632E-05 285 0.146 7.68421E-06 0.239 1.25789E-05 300 0.141 7.42105E-06

tiempo s 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150

4 Tabla 4. Absorbancia y concentracin (6 ml acetona + 4 ml de agua) tiempo s abs cm-1 concentracin tiempo s abs cm-1 concentracin 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180 195 210 225 0.202 0.198 0.192 0.185 0.177 0.17 0.163 0.156 0.148 0.139 0.134 0.126 0.118 0.109 0.102 1.06316E-05 1.04211E-05 1.01053E-05 9.73684E-06 9.31579E-06 8.94737E-06 8.57895E-06 8.21053E-06 7.78947E-06 7.31579E-06 7.05263E-06 6.63158E-06 6.21053E-06 5.73684E-06 5.36842E-06 240 255 270 285 300 315 330 345 360 375 390 405 420 435 450 0.096 0.088 0.08 0.073 0.066 0.058 0.051 0.045 0.037 0.03 0.022 0.016 0.012 0.009 0.007 5.05263E-06 4.63158E-06 4.21053E-06 3.84211E-06 3.47368E-06 3.05263E-06 2.68421E-06 2.36842E-06 1.94737E-06 1.57895E-06 1.15789E-06 8.42105E-07 6.31579E-07 4.73684E-07 3.68421E-07

Tabla 5. Absorbancia y concentracin (4 ml acetona + 6 ml de agua) tiempo s abs cm-1 concentracin tiempo s abs cm-1 concentracin 15 0.198 1.04211E-05 300 0.095 0.000005 30 0.193 1.01579E-05 315 0.09 4.73684E-06 45 0.189 9.94737E-06 330 0.084 4.42105E-06 60 0.185 9.73684E-06 345 0.079 4.15789E-06 75 0.178 9.36842E-06 360 0.074 3.89474E-06 90 0.172 9.05263E-06 375 0.068 3.57895E-06 105 0.168 8.84211E-06 390 0.062 3.26316E-06 120 0.163 8.57895E-06 405 0.057 0.000003 135 0.156 8.21053E-06 420 0.051 2.68421E-06 150 0.151 7.94737E-06 435 0.046 2.42105E-06 165 0.146 7.68421E-06 450 0.042 2.21053E-06 180 0.14 7.36842E-06 465 0.035 1.84211E-06 195 0.132 6.94737E-06 480 0.03 1.57895E-06 210 0.128 6.73684E-06 495 0.026 1.36842E-06 225 0.122 6.42105E-06 510 0.021 1.10526E-06 240 0.116 6.10526E-06 525 0.015 7.89474E-07 255 0.111 5.84211E-06 540 0.012 6.31579E-07 270 0.107 5.63158E-06 555 0.008 4.21053E-07 285 0.1 5.26316E-06 570 0.005 2.63158E-07

5 Tabla 6. Absorbancia y concentracin (2 ml acetona + 8 ml de agua) Tiempo s Abs cm-1 concentracin Tiempo s Abs cm-1 concentracin 15 0.174 9.15789E-06 495 0.107 5.63158E-06 30 0.171 0.000009 525 0.102 5.36842E-06 45 0.171 0.000009 555 0.098 5.15789E-06 60 0.168 8.84211E-06 585 0.093 4.89474E-06 75 0.166 8.73684E-06 615 0.089 4.68421E-06 90 0.164 8.63158E-06 645 0.085 4.47368E-06 105 0.162 8.52632E-06 675 0.081 4.26316E-06 120 0.16 8.42105E-06 705 0.077 4.05263E-06 135 0.159 8.36842E-06 735 0.072 3.78947E-06 150 0.163 8.57895E-06 765 0.067 3.52632E-06 165 0.154 8.10526E-06 795 0.063 3.31579E-06 180 0.152 0.000008 825 0.058 3.05263E-06 195 0.15 7.89474E-06 855 0.054 2.84211E-06 210 0.148 7.78947E-06 885 0.05 2.63158E-06 225 0.145 7.63158E-06 915 0.045 2.36842E-06 240 0.143 7.52632E-06 945 0.041 2.15789E-06 255 0.14 7.36842E-06 975 0.036 1.89474E-06 270 0.138 7.26316E-06 1005 0.032 1.68421E-06 285 0.136 7.15789E-06 1035 0.028 1.47368E-06 300 0.133 0.000007 1065 0.024 1.26316E-06 315 0.13 6.84211E-06 1095 0.019 0.000001 345 0.127 6.68421E-06 1125 0.015 7.89474E-07 375 0.126 6.63158E-06 1155 0.011 5.78947E-07 405 0.12 6.31579E-06 1185 0.007 3.68421E-07 435 0.116 6.10526E-06 1215 0.004 2.10526E-07 465 0.112 5.89474E-06 1245 0.001 5.26316E-08

Manejo de datos Anteriormente se determino cual sera la longitud de onda ptima para las lecturas de absorbancia midiendo ambas magnitudes. Tabla 7. Valores de absorbancia y longitud de onda Longitud de Absorbancia onda (nm) (cm 1) 300 0.567 350 0.502 400 0.112 450 0.025 500 0.005 550 0.003 600 0.001
Figura 1. Grfica de Absorbancia vs Longitud de onda

Absorbancia vs Longitud de onda

Absorbancia (cm-1) 0.6 0.4 0.2 0 0 200 400 Longitud de onda (nm) 600 800

6 Con estos datos experimentales se determino que la longitud de onda ptima para realizar el posterior trabajo experimental es 325 nm Experimentalmente se determino el coeficiente de absortividad () de la ecuacin de Lambert y Beer realizando una curva de calibracin; el valor de la pendiente ser l

A= l c (Ec. 1) m
Tabla 8. Curva de calibracin
abs 0.02 0.109 0.168 0.257 0.326 conc 4.00E-06 8.00E-06 1.20E-05 1.60E-05 2.00E-05
Concentracion (M) 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0.00E+00 5.00E-06 1.00E-05 1.50E-05 2.00E-05 2.50E-05 Absorbancia (cm-1) y = 19000x - 0.052 Figura 2. Grfico de Concentracin vs Absorbancia

Concentracion vs Absorbancia

Como se puede ver en el grafico la pendiente es igual a 19000 y anteriormente se menciono que m = l . Si de la ecuacin de Lambert y Beer se despeja C se tiene:

(Ec. 2)
De esta manera se obtuvieron los valores de concentracin para cada una de las mezclas del vaso A y del B. Ejemplo:

01579 X10-5M

7 Tabla 9. Grfica del mtodo integral para evaluar el orden de reaccin de la yodacin de la acetona. tiempo s concentracin ln conc. 1/conc. 15 1.0158E-05 -11.4972593 98445.5959 30 8.6316E-06 -11.6600831 115853.659 45 7.8421E-06 -11.7560032 127516.779 60 7.0526E-06 -11.8621097 141791.045 75 6.3684E-06 -11.964159 157024.793 90 0.000005 -12.2060726 200000 105 4.3684E-06 -12.3411089 228915.663 120 3.6316E-06 -12.525843 275362.319 135 0.000003 -12.7168983 333333.333 150 2.2105E-06 -13.0222799 452380.952 165 1.5263E-06 -13.3926537 655172.414 180 1.0526E-06 -13.7642173 950000 195 6.8421E-07 -14.1950002 1461538.46

Grficas

Mtodo grfico integral

1399984 1199984 999984 799984 599984 399984 199984 -16 0 50 100 Tiempo Figura 1. Grfica del mtodo integral para evaluar el orden de reaccin de la yodacin de la acetona. Ntese que la grfica para el orden 1 no es perceptible porque los valores son negativos, pero se muestra el factor 2 r. 150 200 250 Orden 1 R = 0.9449 Orden 2 R = 0.7022 Orden 0 R = 0.9861

Variante de concentracin

[acetona] vs. tiempo

0.00002 0.000018 0.000016 Concentracin 0.000014 0.000012 0.00001 0.000008 0.000006 0.000004 0.000002 0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 Tiempo (s) Figura 2. Grficas para determinar el pseudo orden para cada reaccin de yodacin de acetona a diferentes concentraciones con respecto al tiempo. C = -5E-08t + 1E-05 C= -4E-08t + 2E-05 C= -3E-08t + 1E-05 C = -2E-08t + 1E-05 C = -8E-09t + 9E-06

Log K vs. Log [acetona]

-7.2 -1.2 -1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 -7.3 -7.4 0

y = 1.1323x - 6.9421 R = 0.9944

Log k

-7.5 -7.6 -7.7 -7.8 -7.9 -8 -8.1 Log [acetona] -8.2

Figura 3. Grfica experimental de Log K vs. Log [acetona] de la reaccin de yodacin de la acetona para determinar el orden de la reaccin y su constante de velocidad.

ANLISIS DE RESULTADOS
Como sabemos la ecuacin de velocidad de la reaccin estudiada tiene la siguiente forma: , donde K es la constante de velocidad de la reaccin y los rdenes de reaccin a,b para cada reactivo, la velocidad de reaccin depende tanto de la concentracin de yodo como de la acetona. Por esta razn se utiliz en mtodo de desbordamiento (aislamiento) de Ostwald, que consisti en mantener a un reactivo en exceso (concentracin constante del yodo) para poder as determinar el orden de reaccin con respecto a la acetona. Se puede verificar en la grfica de la figura 1, que el pseudo orden cero (con respecto al yodo) es el que mejor sigue una tendencia lineal de la forma , por lo que se utiliz esta forma lineal para poder determinar cada uno de los pseudo rdenes de la reaccin a diferentes concentraciones de acetona. La grfica de la figura 2 muestra las ecuaciones para cada corrida, la primera corresponde a la concentracin de acetona sin diluir y las dems a cada una de las diluciones hechas (de mayor a menor concentracin). Se puede observar en las ecuaciones que a mayor concentracin de acetona la constante de velocidad aumenta y viceversa a menor concentracin se tiene una menor velocidad, con esto podemos verificar que la rapidez de la reaccin de yodacin de acetona depende de la concentracin de esta. De cada una de las ecuaciones obtenidas se obtuvieron los pseudo ordenes, siendo le pendiente de la recta K, por ejemplo de la ecuacin siguiente; C = -5E-08t + 1E-05, K tiene un valor de -5E-08 con una concentracin inicial de 1E-05. Para determinar el orden a de la concentracin de la acetona y la constante de velocidad total se utiliz el mtodo grfico Log K/Log [acetona] que est representado en la figura 3. La ecuacin obtenida es la siguiente: Log K = 1.1323 - 6.9421

Entonces el orden de la reaccin es 1.1323 1 y el log K es -6.9421 por lo que K= 1.1428 x 10-7 s-1 L a ecuacin de velocidad para la yodacin de la acetona determinada experimentalmente es: r = 1.1428 x 10-7 s-1
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Con base a los resultados obtenidos podemos saber que la velocidad de reaccin depende directamente de la concentracin de la acetona, a mayor concentracin la reaccin es ms rpida, tambin que la velocidad no depende de la concentracin del yodo lo que nos proporciona una idea del mecanismo de reaccin porque indica que el yodo est participando en una etapa que no es determinante en la reaccin, se puede pensar que es una reaccin muy rpida, por lo tanto, el paso lento, determinante de la velocidad de la yodacin incluye slo a la acetona. Sabemos que la acetona se encuentra en disolucin por lo que el agua puede desprotonar al carbono al carbonilo lo que dara paso al equilibrio ceto-enolco, esta es la etapa lente en la reaccin que interfiere directamente en la velocidad de la yodacin. Cuando la cetona est en su

10 forma enlica su doble enlace con tendencia nucleoflica puede atacar al yodo para dar paso a la formacin de la yodo cetona, que sera una etapa rpida no partcipe en la velocidad.

Figura 4. Mecanismo global para la reaccin de la yodacin de la acetona.

La ecuacin de velocidad entonces quedara escrita de la siguiente manera: 1 r = 1.1428 x 10-7 s-1 , que de acuerdo al mtodo de aislamiento de ostwald se cumple que la suma de los ordenes parciales es igual al orden total de la reaccin.

CONCLUSIONES Al estudiar el efecto de la concentracin sobre la rapidez de reaccin se logr establecer el modelo matemtico adecuado que nos permiti calcular el orden total (1) y parcial de la reaccin) 1 respecto a la acetona y cero con respecto al yodo) as como la constante de velocidad asociada a la yodacin de la acetona que fue de 1.1428 x 10-7 s-1, el modelo matemtico verificado fue el Mtodo de aislamiento de Ostwald seguido del mtodo grfico de logaritmos para la determinacin de los parmetros cinticos. Se determin que la rapidez de reaccin es directamente proporcional a la concentracin de la acetona, slo depende de esta y no del yodo. BIBLIOGRAFA
Peter Sykes. Investigacin de mecanismos de reaccin en Qumica Orgnica. Editorial Revert, S. A. Barcelona 1982. Pp. 28, 29.