3.1 Introduccin.

Los elementos qumicos se combinan de diferentes maneras para formar toda una variedad de compuestos inorgnicos y orgnicos. Hay compuestos gaseosos, lquidos y slidos, los hay txicos e inocuos, mientras que otros son altamente benficos para la salud. Las propiedades de cada compuesto dependen del tipo de elemento qumico que lo forman, el modo cmo se enlazan (tipo de enlace qumico), la forma y geometra de los agregados atmicos (molculas) y de como estos interactan entre si. En 1916, el qumico alemn Walther Kossel expuso que en las reacciones qumicas ocurren prdida y ganancia de electrones por parte de los tomos, y por ello estos adquieren la configuracin electrnica de un gas noble. Sin duda Kossel se refera al enlace inico, y por lo tanto a los compuestos inicos. Posteriormente los qumicos norteamericanos Gilbert Newton Lewis e Irving Langmuir, cada uno en forma independiente estudiaron los compuestos inicos y no inicos (covalentes), comprobando que los tomos al formar enlace qumico adquieren en su mayora la estructura atmica de un gas noble (8 electrones en el nivel externo), lo que hoy se llama Regla del Octeto. En 1923, G.N.Lewis plantea su teora de enlace por pares de electrones y anuncia que el octeto se logra por medio de comparticin de electrones. Entonces a Kossel lo podemos considerar como el padre del enlace inico, y a Lewis el padre del enlace covalente. En 1926, Walter Heitler y Fritz London demostraron que el enlace covalente en la molcula de H2 se podra explicar mediante la mecnica cuntica. La mecnica cuntica describe muy bien a los tomos y estructura electrnica de los mismos; pero la situacin en la molcula es muy diferente debido a la mayor complejidad de esta, el aparato matemtico es mucho mas difcil de formular y los resultados menos fciles de obtener e interpretar. Hoy en da, los qumicos disponen de mtodos de clculo y de tcnicas experimentales muy sofisticadas que permiten conocer con exactitud la forma, geometra y dimensiones de las molculas.

3.1.1 Concepto de enlace qumico.

El desarrollo de la tabla peridica y el concepto de configuracin electrnica les dieron a los qumicos los fundamentos para entender cmo se forman las molculas y los compuestos. Una explicacin, formulada por Gilbert Lewis, es que

los tomos se combinan con el fin de alcanzar una configuracin electrnica ms estable. La estabilidad mxima se produce cuando un tomo es isoelectrnico con un gas noble. Cuando los tomos interactan para formar un enlace qumico, slo entran en contacto sus regiones ms externas. Por esta razn, cuando se estudian los enlaces qumicos se consideran sobre todo los electrones de valencia. Para distinguir a los electrones de valencia y asegurarse que el nmero total de los electrones no cambia en una reaccin qumica, los qumicos utilizan el sistema de puntos desarrollados por Lewis. Un smbolo de puntos de Lewis est formado por el smbolo del elemento y un punto por cada electrn de valencia en un tomo del elemento. Con excepcin del helio, el nmero de electrones de valencia en cada tomo es el mismo que el nmero de grupo del elemento. Por ejemplo el Li es un elemento del grupo IA y tiene un punto para un electrn de valencia; el Be es un elemento del grupo IIA y tiene dos electrones de valencia (dos puntos), y as sucesivamente. Los elementos del mismo grupo tienen configuraciones electrnicas externas semejantes y, en consecuencia los smbolos de puntos de Lewis para ellos.

3.1.2 Clasificacin de los enlaces qumicos.

3.1.3 Aplicaciones y limitaciones de la Regla del Octeto.

Regla de octeto. Se basa en que un tomo diferente del hidrgeno tienden a formar enlaces hasta que se rodea de ocho electrones de valencia, es decir, un enlace covalente se forma cuando no hay suficientes electrones para que cada tomo individual tenga el octeto completo. Al compartir electrones en un enlace covalente, los tomos individuales pueden completar sus octetos. La regla del octeto funciona principalmente para los elementos del segundo periodo de la tabla peridica. Estos elementos solo tienen subniveles 2s 2p, los cuales pueden contener un total de ocho electrones. Cuando un tomo de uno de estos elementos forma un compuesto covalente, pueden obtener la configuracin electrnica de gas noble [Ne] al compartir electrones con otros tomos del mismo compuesto. Limitaciones de las reglas de octeto para las formulas de Lewis. Las formulas de Lewis normalmente no se escriben para compuestos que contienen metales de transicin d y f. los metales de transicin d y f utilizan en el enlace orbtales s y p. 1.- La mayora de los compuestos covalentes del berilio, Be. Debido a que Be contiene solo dos electrones en la capa de valencia, habitualmente forma solo dos enlaces covalentes cuando se enlaza con otros dos tomos. Por lo tanto se usa cuatro electrones como el nmero necesario para Be en la etapa 2, en la etapa 5 y 6 se usa solo dos pares de electrones para Be. 2.- La mayora de los compuestos covalentes de los elementos del Grupo IIIA, especialmente boro, B. Estos elementos contienen solo tres electrones en la capa de valencia, as que a menudo forman tres enlaces covalentes cuando se enlazan a otros tres tomos. Por lo tanto, se usa seis electrones como el nmero necesario para los elementos IIIA contiene solo tres electrones en la etapa 2; y en las etapas 5 y 6 se usa solo tres pares de electrones para los elementos IIIA. 3.- Los compuestos o iones que contienen un nmero impar de electrones ejemplos son NO, con 11 electrones en la capa de valencia, y NO2, con 17 electrones en la capa de valencia. 4.- Compuestos o iones en los que el elemento central necesita ms de ocho electrones en la capa de valencia para mantener todos los electrones disponibles, D. cuando uno se encuentra con esto, se aaden las reglas extra a las etapas 4 y 6.

Etapa 4a: si C, el numero de electrones compartidos, es menor que el nmero necesario para enlazar todos los tomos al tomo central, entonces C se aumenta el nmero de electrones necesario. Etapa 6a: si C debe aumentarse en la etapa 4a, entonces los octetos de todos los tomos podran satisfacerse antes de que todos los electrones D hayan sido aadidos. Colocar los electrones extra sobre el elemento central. Muchas veces que violan las reglas del octeto son muy reactivas por ejemplo, los compuestos que contienen tomos con solo cuatro electrones de valencia (limitacin 1 de arriba) o seis electrones de valencia (limitacin 2 de arriba) frecuentemente reaccionan con otras especies que suministran pares electrnicos.

3.2 Enlace Covalente.

Un enlace covalente entre dos tomos o grupos de tomos se produce cuando estos, para alcanzar el octeto estable, comparten electrones del ltimo nivel. La diferencia de electronegatividades entre los tomos no es suficientemente grande como para que se efecte una transferencia de electrones. De esta forma, los dos tomos comparten uno o ms pares electrnicos en un nuevo tipo de orbital, denominado orbital molecular. Los enlaces covalentes se suelen producir entre elementos gaseosos o no metales. A diferencia de lo que pasa en un enlace inico, en donde se produce la transferencia de electrones de un tomo a otro; en el enlace covalente, los electrones de enlace son compartidos por ambos tomos. En el enlace covalente, los dos tomos no metlicos comparten uno o ms electrones, es decir se unen a travs de sus electrones en el ltimo orbital, el cual depende del nmero atmico en cuestin. Entre los dos tomos pueden compartirse uno, dos o tres pares de electrones, lo cual dar lugar a la formacin de un enlace simple, doble o triple respectivamente. En la representacin de Lewis, estos enlaces pueden representarse por una pequea lnea entre los tomos. Tipos de enlace covalente Existen dos tipos de sustancias covalentes: Sustancias covalentes moleculares: los enlaces covalentes forman molculas que tienen las siguientes propiedades:

Temperaturas de fusin y ebullicin bajas.

En condiciones normales de presin y temperatura (25 C aprox.) pueden ser slidos, lquidos o gaseosos Son blandos en estado slido. Son aislantes de corriente elctrica y calor. Solubilidad: las molculas polares son solubles en disolventes polares y las apolares son solubles en disolventes apolares (semejante disuelve a semejante). redes, semejantes a

Redes: Adems las sustancias covalentes forman los compuestos inicos, que tienen estas propiedades:

Elevadas temperaturas de fusin y ebullicin. Son slidos. Son sustancias muy duras (excepto el grafito). Son aislantes (excepto el grafito). Son insolubles. Son neocloridas.

3.2.1 Teoras para explicar el enlace covalente y sus alcances.

En la actualidad existen dos teoras para explicar el enlace covalente: la Teora del Enlace de Valencia y la Teora de Orbitales Moleculares. Es preciso hacer notar que ninguna de las dos teoras es "mejor" que la otra, y que cada una de ellas puede ser ms adecuada en funcin del parmetro, del clculo o de la propiedad que se est estudiando. As, por ejemplo, si se trata de determinar la geometra molecular o la energa de disociacin, propiedades del estado fundamental de la molcula, es ms conveniente emplear la Teora del Enlace de Valencia. En cambio, si se trata de explicar las propiedades espectroscpicas, es preferible emplear la Teora de Orbitales Moleculares. En realidad ambas teoras son incluso complementarias, hasta tal punto que no utilizar ambas supondra limitar las herramientas disponibles para el estudio del enlace.

3.2.1.1 Teoras de Enlace de Valencia.

Esta teora parte de los tomos individuales situados a una distancia infinita unos de otros y los acerca hasta la distancia de enlace, calculndose las interacciones de todo tipo que se producen entre ellos. Para ello se toma una funcin de onda aproximada y se minimiza la energa de la misma para obtener el estado ms estable. El modelo de RPECV basado sobre todo en las estructuras de Lewis, proporciona un mtodo relativamente sencillo y directo para predecirla geometra de las molculas. Pero. Como antes se observ, la teora de Lewis del enlace qumico no explica con claridad por qu existen los enlaces qumicos. La idea de relacionar la formacin de un enlace covalente con el apareamiento de electrones constituy un paso en la direccin correcta, pero no avanz lo suficiente. Por ejemplo, la teora de Lewis describe un enlace sencillo entre los tomos de H en el H 2 y entre los tomos de F en el F2 en esencia igual al apareamiento de dos electrones. Sin embargo, estas dos molculas tienen energas de disociacin del enlace as como longitudes de enlace muy diferentes (436.4 kJ/mol y 74 pm para el H 2, y 150.6 kJ/mol y 142 pm para el F2). stos y otros hechos no pueden explicarse por medio de la teora de Lewis. Para una explicacin ms completa de la formacin del enlace qumico se debe recurrir a la mecnica cuntica. De hecho, el estudio del enlace qumico en la mecnica cuntica proporciona tambin un medio para comprender la geometra molecular. A la fecha, se utilizan dos teoras mecnico-cunticas para describir la formacin del enlace covalente y la estructura electrnica de las molculas. La teora del enlace de valencia, EV, supone que los electrones de una molcula ocupan orbitales atmicos de los tomos individuales. Esto permite conservar la imagen de los tomos individuales que toman parte en la formacin del enlace. La segunda teora, conocida como teora de los orbitales moleculares, OM, propone la formacin de orbitales moleculares a partir de los orbitales atmicos. Ninguna teora explica perfectamente todos los aspectos del enlace, pero cada una contribuye a la comprensin de muchas de las propiedades moleculares que se observan.

3.2.1.2 Hibridacin y Geometra molecular.

Se habla de hibridacin cuando en un tomo se mezcla varios orbitales atmicos para formar nuevos orbitales hbridos. Los orbitales hbridos explican la forma en que se disponen los electrones en la formacin de los enlaces, dentro de la teora del enlace de valencia, y justifican la geometra las molculas.

3.2.1.3 Teora del Orbital Molecular.

Este mtodo, desarrollado por Mulliken y Hund (1928), es una repeticin a una escala ms complicada del procedimiento empleado en la construccin de los orbitales atmicos. Es decir, se colocan los ncleos en sus posiciones, a la distancia de enlace, se escribe la ecuacin de Schrdinger del sistema y se resuelve por mtodos aproximados. Anlogamente a los OA, se puede decir que: 1. Cada electrn de una molcula viene descrito por una funcin de onda , llamada orbital molecular (OM). 2. A cada OM le corresponde una energa. 3. Para determinar la estructura electrnica de una molcula se calculan en primer lugar las energas de los posibles OM. A continuacin se sigue el procedimiento del Aufbau, introduciendo electrones en esos OM, con tal de no violar el principio de exclusin de Pauli (no ms de dos electrones por orbital) y seguir la regla de la mxima multiplicidad spin de Hund (los electrones de OM degenerados tienden a adoptar spines paralelos mientras no violen el principio de exclusin). Para poder resolver la ecuacin de Schrdinger se deben hacer ciertas suposiciones sobre la forma de las funciones de onda de los orbitales moleculares. De los distintos mtodos de aproximacin se discutir slo uno, la combinacin lineal de orbitales atmicos, CLOA. Los principios fundamentales de la aproximacin LCAO son los siguientes: 1. Los orbitales moleculares se forman por la combinacin o interaccin de orbitales atmicos procedentes de dos o ms tomos. 2. Slo los electrones de valencia estn implicados en el enlace qumico, y solamente los orbitales de valencia se combinan para formar orbitales moleculares. 3. Los orbitales se conservan durante el enlace qumico. El nmero de orbitales que se combinan es siempre igual al nmero de orbitales moleculares que se forman. 4. Los orbitales moleculares exhiben propiedades similares a los orbitales atmicos. Por ejemplo, cumplen la regla de Hund y el principio de exclusin de Pauli. 5. Slo los orbitales atmicos que tienen propiedades de simetra idnticas pueden interaccionar entre s.

6. La mezcla de los orbitales es ms significativa cuando los orbitales atmicos tienen aproximadamente la misma energa. A medida que la diferencia de energa entre los orbitales atmicos se incrementa la efectividad del solapamiento disminuye.

3.3 Enlace Inico.

En este enlace uno de los tomos toma un electrn de la capa de valencia del otro, quedando el primero con carga negativa por el electrn adicional y el segundo con carga positiva al perderlo; el enlace se debe a una ley de la fsica ampliamente conocida: los polos opuestos se atraen. Cuando un tomo o molcula tiene carga elctrica se le conoce como in, de aqu el nombre. Los tomos de los elementos que tienen bajas energas de ionizacin tienden a formar cationes, en tanto que los que tienen alta afinidad electrnica tienden a formar aniones. Los elementos con ms probabilidad de formar cationes en los compuestos inicos son los metales alcalinos y alcalinotrreos, y los ms adecuados para formar aniones son los halgenos y el oxgeno. En consecuencia, una gran variedad de compuestos inicos estn formados por un metal del grupo IA o IIA y un halgeno u oxgeno. Un enlace inico es la fuerza electrosttica que mantiene unidos a los iones en un compuesto inico.

3.3.1 Formacin y propiedades de los compuestos inicos.

Considrese, por ejemplo, la reaccin entre litio y flor para formar fluoruro de litio, un polvo blanco venenoso que se utiliza para disminuir el punto de fusin de la "soldadura" y en la fabricacin de cermica. La configuracin electrnica del litio es 1s22s1 y la del flor es 1s22s22p5. Cuando estos tomos entran en contacto el electrn de valencia 2s1 del litio se transfiere al tomo del flor. Al usar los smbolos de puntos de Lewis, la reaccin se representa como:

Imagnese que esta reaccin sucede en dos pasos: El primero es la ionizacin del litio:

Y la aceptacin de un electrn por el flor

A continuacin, imagnese que los dos iones separados se enlazan para formar la unidad de LiF:

Observe que la suma de estas tres reacciones es:

El enlace inico en el LiF es la atraccin electrosttica entre el ion litio con carga positiva y el ion fluoruro con carga negativa. A su vez, el compuesto es elctricamente neutro.

Propiedades: Son slidos, duros y quebradizos. Generalmente son sales con puntos de difusin y ebullicin muy grandes, por ejemplo, el punto de fisin del NaCl es de unos 800 C y del MgF2 de 1400C. La mayora de las sales inicas son solubles en disolventes polares como el agua. En soluciones acuosas conducen la corriente elctrica. Tienen tendencia a formar cristales. Su densidad es mayor a la del agua.

3.3.2 Redes cristalinas.

La red cristalina est formada por iones de signo opuesto, de manera que cada uno crea a su alrededor un campo elctrico que posibilita que estn rodeados de iones contrarios.

Los slidos cristalinos mantienen sus iones practicamente en contacto mutuo, lo que explica que sean practicamente incompresibles. Adems, estos iones no pueden moverse libremente, sino que se hallan dispuestos en posiciones fijas distribudas desordenadamente en el espacio formando retculos cristalinos o redes espaciales. Los cristalgrafos clasifican los retculos cristalinos en siete tipos de poliedros llamados sistemas cristalogrficos. En cada uno de ellos los iones pueden ocupar los vrtices, los centros de las caras o el centro del cuerpo de dichos poliedros. El ms sencillo de stos recibe el nombre de celdilla unidad.

Uno de los parmetros bsicos de todo cristal es el llamado ndice de coordinacin que podemos definir como el nmero de iones de un signo que rodean a un ion de signo opuesto. Podrn existir, segn los casos, ndices diferentes para el catin y para el anin. El ndice de coordinacin, as como el tipo de estructura geomtrica en que cristalice un compuesto inico dependen de dos factores: Tamao de los iones. El valor del radio de los iones marcar las distancias de equilibrio a que stos se situarn entre s por simple cuestin de cabida en espacio de la red. Carga de los iones. Se agruparn los iones en la red de forma que se mantenga la electroneutralidad del cristal.

Volviendo al ejemplo del cloruro de sodio vemos que la relacin de cargas anincatin es 1:1, observndose adems que el ion Cl- podra rodearse de 12 iones Na+ puesto que la relacin de tamaos as lo permite. Pero como alrededor de cada ion Na+ slo caben 6 iones Cl-, este valor mnimo ser el que limite el nmero de iones de un signo que rodearn a uno del otro (I.C. = 6). As, se formar una estructura de red cbica centrada en las caras cuya frmula debiera ser NanCln, y que por simplicidad se escribe NaCl.

El nmero de iones existentes en la red cristalina es indefinido, de manera que la frmula con que caracterizamos una sustancia inica slo indica la cantidad relativa (proporcin) de iones de uno u otro signo que deben existir en el cristal para mantener la neutralidad elctrica.

3.3.2.1 Estructura.
Estructura cristalina La estructura cristalina es la forma slida de cmo se ordenan y empaquetan los tomos, molculas, o iones. Estos son empaquetados de manera ordenada y con patrones de repeticin que se extienden en las tres dimensiones del espacio. La cristalografa es el estudio cientfico de los cristales y su formacin. El estado cristalino de la materia es el de mayor orden, es decir, donde las correlaciones internas son mayores. Esto se refleja en sus propiedades antrpicas y discontinuas. Suelen aparecer como entidades puras, homogneas y con formas geomtricas definidas (hbito) cuando estn bien formados. No obstante, su morfologa externa no es suficiente para evaluar la denominada cristalinidad de un material. Estructura cristalina ordenada En la estructura cristalina (ordenada) de los materiales inorgnicos, los elementos que se repiten son tomos o iones enlazados entre s, de manera que generalmente no se distinguen unidades aisladas; estos enlaces proporcionan la estabilidad y dureza del material. En los materiales orgnicos se distinguen claramente unidades moleculares aisladas, caracterizadas por uniones atmicas muy dbiles, dentro del cristal. Son materiales ms blandos e inestables que los inorgnicos.

3.3.2.2 Energa reticular

La energa reticular, HR, de un slido inico se define como la variacin de energa necesaria para disociar un mol del compuesto slido en sus iones. En el caso del NaCl se define como la variacin de energa puesta en juego en la reaccin: NaCl(s) Na + (g) + Cl - (g)

La energa reticular es siempre positiva (es necesario un aporte energtico exterior para estos procesos); y es la misma, pero de signo contrario, que la energa que se libera al colapsar la nube de iones para formar el slido. Como siempre en termodinmica, la energa reticular debe definirse en condiciones estndar de todos los reactivos y productos de la reaccin (fase estable a 1 atm de presin y a 25 C). La energa reticular de un slido inico es una magnitud que no puede determinarse a partir de medidas experimentales directas. Se utiliza un mtodo indirecto basado en la termodinmica, que se conoce con el nombre de ciclo de Born-Haber.

BIBIOGRAFIA
Chang, Raymond. Qumica. Mc Graw Hill, 1991. Brown, Le May y Bursten.Qumica: La Ciencia Central. Prentice - Hall, 1998. Daub, G. y Seese, S. Qumica. Pearson Educacin, Sptima Edicin Colli, QUIMICA, Primera edicin; McGraw-Hill, Mxico 2001