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AMINAS Y COMPUESTOS NITROGENADOS

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HO

NH2

HOOC
OH NH

NH2

HO
O
HO OH

CH3

NH

CH3
H 3C

HN

NH
H 3C

Cl

CO 2 Me

O O

N CH3 N
O HO
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OH
2

Aminas

Derivados orgnicos del amoniaco. El nitrgeno tiene enlazados grupos alquilo o arilo

Clasificacin segn estructura:


Primarias:
NH2
H 3C NH2
H 3C H 3C

Secundarias:
H 3C NH CH3

N H

Terciarias:
CH3

Sales de amonio cuaternarias:


CH3 N
H 3C
H 3C O
-

H 3C

CH3

I H 3C N
+

CH3
CH3 N
+

CH3
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CH3
H 3C

CH3

Nomenclatura de Aminas 1 2
Nombre comn. Nombrar sustituyentes unidos al N seguidos de la palabra amina Nombre IUPAC: 2.1 Cadena carbonada ms larga con N. Prefijo 2.2 Numeracin ms baja al N 2.3 Nombrar sustituyentes unidos al N precedidos por N-

2.4 Nombrar sustituyentes de la cadena carbonada


2.5 Sufijo -amina 2.6 Aminas aromticas. Sufijo -anilina 2.7 N como sustituyente. Prefijo -amino

Sales de amonio. Anin, sustituyentes alquilo, amonio


CH3
CH3 H 3C CH2 CH2 NH CH2
CH2 NH2

H 3C

CH2 NH2

H 3C

N CH3

etilamina

trimetilamina

etilpropilamina

bencilamina
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H 3C CH H 2N CH2 CH3

Cl

H 3C C H 2 C H
H 2N CH2 HC CH3

CH2 CH2 CH3

H 3C C H 2 N H

2-butanamina

2-cloro-1-propanamina

N-etil-3-hexanamina

Cl H 3C C H C H 2 C H 2 H 3C NH

H 3C C H 2 C H H 3C C H 2 N H

CH2 CH CH3 CH3

3-cloro-N-metil-1-butanamina

N-etil-5-metil-3-hexanamina
NH CH3

H 3C Br

CH3 N

H 3C

CH3

CH3

4-bromo-N,N-dimetil-2-pentanamina

2-etil-N-propilciclohexanamina
5

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NH2

CH3 N CH3

NH2

Br

H 3C

o-bromoanilina
OH H 2N

N,N-dimetilanilina
CH3 N CH3

p-metilanilina (p-toluidina)

H 2N

COOH

H 3C

3-amino-1-hexanol
H 3C H 3C CH2

4-(etilmetilamino)ciclohexanona
CH2
+

cido m-aminobenzoico
CH3

Cl CH3

CH2 N

H 3C

CH3

HO

CH3

CH3

cloruro de etildimetilpropilamonio

hidrxido de tetrametilamonio
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Heterociclos Nitrogenados
H N
N H

H N

N H

aziridina

pirrol

pirrolidina

imidazol

N H

N H

indol

piridina

pirimidina

purina

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Estructura y Propiedades Fsicas


Geometra tetradrica piramidal trigonal

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Quiralidad

Aminas unidas a un carbono asimtrico

Sales de amonio cuaternarias


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Punto de ebullicin
Interacciones dipolo-dipolo Aminas 1 y 2 forman enlaces de hidrgeno intermoleculares

Puentes de hidrgeno

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Puentes de hidrgeno hacen a las aminas pequeas (hasta 6 carbonos) muy solubles en agua

IMINAS

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Basicidad de las Aminas


Par libre de ehace a las aminas nuclefilos y tambin bases

A menor pKb, ms fuerte es la base


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En general, las aminas 2 son ms bsicas que las 1 por estabilizacin de la carga positiva Las aminas terciarias son menos solvatables que las 2

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Aminas aromticas estabilidad del cido conjugado

H N H
H 3 CO N

H O 2N H N

anilina pKb = 9,4

p-metoxianilina pKb = 8,7

p-nitroanilina pKb = 13,0

H N H
+

H
+

H 3 CO

N H

O 2N

N H

anilinio

p-metoxianilinio
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p-nitroanilinio
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Efectos de hibridacin

sp3
Ms cido

sp2 sp

Ms Bsico

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Obtencin de Aminas
Alquilacin de amoniaco
H NH3

N H

NH2

HX

Reduccin de nitrocompuestos
CH3 CH3

H2 Ni
NH2

NO

Reduccin de nitrilos
N aC N
Br C N

1) LiA lH 4
CH2 NH2

2) H 2 O
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Reactividad de las Aminas


Aminas como nuclefilos (Revisin)

Alquilacin Sustitucin SN2

Formacin de Amidas Sustitucin Nucleoflica del Grupo Acilo

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Formacin de Iminas Adicin Nucleoflica al Grupo Carbonilo

Sustitucin Electroflica Aromtica de Anilinas

Grupo activador, director orto-para


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Formacin de Sales de Diazonio Diazotizacin de Aminas

Formacin del electrfilo ion nitrosonio

La amina (nuclefilo) ataca al ion nitrosonio (electrfilo)

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Formacin enlace N=N

Formacin enlace NN

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Las sales de diazonio alqulicas son inestables

Las sales de diazonio arlicas son relativamente estables entre 0-10 C

Sin embargo, el grupo diazo es un buen grupo saliente que puede ser reemplazado por distintos nuclefilos

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Las sales de diazonio son intermediarios de gran importancia

Hidrlisis remplazar diazo por hidrxido

N NH2 N
+

OH

N aN O 2
CH3

H 2S O 4
CH3

HCl

H 2O ,
O

CH3

QUIM 1105 S15 Diego Estupin - Uniandes O

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Reaccin de Sandmeyer remplazar diazo por cloruro, bromuro o cianuro

N NH2 O 2N N
+

Cl

N aN O 2 HCl

O 2N

C uC l

O 2N

C uB r
N

C uC N
C O 2N O 2N

Br

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Reaccin de Schiemann remplazar diazo por fluoruro

N Cl NH2 N
+

N BF N
+ 4

N aN O 2 HCl

H B F4

Yodacin remplazar diazo por yoduro

N NH2 N
+

N aN O 2 HCl

KI

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Desaminacin remplazar diazo por hidrgeno

N NH2 H 3 CH 2 C N
+

N aN O 2 HCl
COOH

H 3 CH 2 C

H 3P O 2

H 3 CH 2 C

COOH

COOH

Acoplamiento diazo uso de sales de diazonio como electrfilos


N N
+

E =

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El mecanismo de acoplamiento diazo es el mismo que una sustitucin electroflica aromtica SEAr

Se necesitan anillos activados para que se lleve a cabo la reaccin. La sustitucin ocurre generalmente en la posicin para
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Este tipo de compuestos muestra emisin en el rango visible colorantes diazo

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Naranja No. 1

Tartrazina
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