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HERRAMIENTA PEDAGOGICA DE

APOYO PARA EL BACHILLERATO

DEPARTAMENTO DE
PUBLICACIONES

GUIA DE TRABAJO No 2

AREA DE CIENCIAS
QUIMICA
CICLO VI

Elaborada por

MAURICIO DUEÑAS

BOGOTA D.C

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DATOS DEL ESTUDIANTE

NOMBRE DEL ESTUDIANTE : ________________________

_________________________

CICLO : ________________________

JORNADA : MARTES Y MIERCOLES ( )


JUEVES Y VIERNES( )
BADOS ( )
DOMINGOS ( )

NOMBRE DEL PROFESOR: ________________________

FECHA : DEL __________ AL _______

CALIFICACION : ________________________

_____________________
FIRMA DEL PROFESOR

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Grupos funcionales

Haluros orgánicos
Los haluros orgánicos presentan enlaces donde X es un halógeno
( F,Cl,Br,I ).Como el halógeno es más electronegativo que el carbono,éste

adquirirá una carga parcial positiva mientras que el halógeno adquirirá una
carga parcial negativa .

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Nomenclatura

Los haluros orgánicos se nombran considerándolos como sustituyentes


anteponiendo al nombre del hidrocarburo correspondiente los siguientes
prefijos: fluoro, cloro, bromo, yodo.

Propiedades físicas
Los haluros orgánicos son moléculas polares con fuerzas intermoleculares
mayores que los hidrocarburos de los que proceden y por tanto con puntos
de ebullición más altos que éstos.Para un mismo sustituyente alquílico
el punto de ebullición aumenta al aumentar el tamaño del halógeno.

Síntesis
• Halogenación de alcanos
• Halogenación de alquenos
• Hidrohalogenación de alquenos
• Halogenación de alquinos
• Hidrohalogenación de alquinos
• Halogenación aromática
• A partir de alcoholes:

Reacciones
• Deshalogenación
• Deshidrohalogenación

Compuestos organometálicos

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Los compuestos organometálicos presentan enlaces donde M es un
metal .En este documento se van a tratar aquellos compuestos en los que el
metal es Litio (organolíticos) o Magnesio (organomagnesianos).

Síntesis

Siendo X es un halógeno.
La mejor reacción se produce cuando el halógeno es Yodo puesto que es el
mejor grupo saliente.

Reacciones
En los compuestos organolíticos y organometálicos el carbono que está
enlazado al metal se puede considerar a todos los efectos como un
carbanión , el cual puede tener dos comportamientos: base o nucleófilo.
Comportamiento como bases:

Lor compuestos organometálicos reaccionan como bases con aquellos


sustratos que tengan un pka menor que el de ellos.
Comportamiento como nucleófilos:

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Alcoholes y fenoles
Los alcoholes presentan el grupo funcional .

Nomenclatura
Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas:

1. Añadir el sufijo -ol al nombre del hidrocarburo de referencia


(p.e.:propanol)

2. Citar primero la función (alcohol) y luego el radical (p.e.:alcohol


propílico)
En compuestos ramificados el nombre del alcohol deriva de la cadena
más larga que contenga el grupo -OH.
Al numerar la cadena se asigna al C unido al -OH el localizador más bajo
posible.
Cuando el grupo -OH interviene como sustituyente se utiliza el prefijo
-hidroxi.

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En alcoholes cíclicos el carbono unido al -OH ocupa siempre la posición
1.

Propiedades físicas
Los alcoholes pueden formar enlaces mediante puentes de hidrógeno ,lo
que causa que estos compuestos tengan puntos de ebullición más altos
que los correspondientes haloalcanos.

Síntesis
• Hidratación de alquenos
• Hidroboración-oxidación de alquenos
• A partir de compuestos organometálicos
• A partir de compuestos carbonílicos:

Reacciones
La reacciones de los alcoholes son esencialmente de tres tipos:
• Ruptura del enlace C - O
o Deshidratación de alquenos
o Síntesis de haluros orgánicos partir de alcoholes
• Ruptura del enlace O - H
o Síntesis de éteres

Esta reacción no conduce necesariamente al éter como producto mayoritario,


puesto que existe competencia con la eliminación.

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o Tratamiento com metales alcalinos

o Síntesis de éteres de Williamson

Siendo L un buen grupo saliente (I,Br,Cl)


Esta reacción da excelentes resultados cuando R' es un metilo o radical
primario pues no hay competencia con la eliminación.

o Síntesis de ésteres

• Oxidación
o Alcohol primario

Se utiliza la Piridina (Py) para detener la reacción en el aldehído

Cr03 / H+ se denomina reactivo de Jones

o Alcohol secundario

o Alcohol terciario
No se oxida.

Fenoles
• Síntesis

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• Reacciones
Las reacciones de los fenoles son de sustitución electrofílica aromática
teniendo en cuenta que ya existe el sustituyente –OH

Éteres
Los éteres presentan el grupo funcional .

Nomenclatura
Para nombrar los éteres tenemos dos alternativas:
1. Considerar el grupo alcoxi como un sustituyente (siendo R el
radical más sencillo).
2. Citar los dos radicales que están unidos al O por orden alfabético y a
continuación la palabra éter.

Un caso particular de éteres son los epóxidos, cuyo esquema es el


siguiente:

Para nombrarlos se utiliza el prefijo epoxi- seguido del nombre del


hidrocarburo correspondiente, e indicando los carbonos a los que está unido
el O ,con dos localizadores lo más bajos posibles,en caso de que sea
necesario.

Propiedades
Los éteres no pueden formar enlaces mediante puentes de hidrógeno ,lo que
hace que estos compuestos tengan puntos de ebullición más bajos que
los alcoholes de mismo peso molecular.
Los éteres de cadena corta son solubles en agua.A medida que aumenta la
longitud de la cadena diminuye la solubilidad.
Los éteres son muy poco reactivos, a excepción de los epóxidos, por lo que
se utilizan como disolventes.

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Síntesis
• Epoxidación de alquenos
• A partir de alcoholes

Reacciones
Los éteres no son reactivos a excepción de los epóxidos.Las reacciones
de los epóxidos pasan por la apertura del ciclo.Dicha apertura puede ser
catalizada por ácido o apertura mediante nucleófilo.

• Apertura catalizada por ácido

El nucleófilo ataca al carbono más sustituido.


• Apertura por nucleófilo

El nucleófilo ataca al carbono menos sustituido.

Aldehídos y cetonas
Aldehídos y cetonas se caracterizan por tener el grupo carbonilo

La fórmula general de los aldehídos es

La fórmula general de las cetonas es

Nomenclatura
Aldehídos
El sistema de nomenclatura corriente consiste en emplear el nombre del
alcano correspondiente terminado en -al.
Cuando el grupo CHO es sustituyente se utiliza el prefijo formil-.
También se utiliza el prefijo formil- cuando hay tres o más funciones
aldehídos sobre el mismo compuesto .En esos casos se puede utilizar otro

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sistema de nomenclatura que consiste en dar el nombre de carbaldehído a
los grupos CHO (los carbonos de esos CHO no se numeran, se considera
que no forman parte de la cadena).Este último sistema es el idóneo para
compuestos con grupos CHO unidos directamente a ciclos.

Cetonas
Para nombrar los cetonas tenemos dos alternativas:
1. El nombre del hidrocarburo del que procede terminado en -ona .Como
sustituyente debe emplearse el prefijo oxo-.
2. Citar los dos radicales que están unidos al grupo carbonilo por orden
alfabético y a continuación la palabra cetona.

Propiedades físicas
Los compuestos carbonílicos presentan puntos de ebullición más bajos
que los alcoholes de su mismo peso molecular.No hay grandes diferencias
entre los puntos de ebullición de aldehídos y cetonas de igual peso
molecular.
Los compuestos carbonílicos de cadena corta son solubles en agua y a
medida que aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad.

Síntesis
• Ozonólisis de alquenos

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• Tratamiento con KMnO4 en caliente de alquenos.Este método sólo es
válido para la preparación de cetonas.

• Hidratación de alquinos
• Hidroboración-oxidación de alquinos
• Acilación de Friedel-Crafts del Benceno
• Oxidación de alcoholes

Reacciones
La reacciones de los aldehídos y cetonas son esencialmente de tres tipos;
adición nucleofílica, oxidación y reducción.
• Adición nucleofílica
Debido a la resonancia del grupo carbonilo

la reacción más importante de aldehídos y cetonas es la reacción de adición


nucleofílica cuyo mecanismo es el siguiente:

Siguen este esquema la reacción con hidruros ( NaBH4, LiAlH4 ) donde Nu-
= H- y la reacción con organometálicos (RMgLi, RLi) donde Nu- = R-.
Adición nucleofílica de alcoholes

Adición de amina primaria

Adición de Hidroxilamina

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Adición de hidracinas

Adición de Ácido Cianhídrico

• Oxidación

• Reducción
Hidruro

Hidrogenación

Reducción de Clemmensen

Reacción de Wolff-Kishner

Compuestos carbonílicos insaturados conjugados

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Se llaman así los compuestos que tienen un grupo carbonilo conjugado con
un doble enlace,es decir,un grupo carbonilo y un doble enlace separados
por un enlace simple.

Estos compuestos se preparan principalmente mediante condensación


aldólica.

Reactividad
• Adición 1,2

• Adición 1,4

La principal característica de los compuestos carbonílicos insaturados


conjugados es la adición 1,4.
Si el el nucleófilo es un compuesto organometálico se produce la adición
1,2 (ataca a la posición 2).
Si el el nucleófilo es un anión enolato se produce la adición 1,4 (ataca a la
posición 4).

Adición de Michael
Es la adición 1,4 de un enolato a un compuesto carbonílico insaturado
conjugado.

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Se producen compuestos 1,5 dicarbonílicos.

Anelación de Robinson
Ocurre cuando en una adición de Michael el compuesto carbonílico
insaturado conjugado tiene H ácidos,es decir, H en el C adyacente al
carbono carbonílico.

Tiene lugar una anillación intramolecular (anelación tiene la misma raíz


etimológica que anilla).
Se producen ciclohexenonas.

Acidos carboxílicos y derivados

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Los ácidos carboxílicos presentan el grupo :

Derivados
En este documento se consideran como derivados de ácidos carboxílicos los
siguientes compuestos:

• Ésteres:

• Anhidridos:

• Haluros de ácido: X=halógeno

• Amidas:
• Nitrilos:

Nomenclatura

• Ácidos carboxílicos.
Cuando el grupo carboxilo es la función principal se antepone la palabra
ácido al nombre del hidrocarburo correspondiente acabado en -oico.

Cuando en un compuesto hay tres o más grupos COOH y en caso de


ácidos cíclicos se utiliza el sufijo -carboxílico.

Cuando el grupo COOH se considera como sustituyente se utiliza el prefijo


carboxi- .
• Sales.
Se sustituye la terminación -ico del ácido por la terminación -ato.En caso de
que se haya utilizado el sufijo -carboxílico para nombrar el ácido se sustituye
por -carboxilato.A continuación el nombre del metal correspondiente.

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• Ésteres.
Se utiliza el mismo procedimiento que para las sales poniendo el nombre del
radical correspondiente en vez del metal.
Cuando el grupo característico, es sustituyente frente a otro grupo principal,
o frente a otros grupos carboxilato, se emplean los prefijos alcoxicarbonil-,
ariloxicarbonil-, o en su caso se utiliza el prefijo aciloxi-.

• Anhidridos de ácido.
Se antepone la palabra anhidrido al nombre del ácido del que provienen.

• Haluros de ácido.
Al grupo ,procedente de ,se le llama genéricamente radical
acilo.
Los radicales acilo se nombran sustituyendo la terminación -oico o -ico del
ácido por -oilo o -ilo.Para los radicales derivados de los ácidos que se
nombran mediante el sufijo -carboxílico, se emplea la terminación
-carbonilo.
En los haluros de ácido un halógeno está reemplazando al OH del ácido
carboxílico.El nombre genérico de estos compuestos es haluro de acilo.

• Amidas.

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Las amidas con un grupo -NH2 no sustituido se denominan eliminando la
palabra ácido y reemplazando la terminación -ico por -amida o la
terminación -carboxílico por -carboxamida.
Cuando no es función principal ,el grupo se designa mediante el
prefijo carbamoil-.
La posición de los radicales unidos directamente a átomos de Nitrógeno, se
indica con la notación N,N'... etc.

• Nitrilos.
Si el grupo característico forma parte de la cadena principal y es
grupo principal se utiliza el sufijo -nitrilo.
Si es grupo principal pero no forma parte de la cadena principal se utiliza
el sufijo -carbonitrilo.
Si se considera como sustituyente se utiliza el prefijo ciano-.
En la nomenclatura rádico-funcional se consideran derivados del ácido
cianhídrico (HCN) denominándose como cianuros de alquilo .

Propiedades
Los compuestos caboxílicos que tengan enlaces O-H ó N-H (pueden formar
enlaces mediante puentes de H) tendrán un punto de ebullicíon más
elevado que aquellos que no posean esos enlaces.
La principal característica de los ácidos carboxílicos,como su propio nombre
indica,es la acidez.

Por lo que forman sales con gran facilidad.

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Condensación de Claisen
Enolato de éster.

La Condensación de Claisen consiste en la reacción de un éster consigo


mismo o con otro éster en medio básico.Por ejemplo:

Condensación de Dieckmann
La Condensación de Dieckmann es una reacción intramolecular de un
diéster en medio básico.Por ejemplo:

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Compuestos 1,3-dicarbonílicos

Generalidades

Los compuestos 1,3-dicarbonílicos se caracterizan por poseer el


siguiente grupo :

Al tratar este tipo de compuestos con una base se obtiene un obtiene un


anión que presenta las siguientes formas resonantes:

Existen dos compuestos 1,3-dicarbonílicos que tienen especial importancia:

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Síntesis acetil-acética

Síntesis malónica

Nótese que tanto en la síntesis acetilacética como en la síntesis malónica


interviene las siguiente secuencia característica:

Procesos de dialquilación

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Consisten en dos reacciones de alquilación sucesivas.

Para la síntesis acetilacética el proceso es análogo.


Obtención de ciclos
Es posible la obtención de ciclos en la síntesis malónica y acetilacética
utilizando dihaloalcanos terminales.

Para la síntesis acetilacética el proceso es análogo.

Aminas
Los aminas pueden considerarse como derivados del Amoníaco.

Nomenclatura
El método más extendido para nombrar las aminas es el radicofuncional que
consiste que consiste en tomar como base el radical más complejo y

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añadirle el sufijo -amina .Los otros radicales se nombran como sustituyentes
sobre el nitrógeno.

Cuando la función amina no es principal se utiliza el prefijo -amino .

Propiedades
Las aminas primarias y secundarias (pueden formar puentes de Hidrógeno)
tienen puntos de ebullición más altos que las terciarias de igual peso
molecular.
Las aminas son compuestos eminentemente básicos.

Síntesis
Procesos de reducción.

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Reacciones
• Activante en reacciones de sustitución electrofílica aromática
(orientador orto-para)
• Base

• Nucleófilo en procesos alquilación

• Nucleófilo en procesos acilación

• Oxidación de aminas aromáticas

Eliminación de Hoffman

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Reacción de Sandmeyer
Consiste en la sustitución del grupo diazonio , en una sal de
arenodiazonio, por Cl,Br o CN.

Orden de prioridad
Cuando en un compuesto existen varios grupos funcionales es necesario
establecer un un orden de prioridad con el fin de numerar la cadena, de
manera que al grupo funcional de mayor prioridad se le asigne el
localizador más bajo posible y sirva de base para nombrar el
compuesto.
Este orden de prioridad es el siguiente:
1. Sales
2. Acidos carboxílicos
3. Derivados de ácidos carboxílicos
4. Nitrilos
5. Aldehídos
6. Cetonas
7. Alcoholes
8. Aminas
9. Haloalcanos
10. Nitroderivados
11. Eteres
12. Peróxidos
Los grupos funcionales tienen prioridad respecto a los enlaces
múltiples.

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