LFQIMi08-F UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, DECANA DE AMRICA)

FACULTAD DE QUIMICA INGENIERIA QUIMICA E INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

Escuela Acadmico Profesional de Ingeniera Qumica (07.2) Departamento De Fisicoqumica Laboratorio de fsica II

PRACTICA N03 PRESION DE VAPOR Integrantes: Integrantes: Cdigo Profesor Olarte Lpez Jonathan Condori Nez Jos Ronald 10070024 Alejandro Yarango Rojas

Fecha de la experiencia Fecha de entrega

TABLA DE CONTENIDOS

I.

INTRODUCCION

II. III.

RESUMEN PRINCIPIOS TEORICOS

4 5

IV.

RESULTADOS

11

V.

CONCLUSIONES

21

VI.

RECOMENDACIONES

22

VII.

BIBLIOGRAFIA

23

VIII.

APENDICE

24

I.

INTRODUCCIN

Hess en 1840 enunci una ley fundamental de la termoqumica, segn la cual: la cantidad total de calor desprendida en una transformacin qumica dada, esto es, partiendo de un estado inicial y llegando a otro final es siempre la misma, independientemente de que aquella se realice en una o varias fases. La experiencia ha demostrado que el calor de formacin de un compuesto a partir de sus elementos no depende del mtodo empleado, lo mismo que sucede con la tonalidad trmica de una reaccin respecto al tiempo invertido. Una de estas reacciones es la de neutralizacin que es una reaccin entre un cido y una base. Cuando en la reaccin participan un cido fuerte y una base fuerte se obtiene una sal y agua. Este tipo de reacciones son especialmente tiles como tcnicas de anlisis cuantitativo. En este caso se puede usar una solucin indicadora para conocer el punto en el que se ha alcanzado la neutralizacin completa. El indicador que se usa en este experimento es la fenolftalena (porque los elementos a neutralizar son cido clorhdrico e hidrxido de sodio). La termoqumica es usada en la ingeniera qumica para los procesos de almacenamiento de energa solar para la produccin de combustibles. La propiedad qumica del almacenamiento de energa que poseen algunas sustancias es una de las razones tcnicas fundamentales para el xito y desarrollo de tecnologas basadas en el carbn o el petrleo. Los desarrollos hacia sistemas energticos globales sostenibles van a exigir la sustitucin de los carburantes fsiles por otros cuya principal fuente sea energa renovable. Si la radiacin solar se utiliza para producir un combustible idntico o con propiedades similares a los basados en materias primas y procesos de conversin convencionales, se tienen los denominados "combustibles solares". Una caracterstica comn de todos estos procesos es que requieren un elevado aporte energtico con altas densidades de flujo solar, lo que requiere una tecnologa de alta concentracin.

II.

RESUMEN
El objetivo de la prctica es hallar la capacidad calorfica de un determinado sistema y hallar el calor de neutralizacin de una mezcla de cido y base fuerte. Las condiciones de trabajo en el laboratorio fueron de: P=756mmHg; %HR=95%; T(C)=95% Como principio terico principal de la prctica se tiene al calor de neutralizacin que es el calor generado cuando un cido reacciona con una base para producir agua; el proceso de neutralizacin comprende nicamente la combinacin del ion hidrogeno e hidroxilo para formar agua no ionizada. Como resultado de los experimentos realizados en esta prctica, se obtuvo que la capacidad calorfica del sistema es y el calor de neutralizacin hallado es de cuyo porcentaje de error es de 11.79% Una de las conclusiones ms resaltantes es que la reaccin de neutralizacin de un cido con una base es una reaccin exotrmica. Y por ltimo como recomendacin se puede decir que se debe tratar de ser lo ms exacto posible en las titulaciones, para hallar el volumen, puesto que una gota de ms es casi , y esto perjudica a la precisin de los clculos.

III.

PRINCIPIOS TERICOS

3.1 Termoqumica Es la rama de la fisicoqumica que determina la variacin de calor asociados a las transformaciones qumicas y fsicas. Su objetivo es la determinacin de la cantidad de energa calorfica cedida o captada en los distintos procesos. Siempre que se lleva a cabo una transformacin qumica, hay un cambio trmico, dependiendo este de la naturaleza, condicin fsica y cantidad de reactantes. Para el estudio termoqumico de un sistema se tienen que dar las siguientes condiciones: El sistema debe estar en equilibrio en el momento del anlisis Equilibrio mecnico: tiene que estar en reposo, no puede haber movimiento. Equilibrio qumico: no puede estar efectundose ninguna reaccin qumica en ese instante. Equilibrio trmico: no puede haber intercambio de calor con el entorno en el momento del anlisis.

Para el estudio del sistema se pueden estudiar muchas funciones variables de estado, tales como el volumen V, la presin P, la temperatura T, el nmero de moles n, la entalpa H, la entropa S, etc. Una funcin o variable siempre cumple la siguiente propiedad: Su valor solo depende del estado del sistema pero no de cmo ha alcanzado el sistema ese valor. Una cosa que tambin hay que tener presente es que el calor no es una forma de energa sino una forma de transferir energa. Desde un punto de vista prctico es esencial conocer si en una reaccin especfica hay absorcin o desprendimiento de calor y en qu proporcin. La termoqumica se basa en la primera ley de la termoqumica a las reacciones qumicas.

3.2 Reacciones termoqumicas En variaciones o cambios de energa se puede considerar la mezcla como sistema (parte especifica de inters del universo) y el resto del universo como el entorno. La energa trmica transferida a su entorno; es decir cede calor se llama proceso exotrmico. En un proceso endotrmico en el cual el entorno debe suministrar calor al sistema. En una reaccin que es endotrmica en un sentido, ser exotrmica en el otro. De acuerdo al calor involucrado, se clasifican en reacciones exotrmicas, en las que hay liberacin de calor, y reacciones endotrmicas, en las que se presenta absorcin de calor. De acuerdo al proceso involucrado, el calor puede ser de neutralizacin, solucin, hidratacin, dilucin, formacin, reaccin, combustin, etc. Calormetro Se trata de un recipiente que contiene el lquido en el que se va a estudiar la variacin del calor y cuyas paredes y tapa deben aislarlo al mximo del exterior, aloja en su interior el termmetro y agitador.

Calorimetra Los calormetros se usan para medir los cambios de calor que acompaan a las reacciones qumicas. En algunos la reaccin se desarrolla en una cmara de reaccin rodeada de una cantidad de agua en un recipiente aislado y la elevacin de temperatura se mide con un termmetro muy sensible. El producto de la elevacin de la temperatura por la capacidad calorfica total del agua ms la del calormetro ser igual al calor desprendido. La capacidad calorfica del agua de bao se obtiene pesando la cantidad de agua y multiplicndola por su calor especifico, la capacidad calorfica del calormetro se determina mediante una reaccin de desprendimiento de calor conocido.

Calor de reaccin El calor de reaccin, se define como la energa absorbida por un sistema cuando los productos de una reaccin se llevan a la misma temperatura de los reactantes. El calor que interviene en una reaccin qumica depende de la forma de cmo se realice el proceso. Trataremos los procesos a volumen y a presin constante. Calor de reaccin a presin constante.- Si la reaccin qumica transcurre en un recipiente abierto, el volumen puede variar, pero la presin permanece constante (proceso isbaro) Para calcular la variacin de energa interna, , del proceso utilizamos la siguiente frmula, y llamamos al calor de reaccin a presin constante, nos queda:

Si tenemos en cuenta el valor del trabajo que se realiza sobre el sistema, se tiene:

Desarrollando los incrementos se tiene:

La expresin se simboliza por y se denomina entalpa, y posee dimensiones de energa. La entalpa es funcin de estado, ya que las magnitudes que la definen lo son.

Expresin que indica que la variacin de entalpa es el calor intercambiado por el sistema cuando experimenta un proceso a presin constante. En una reaccin qumica, la entalpa de los reactivos se denomina y la entalpa de los productos,

Si la entalpa de los productos es mayor que la entalpa de los reactivos, la variacin de la entalpa es positiva, y en consecuencia se denomina endotrmica. tambin es positivo. A este tipo de reacciones

En caso contrario, si la entalpa de los reactivos es mayor que la entalpa de los productos, la variacin de entalpa es negativa y por la misma razn el calor a presin constante tambin es negativo. A este tipo de reaccin se denomina exotrmica.

Calor de reaccin a volumen constante.- Si la reaccin se produce a volumen constante (proceso isocora), el trabajo exterior es nulo.

En donde se ha llamado al calor que interviene en una reaccin qumica a volumen constante, y como se puede comprobar es la variacin de energa interna del proceso. Calor de Neutralizacin Un tipo de calor de reaccin es el de neutralizacin de cidos y bases. Cuando se usa soluciones diluidas de cidos y bases fuertes, la nica reaccin que se produce es la formacin de agua a partir de los iones H+ y OH-, de acuerdo a la ecuacin:

Cuando alguno de los electrolitos no es fuerte y/o cuando se usan soluciones concentradas, este valor vara ya que intervienen los calores de ionizacin y de dilucin. Las reacciones de neutralizacin son generalmente exotrmicas, lo que significa que desprenden energa en forma de calor. Este tipo de reacciones son especialmente tiles como tcnicas de anlisis cuantitativo. En este caso se puede usar una solucin indicadora para conocer el punto en el que se ha alcanzado la neutralizacin completa. Algunos indicadores son la fenolftalena (si los elementos a neutralizar son cido clorhdrico e hidrxido de sodio), azul de safranina, el azul de metileno, etc. Existen tambin mtodos electroqumicos para lograr este propsito como el uso de un pHmetro o la conductimetra. Ejemplos:

Calor.- Es una forma de energa, debido al movimiento de las molculas. El calor es una energa en trnsito (de frontera a frontera) que intercambian los cuerpos debido exclusivamente a la diferencia de temperaturas entre los cuerpos.

Cantidad de calor (

).- Es la medida de energa en forma de calor, que ingresa o sale de

un cuerpo. El calor es un flujo energtico que fluye espontneamente desde el cuerpo de mayor hacia el cuerpo de menor temperatura. Capacidad calorfica ( ).- Es la cantidad de calor que se debe entregar o sustraer a una sustancia, tal que, su temperatura aumenta o disminuya en un grado centgrado ( su equivalente. Unidades ( , ). )o

Calor especifico (

).- Es la cantidad de calor que se le debe entregar o sustraer a cada

unidad de masa de una sustancia., tal que su temperatura aumente o disminuya en una unidad. Tambin se le define como la capacidad calorfica por cada unidad de masa de una sustancia. Unidades ( , )

IV.

RESULTADOS
1) CONDICIONES DE LABORATORIO
TABLA N01 Condiciones de laboratorio Humedad relativa (%)
95%

P (mmHg)
756

Temperatura (C)
20C

2) DATOS EXPERIMENTALES
a) Datos para calcular la capacidad calorfica del calormetro

T(agua de cao)=18.4C T(agua helada)=7.3C V(agua de cao)=15mL V(agua helada)=15mL

Tabla N02 Datos de temperatura y tiempo al mezclar el agua de cao con el agua helada Tiempo(s) T(C)
10 20 30 40 14.2 13.3 13.3 13.3

b) Datos para calcular la normalidad del NaOH

W(biftalato de potasio)=0.4225g N(terica)=0.2N V(gastado)=10mL

c) Datos para calcular la normalidad del HCl

V(HCl)=4mL N(terica)=0.8N V(gastado)=20.3mL

d) Datos para calcular el calor de neutralizacin

V(NaOH)=234.8mL V(HCl)=64.2mL T(NaOH)=21.8C T(HCl)=23.2C Tiempo (s) 5 10 15 20 25 T(C) 23.8 24 24 24.1 24.3

3) DATOS TEORICOS:
Tabla N4 Datos tericos usados en los clculos
Calor especifico del agua Calor de neutralizacin M(biftalato de potasio) 1cal/gC HCl + NaOH => NaCl + H2O 204.22g/mol H = 13 680 cal

4) CALCULOS
a) Calculo de la capacidad calorfica del sistema (C)
Para ello usaremos la siguiente ecuacin: ( ( Dnde: ) ) ( ( ) )

Reemplazando valores tenemos: ( )

Por lo tanto la capacidad calorfica del sistema ser:

b) Hallando el calor de neutralizacin

i)

Normalidad del NaOH: Datos del patrn (biftalato de potasio): Wbiftalato=0.4225g Mbiftalato=204.22g/mol

Datos del NaOH Vgastado =10mL Nteorica=0.2N Hallando el volumen terico a gastarse:

ii) Normalidad del HCl: Datos del patrn (NaOH): Vgastado=16.3mL N=0.2068N Datos de (HCl): Nteorica=0.8N V=4mL Hallando el volumen terico a gastarse:

iii) Numero de moles: Para ello hallaremos la proporcin de HCl y del NaOH y que deben sumar 300mL (para tener el mismo nmero equivalente) que se usar en el calormetro ( ( ) )

Hallando el nmero de moles: Para ello partiremos de la siguiente ecuacin:

Calcularemos el n para el NaOH:

Ahora hallaremos el calor de neutralizacin mediante la siguiente ecuacin:

Dnde:

c) Hallando el porcentaje de error:

V.

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Durante la experiencia, donde se tuvo que determinar la normalidad corregida del cido sulfrico se not que no llego a acercarse demasiado al valor terico, esto se debi a que al momento de tomar las alcuotas se tuvo un error en los volmenes.

Al momento de determinar el calor de neutralizacin se tuvo un error de 11.79% debido a la acumulacin de errores durante la experiencia, a esto se sum los excesos de valorante en la titulacin.

Se sabe que el calormetro constituye un dispositivo que evita fugas de energa en forma de calor entre su contenido y el exterior. Si esto es as, cabra pensar que la variacin de temperatura medida en la disolucin correspondera especficamente al calor generado en la reaccin del HCl y del NaOH? No, an existe una porcin de energa que no estamos cuantificando ya que, las mismas paredes del calormetro, as como todos aquellos elementos que se encuentren en contacto con el cido y la base, absorben una cierta cantidad de calor, que invierten en elevar su temperatura.

VI.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES El cambio de temperatura despus de la reaccin permanece constante, es decir

en equilibrio.
El calor de neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte es independiente de la naturaleza de los mismos ya que el cambio de entalpa depende de la cantidad de moles de agua formada El tipo de calor de reaccin se puede determinar por las diferencias de temperatura que ocurre entre un reactivo u otro, en la temperatura de equilibrio. El calor asociado a un proceso no solo depende de si el cambio se efecta a volumen o presin constante, sino tambin de las cantidades de las sustancias considerando su estado fsico y temperatura. RECOMENDACIONES

Al momento de pesar el patrn primario evitar la devolucin de este dentro de la balanza, pus nos lleva un error. Mantener el calormetro hermticamente cerrado para minimizar errores en la practica Tratar de ser lo ms exacto posible en las titulaciones, para hallar el volumen, puesto que una gota de mas es casi 1 mL, y esto perjudica a la precisin de los clculos. Suele cometerse errores a la hora de medir las sustancias, estos disminuyen al tener materiales adecuados como el utilizar la pipeta y no medir directamente con las probetas Para el caso de hallar la capacidad calorfica, verificar que el termo y lo que pertenece al sistema (bagueta y termmetro) se encuentren bien secos antes de aadirle las aguas correspondientes (fra y helada). Si al momento de tomar la masa de biftalato de potasio se obtiene una masa relativamente menor o mayor a la calculada entonces trabajar con ese valor.

VII.

BIBLIOGRAFIA

Castelln Gilbert W. Fisicoqumica 2d edicin Mxico, 1974-1987 Capitulo Leyes de la termodinmica- pg. 9

Pons Muzzo, Gastn. Fisicoqumica 3ra Edicin 1975. Pgs. 125-128

Universidad de Buenos Aires, Termoqumica, http://materias.fi.uba.ar/6302/TP5.pdf, Argentina Ana Beatriz Pea Santamara Juan Martn Cspedes Galeano Fisicoqumica. Manual de Laboratorio editorial Universidad de Medelln edicin 2007

VIII.

APENDICE
1. Cules son las reglas que se deducen de la ley de Hess? Dar ejemplos. Si la ecuacin qumica es invertida, el signo de se invierte tambin. Si los coeficientes son multiplicados, multiplicar por el mismo factor. Si los coeficientes son divididos, dividir por el mismo divisor

Ejemplos: Formacin del monxido de carbono (CO) De forma directa: a) De forma indirecta: b) c) En primer lugar, se invierte la ecuacin b) para obtener: d) Luego se suman las reacciones b) y d):

-------------------------------------------------------------------------------------

2. Establezca la relacin entre y para una reaccin en fase gaseosa y determine l y para la obtencin del amoniaco a partir de sus elementos e fase gaseosa. La relacin establecida es:

Por el mtodo de Haber Bosch se tiene:

Condiciones:

3. Indique el procedimiento a seguir para determinar el temperaturas diferentes del estndar. Segn la ecuacin de Kirchhoff tenemos que:

de una reaccin a

Suponiendo que hemos determinado un cierto calor de reaccin a la temperatura T1 y queremos conocer su valor a la temperatura T2. Para determinar cmo vara la entalpa de reaccin ( ) con la temperatura, manteniendo la P constante, se deriva con respecto a T la expresin que nos da la entalpa de reaccin:

Para poder integrar la ecuacin debemos conocer la dependencia de las capacidades calorficas de productos y reactivos con la temperatura. Cuando el rango de temperaturas es pequeo se suele despreciar esta dependencia y podemos sacar fuera de la integral la variacin de cuando no es as hay que integrar dicha variacin con respecto a T, quedando as: