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Resultados: Problema 1.

En el clavo sumergido en la solucin de cobre, se observ un cambio de color en su superficie, de gris a caf rojizo debido a que se deposit cobre elemental. Oxidacin del hierro. En el clavo sumergido en la solucin de Zinc, no se observaron cambios aparentes.

Problema 2. Celda Zn|Zn2+||Fe2+|Fe Zn|Zn2+||Cu2+|Cu Fe|Fe2+||Cu2+|Cu E (V) 0.504 1.067 0.585 Q 1 1 1 K 1016.8 1035.57 1019.5

Problema 3. Par redox Ag+|Ag Fe3+|Fe2+ Cu2+|Cu NO3-|NO2Fe2+|Fe Zn2+|Zn E(V)/respecto a calomel 0.477 0.481 0.032 0.250 -0.540 -0.060

Anlisis de Resultados. Problema 1. El cambio de color del clavo fue porque se deposit cobre elemental en l y sabemos que es cobre ya que ste ltimo tiene la suficiente fuerza para oxidar al hierro mientras se reduce. Por lo tanto podemos plantear la siguiente reaccin, que est favorecida hacia los productos

Por otro lado, aparentemente el clavo sumergido en la solucin de Zinc, no experimento cambios, lo que nos lleva a pensar que la interaccin con este fue muy dbil, porque el Zn2+ no tiene la suficiente fuerza para oxidar al hierro. Las observaciones anteriores nos llevan a la conclusin de que la fuerza reductora de las especies analizadas es Zn Fe Cu Si comparamos con los potenciales tericos para estas especies podemos corroborar que

Problema 2. A continuacin se presentan los diagramas de cada una de las pilas que se construyeron en la prctica, donde se indican el nodo, el ctodo y la direccin en que fluyen los electrones.

Flujo de ePuente salino KNO3

Placa de Zinc

Placa de Hierro

Solucin de Zn2+

Solucin de Fe2+

nodo

Ctodo

Las pilas anteriores de acuerdo a la nomenclatura de la IUPAC se escriben ( ( ( ) ) ) ( ( ( ) ) )

De acuerdo a la diferencia de potencial obtenido en cada pila se obtuvo la siguiente escala de potencial Zn2+ 0.504 Zn Fe Fe2+ 0.585 Cu Cu2+ E (V)

1.067

De esta escala se pueden inferir tres reacciones que pueden ocurrir espontneamente

Las constantes de equilibrio de las reacciones anteriores son: para la reaccin de zinc con hierro, para la reaccin de zinc con cobre, para la reaccin de hierro con cobre,

Entonces la reaccin ms cuantitativa es la de zinc con cobre y la menos cuantitativa es la de zinc con hierro, de acuerdo a la magnitud de su constante de equilibrio. Entre mayor sea la constante de equilibrio, mayor cuantitividad tiene la reaccin. Problema 3. Medir el potencial de electrodo de los pares redox siguientes: Ag+|Ag0 Ni2+|Ni0 Fe2+|Fe0 Fe3+|Fe2+ Cu2+|Cu0 NO3- |NO2Se construyeron celdas electroqumicas para cada par redox mediante la inmersin de electrodos de cada metal en una solucin de su ion correspondiente. Adems, se introdujo un electrodo de referencia (calomel) , el cual consiste en un sistema de Hg2Cl2|Hg|Cl- .El contacto elctrico con el mercurio se establece a travs de un alambre de platino y la unin inica por medio de un puente de Agar-Agar. Se midi la diferencia de potencial generada entre los electrodos en cada celda utilizando un voltmetro. A partir de los datos experimentales se construy la siguiente escala de potenciales basados en el electrodo de referencia: Ni2+ Fe2+ Hg22+ Cu2+ NO3Ag+ Fe3+ E (V) - 0.06 Ni0 - 0.54 Fe0 0.00 Hg20 0.032 Cu0 0.25 NO20.477 Ag0 0.481 Fe2+

Para poder realizar el tratamiento de estos datos, al valor del potencial se le suma 0.250 V con el fin de tener los valores correspondientes al electrodo normal de hidrgeno (ENH): Fe2+ Ni2+ H+ Cu2+ NO3Ag+ Fe3+ E (V) - 0.29 Fe0 0.19 Ni0 0.00 H2 0.282 Cu0 0.05 NO20.727 Ag0 0.731 Fe2+

Al comparar estas dos escalas de referencia, se observa que al convertir la referencia del electrodo de calomel a la referencia del ENH el potencial para el par Ni2+/Ni0 se vuelve positivo debido a que por convencin se considera como potencial 0 al potencial de del par Hg22+/ Hg20 y en la otra se considera como potencial 0 el del par H+/H2 entre los cuales hay 0.250 V de diferencia. Una escala de potencial es un mtodo til para comparar pares redox con el propsito de observar la fuerza reductora u oxidante de un grupo de especies qumicas. En general, un oxidante gana electrones y se convierte en su reductor correspondiente; y un reductor pierde electrones y se convierte en su oxidante correspondiente. Para que se lleve a cabo una reaccin redox, tendrn que estar presentes un oxidante y un reductor. Sin embardo, para que una reaccin sea cuantitativa el reductor debe ser lo suficientemente fuerte como para abstraer electrones al oxidante, el cual tambin debe donarlos fcilmente. Las escalas de potencial tambin son tiles para predecir si las reacciones entre un reductor de un par redox puede llevarse a cabo con un oxidante de otro par. De la escala de potencial respecto al electrodo normal de hidrgeno, se tiene que las reacciones que pueden llevarse a cabo (balanceadas) espontneamente son: 1) Fe0 + Ni2+ 2) Fe0 + Cu2+ 3) Fe0 + NO3- + 2H+ 4) Fe0 + 2Ag+ 5) Fe0 + 2 Fe3+ 6) Ni0 + Cu2+ 7) Ni0 + NO3- + 2H+ 8) Ni0 + 2 Ag+ Fe2+ + Ni0 Fe2+ + Cu0 Fe2+ + NO2- + H20 Fe2+ + 2 Ag 2 Fe2+ + Fe2+ Ni2+ + Cu0 Ni2+ + NO2- + H20 Ni2+ + 2 Ag0

9) Ni0 + Fe3+

Ni2+ + Fe2+ Cu2+ + NO2- +H2O Cu2+ + 2 Ag0 Cu2+ + Fe2+ NO3- + 2 Ag0 + H2O NO3- + 2 Fe2+ + H2O

10) Cu0 + NO3- + 2 H+ 11) Cu0 + 2 Ag+ 12) Cu0 + Fe3+

13) 2H+ + NO2- + 2 Ag+ 14) 2H+ + NO2- + 2 Fe3+ 15) Ag0 + Fe3+

Ag+ + Fe2+

Y sus constantes de equilibrio correspondientes son: 1) Keq = 1016.27 2) Keq = 1019.88 3) Keq = 10
26.77

Ejemplo de Clculo: Keq = Keq =


( )( ) 0 059 (0 19 (0 29))(2) 0 059

4) Keq = 1034.45 5) Keq = 10


34.61

6) Keq = 103.11 7) Keq = 1010.50 8) Keq = 1018.20 9) Keq = 1018.33 10) Keq = 107.38 11) Keq = 1015.08 12) Keq = 1015.22 13) Keq = 107.69 14) Keq = 107.83 15) Keq = 100.06

Keq = 1016.27

Para cada reductor de cada par (debajo de la escala), se plantean las posibles reacciones con los oxidantes posibles (arriba de la escala). Las reacciones que pueden llevarse a cabo de forma espontnea sern aquellas en las que la diferencia de potencial entre el valor de potencial del par que contiene al oxidante menos el valor de potencial del par que contiene al reductor sea positivo.

De los valores obtenidos, se tiene que el reductor ms fuerte es aquel cuyo par redox tiene un valor de potencial menor (Ni0); en contraste, el oxidante ms fuerte es aquel cuyo par redox tiene el potencial ms grande (Fe3+). En las reacciones planteadas, conforme el oxidante est ms alejado del reductor la reaccin es ms cuantitativa. Sin embargo, cuando el potencial aumenta, el reductor es menos fuerte, y la reaccin es menos cuantitativa, pero aun as es cuantitativa.

CONCLUSIONES De acuerdo a la posicin de las especies en una escala de potencial es su fuerza de oxidacin y reduccin y estos parmetros nos ayudan a predecir la ocurrencia y cuantitividad de reacciones. El hecho de que en una reaccin redox haya una especie que se oxida y otra que se reduzca nos permite crear pilas que debido al intercambio de electrones se genere una diferencia de potencial y en consecuencia energa, la cual se utiliza para realizar cualquier tipo de trabajo. Las escalas de potencial muestran la fuerza reductora relativa de diferentes especies qumicas debido a que se comparan los potenciales de semicelda de estas especies. Todas las escalas de potencial son fijadas a una referencia (Ej. Electrodo de calomel), y a partir de este valor de referencia se construye la escala de potencial. Las escalas de potencial establecidas bajo referencias diferentes, son equivalentes, y se pueden convertir los valores de potencial de una a la otra Los pares redox estn conformados por un oxidante y un reductor, los cuales representan semiceldas. Una escala de potencial es una referencia de como las especies de diferentes semiceldas pueden reaccionar mediante intercambio de electrones y originar otras especies.

BIBLIOGRAFIA G. Charlot, Qumica Analtica General, New York, NY, Ed. Toray-Masson, New York, NY, 1980. Daniel C. Harris, Anlisis Qumico Cuantitativo, 2a. Edicin / correspondiente a la 5a. del original, Barcelona, Espaa, Editorial Revert S.A., 2001. Caizares. Ma. Del Pilar, Duarte. Georgina. Fundamentos de Qumica Analtica, teora y ejercicios. (2012). Mxico. 2ed. UNAM