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UNIVERSIDAD TECNOLOGICA FIDEL VELAZQUEZ

Divisin Acadmica de Tecnologa Ambiental

CENTRO DE INVESTIGACIN Y DE ESTUDIOS AVANZADOS DEL INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL CINVESTAV Unidad Zacatenco DEPARTAMENTO DE BIOTECNOLOGA Y BIOINGENIERA

OPERACIN DE REACTORES DE LECHO FLUIDIZADO PARA EL TRATAMIENTO DE EFLUENTES CONTAMINADOS CON ALTAS CONCENTRACIONES DE PERCLOROETILENO

Presenta:

Cabrera Torres Enrique Ivn

Asesor Acadmico: Ing. Alfredo Ricardo Prez Fernndez

Asesor Industrial: Dr. Hctor M. Poggi Varaldo

Nicols Romero Edo. De Mxico

ndice
Contenido Notacin 1. 1.1. Intoduccin 5

Etenos clorados como contaminantes y 5

.. efectos enel medio ambiente. 1.2. 1.3. 1.4. 1.5. 1.6. 1.7. 1.8. 2. 3. Percloroetileno (PCE)6 Usos Daos a la salud Remocin del PCE Propiedades fisicoqumicas del PCE Marco jurdico del PCE Niveles permisibles de exposicin ocupacional 6 7 8 8 9 9 10 11. Mtodos

Tween 80 Tecnologas de degradacin de etenos clorados:

fsicos, qumicos y biolgicos. 3.1. 3.1.1. 3.1.2. 3.1.3. 3.2. 3.2.1. 3.2.2. 3.2.3. 3.2.4. 4. Mtodos Fsico qumicos Adsorcin con carbn granular activado (GAC) Arrastre con vapor Oxidacin con aire hmedo Tratamientos Bilgicos Lodos activados Biorremediacin Filtros precoladores Reduccin In situ12 12 13 13 14 15 16 17
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11 11 11 11 11 11 12 12

Reactores de lecho fluidizado 4.1. Regmenes de fluidizacin

5. 6. 7. 8. 9.

Microorganismos capaces de degradar PCE Ruta de degradacin del PCE Filtros de Hierro (Fe) Esquema de RLF acoplado a filtro de hierro Justificacin

10. 11. 12. 13.

Hiptesis Objetivo Alcance Materiales y Mtodos 13.1. 13.1.1. 13.1.2. 13.2. 13.2.1. 13.2.2. 13.2.3. 13.2.4. 13.2.5. 13.2.6. 13.2.7. Actividades continuas RLF1 y RLFH Alimentacin de Agua sinttica y purga. Inyeccin de Percloroetileno (PCE). Anlisis fsico-qumicos. Demanda Qumica de Oxgeno - DQO. Volumen de Biogs Determinacin de Cloruros Alcalinidad Solidos Suspendidos Voltiles (SSV) pH Solidos Totales (ST)

18 19 20 21 21 21 21 22 22 24 24 25 26 27 28 29 29 31 34 39 39 40 41 42

14.

Tcnicas para determinar actividades especficas 14.1. 14.2. 14.3. Actividad Metanognica Especfica (AME) Actividad Desnitrificante Especfica (ADE) Nitrgeno Kjeldhl

15.

Resultados 15.1. 15.2. 15.3. 15.4. 15.5. 15.6. 15.7. 15.8. 15.9. 15.10. Produccin de Metano Figura. Grfica de produccin de metano tiempo/das Remocin de DQO (%) en RLF1 Remocin de DQO (%) en RLFH Tabla de pH 43 Tabla maestra 44 Metabolitos encontrados en remocin de PCE 45 Remocin de percloroetileno 46 Tabla de trabajo 47 Tabla de monitoreo48

16. Conclusiones49 17. Referencias50

Notacin PCE PH DQO ST SSV NKT TRE ADE AME PCE RLF HM CV TCE DCE Percloroetileno Potencial de hidrogeno Demanda Qumica de Oxigeno Solidos totales Solidos Suspendidos Voltiles Nitrgeno Kjeldahl Tasa de Respiracin Especfica Actividad Desnitrificante Especfica Actividad Metanogenica Especfica Percloroetileno Reactor de Lecho Fluidizado Hierro Metlico Cloruro de Vinilo Tricloroetileno Dicloroetileno

1. Introduccin

1.1.

Etenos clorados como contaminantes y sus efectos en el medio ambiente

A lo largo del tiempo se ha encontrado en las aguas subterrneas distintos compuestos qumicos, esto debido a derrames, fugas y disposicin final de los mismos. Se sabe que los compuestos orgnicos son los que presentan un riesgo mayor para el medio ambiente y la salud humana. Dentro de la normatividad mexicana esto ya ha empezado a tomarse en cuanta, que esta agua puede llegar a ser para el consumo humano. (Proyecto de Norma Oficial NOM-XXXX-2007, Anteproyecto Noma-014- CNA-2003; NOM 052- SEMARNAT-2005, CMS 2005, OGWDW- EPA 2009). Los compuestos que ms se han encontrado en el agua han sido los disolventes industriales y los hidrocarburos aromticos que provienen del petrleo (Mackay et al, 1989; 1988). Estos fluidos se pueden clasificar en dos categoras: Aquellos que su densidad es menos que el agua (LNAPL) como lo son aceites, diesel, gasolina, hidrocarburos, etc. y aquellos en los que la densidad es mayor que el agua (DNAPL), que incluyen disolventes como percloroetileno o tetracloroetileno (PCE) y tricloroetileno (TCE), sustancias como bifenilos policlorados creosota y algunos plaguicidas (Cherry et al, 1990) (EPA 2000). Se sabe por sus caractersticas que las sustancias LNAPL puden ser degradadas por bacterias en un medio anaerobio ya que comnmente se distribuyen cerca de su fuente contaminante (Cassidy el al, 2001). En cambio no pasa lo mismo con los DNAPL, son persistentes, se transportan en el agua de forma descendente y aunque son de baja solubilidad en el agua, las concentraciones encontradas pases como Canad y Estados Unidos sobrepasan las normas de calidad del agua potable (Rosas Rocha Liliana 2010).

1.2.

Percloroetileno (PCE)

Es un qumico sinttico que a temperatura ambiente es un lquido poco viscoso e incoloro. Se evapora rpidamente al aire libre pero no es una sustancia inflamable o explosiva. Su vapor es ms pesado que el aire. Su olor se pude detectar en el ambiente a partir de concentraciones de 1 ppm y su sabor se detecta en el agua desde 0,3 ppm. Es casi insoluble en agua pero es muy afn con solventes orgnicos, como el alcohol etlico, el ter y aceites.Disuelve materia orgnica con facilidad y por ende tiene aplicabilidad como solvente.

El PCE al ser altamente voltil a temperatura ambiente, del 80 al 85% del compuesto qumico se va a la atmosfera, en donde reacciona con radicales hidroxilos y produce cido clorhdrico, cido tricloroactico, parte del smog qumico y dixido de carbono en presencia de agua. A su regreso a la superficie terrestre el 97% es encontrado contaminando suelos y un 26% aguas subterrneas (Bretn Deval Luz, 2011).

1.3.

Usos

Se usa sobre todo para el lavado en seco de textiles y para desgrasar metales. Tambin se ha empleado en la fabricacin de otras sustancias qumicas, incluso clorofluorocarbonos, revestimientos de caucho, como fluido aislante, gas refrigerante en transformadores elctricos, como agente de limpieza, engomado y desengomado de textiles.

Es un ingrediente de productos en aerosol, jabones disolventes, tintes de impresin, adhesivos, sellantes, removedores de pintura, recubrimientos de papel, tratamiento de cueros, limpiadores, pulidores, lubricantes y siliconas para automviles. Tambin es un ingrediente en
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algunos productos de consumo masivo, como el corrector lquido para mquinas de escribir, adhesivos, quitamanchas, limpiadores para madera y betn para zapatos.

1.4.

Daos a la salud

Inhalacin El Tetracloroetileno se puede percibir por el olfato para la mayora de las personas en el intervalo entre 5 y 50 ppm, donde no presenta efectos adversos agudos para la salud humana. Niveles de Tetracloroetileno de entre 75 y 100 ppm en el aire pueden causar irritacin ocular leve, niveles de 216 ppm o mayores producen irritacin respiratoria de forma inmediata. En concentraciones de entre 100 y 300 ppm se comienzan a sentir los primeros efectos sobre el sistema nervioso central, que pueden incluir somnolencia, dolor de cabeza y prdida de la coordinacin en los movimientos. Durante exposiciones de 1000 a 1500 ppm durante periodos de 2 horas se presentan adems cambios en el estado de nimo, debilidad muscular, mareo fuerte y perturbacin de las funciones del sistema nervioso. Exposicin a mayores concentraciones por periodos ms prolongados pueden conllevar colapso respiratorios, coma y en algunos casos la muerte.

Contacto piel y ojos Los efectos en los ojos por causa vapores de Tetracloroetileno en el aire inician su aparicin a concentraciones de 100 a 200 ppm; en donde se produce irritacin leve y pasajera. En niveles de entre 200 y 600 ppm se siente sensacin de ardor y punzadas dolorosas y por arriba de 1000 ppm la irritacin ocular es severa e insoportable an en cortos periodos de tiempo.

Ingestin Cuando el Tetracloroetileno ingresa al cuerpo por esta ruta, se absorbe rpida y completamente hasta alcanzar el torrente sanguneo, de donde se distribuye al tejido graso de todo el cuerpo. De esta forma ocurre acumulacin transitoria en el hgado, riones y grasa aunque no en el cerebro. La ingestin de Tetracloroetileno puede causar efectos sistmicos en el hgado y riones iguales a los que se presentan por su inhalacin.

1.5.

Remocin del PCE

El PCE ha sido reportado como el contaminante clorado que ms se encuentra en las aguas subterrneas, al tener una baja solubilidad forma una fase muy densa en el fondo del agua lo cual hace difcil su remocin. (Kao et al., 2001). Los reactores de Lecho fluidizado son una forma eficaz de tratar los acuferos contaminados con compuestos clorados, esto se debe a las partculas contenidas en el reactor, las cuales se hacen fluir en una corriente liquida a travs de las paredes del mismo (Herrera-Lpez, 2007). Zarate-Segura y colaboradores (2004) evaluaron la remocin de PCE en reactores metanognicos agitados y de lecho fluidizado obteniendo mayor remocin en sistemas de lecho fluidizado con una concentracin inicial de 40mg/L de PCE y removiendo el 98% del contaminante (Bretn Deval Luz, 2011). La mayora de los compuestos clorados excepto el PVE Y TCE pueden ser reducidos

biolgicamente bajo condiciones aerobias, esta transformacin se lleva a cabo mediante cometabolismo utilizando sntesis de una enzima que es utilizada al metabolismo de otro compuesto. En cambio el PCE y TCE Son reducidos por un proceso conocido como halorespiracin, gracias no microorganismos que utilizana estos compuestos como aceptores finales de electrones resultando compuestos menos clorados que se degradan ms fcilmente (Wang, & Wu, 2004). 1.6. Propiedades fisicoqumicas del PCE Per; PCE Tetracloro etileno;

Sinnimos

Tetracloruro de etileno Frmula Estado fsico Peso molecular Punto de fusin Punto de ebullicin Solubilidad del agua Densidad Densidad de vapor Presin de vapor Reactividad C2 Cl4 Lquido incoloro 165.85 -22 oC 121 oC < 0.90 g/L a 35 C 1.6311 g/ml 5.7 18.47 mm de Hg a 25 C No inflamable
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1.7.

Marco jurdico del PCE

La EPA ha establecido un nivel de contaminante mximo para el tetracloroetileno en agua potable de 0.005 miligramos por litro de agua (0.005 mg/L). La Administracin de Salud y Seguridad Ocupacional (OSHA) limita la cantidad de tetracloroetileno en el aire del trabajo a 100 ppm durante una jornada de 8 horas diarias, 40 horas semanales El Instituto Nacional de Seguridad Ocupacional y Salud (NIOSH) recomienda que el tretracloroetileno sea tratado como sustancia posiblemente carcinognica y sugiere que el aire en el lugar de trabajo contenga la menor cantidad de tetracloroetileno posible.

1.8.

Niveles permisibles de exposicin ocupacional

TLV (TWA; 8 horas; ACGIH): 25 ppm; 170 mg/m3 (1995). PEL (TWA; 8 horas; OSHA para la industria general): 100 ppm; 670 mg/m3 PEL (TWA; 8 horas; OSHA para la industria de la construccin): 100 ppm; 670 mg/m3 (1993). IDLH (NIOSH): 150 ppm; 1020 mg/m3 (1994) . STEL (TWA; 15 minutos; ACGIH): 100 ppm; 670 mg/m3 (1995).

TLV: Threshold Limit Value (Valor Lmite Umbral). PEL: Permissible Exposure Limit (Lmite Permisible de Exposicin). IDLH: Immediately Dangerous to Life and Health (Peligroso Inmediatamente para la vida y la Salud). STEL: Short Time Exposure Limit (Lmite de Exposicin en Periodos Cortos).

2. Tween 80 El tween 80 es un tensoactivo conveniente para lograr la biorremediacin ad situ, esto es por su costo factible y sus propiedades fsico qumicas, sin embargo, aunque es necesario saber su grado de toxicidad ante las bioparticulas de los Reactores de Lecho Fluidizado (RLF). Para poder determinar la toxicidad de este tesoactivo y de igual manera saber a cerca de las altas concentraciones de PCE es evaluado las respuestas metablicas. Esto se hace por medio de la actividad especfica metanognica (AME) y la tasa de respiracin especfica (TRE) evaluando a las bioparticulas, la posible inhibicin de sustancias que llegan a las platas de tratamiento y el tiempo que se necesita para llevar a cabo la degradacin de sustancias (Ince et al, 2006, Snchez et al, 2000, Estrada Vzquez et al, 2003, Olivera et al, 2007). Debido a este estudio se determin utilizar este tensoactivopara obtener las diversas respuestas metablicas para saber el grado de inhibicin de AME, ADE y TRE al Tween 80 y el PCE en altas concentraciones.

Tabla. Caractersticas del tensoactivo Tween 80 Nombre comercial Nombre qumico Peso molecular (g/mol) Densidad (g7mL)
a

Tween 80 Monooleato de polioxietileno sorbitn 1309.67 1.064 0.015 5 No-inico Lquido

CMC (g/L)
b

HIB

Tipo Estado de agregacin a temperatura ambiente

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3. Tecnologas de degradacin de etenos clorados: Mtodos fsicos, qumicos y biolgicos.

3.1.

Mtodos Fsico qumicos

3.1.1. Adsorcin con carbn granular activado (GAC) Tecnologa considerablemente aceptada para la remocin de compuestos orgnicos de aguas residuales. Es una tecnologa usada en el tratamiento de residuos lquidos con una concentracin inferior a 1,000 mg l de compuestos orgnicos disueltos (EPA, 2000).

3.1.2. Arrastre con vapor Es una forma de destilacin aplicable al tratamiento de aguas residuales que contienen compuestos orgnicos que son lo suficientemente voltiles para ser removidos mediante la aplicacin de calor usando vapor de agua. Generalmente, este proceso es usado cuando el agua residual contiene menos de 1% (p/p) de compuestos orgnicos voltiles (EPA, 2000).

3.1.3. Oxidacin con aire hmedo Sistema de tratamiento aplicable a aguas residuales que contienen compuestos orgnicos y compuestos inorgnicos oxidables. La oxidacin con aire hmedo es aplicada principalmente a residuos que tienen concentraciones de compuestos orgnicos disueltos o suspendidos en el intervalo de 500 a 15000 mg l (EPA, 2000).

3.2.

Tratamientos Bilgicos

3.2.1. Lodos activados El agua residual que contiene contaminantes orgnicos ingresa a un estanque artificial provisto de aireacin donde una poblacin bacteriana aerbica es mantenida en suspensin. Una porcin de la biomasa es recirculada al estanque de aireacin para mantener una concentracin ptima de microorganismos (Serviour y Blackall, 1998).

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3.2.2. Biorremediacin Para los procesos de biorremediacin se necesitan incluir microorganismos, los cuales si las condiciones son propias para efectuar la operacin, este degrada los contaminantes. Estos procesos pueden efectuarse de forma aerobia o anaerobia, en el caso del PCE y el TCE que son compuestos clorados su transformacin culmina con la presencia de hidrocarburos de cadena corta (como eteno o etano) susceptibles a la mineralizacin (EPA 2005), (Rosas Rocha Liliana 2010).

3.2.3. Filtros precoladores El proceso involucra el contacto entre el agua residual que contiene contaminantes orgnicos y una poblacin de microorganismos fijos o adheridos a la superficie del medio filtrante.

3.2.4. Reduccin In situ Consiste en agregar compuestos orgnicos susceptibles de fermentacin por bacterias fermentadoras comnmente presentes en estos sitios para que al liberar hidrgeno como producto de la fermentacin, otros microorganismos presentes puedan utilizar el hidrgeno para reducir al compuesto clorado mediante la substitucin de los tomos de cloro por hidrgeno (EPA, 2005).

4. Reactores de lecho fluidizado La fluidizacin es un proceso por el cual una corriente ascendente de fluido (lquido, gas o ambos) se utiliza para suspender partculas slidas. Desde un punto de vista macroscpico, la fase slida (o fase dispersa) se comporta como un fluido, de ah el origen del trmino "fluidizacin". Al conjunto de partculas fluidizadas se le denomina tambin "lecho fluidizado", y esto se lleva a cabo a una baja velocidad para que no haya movimiento en las partculas. La fluidizacin hacen que los lechos sean ms efectivos en diversas operaciones como: Reacciones qumicas Secado de solidos Intercambio de calor Transferencia de masa
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Los reactores de lecho fluidizado son reactores que contienen una parte liquida y una parte slida, los cuales contienen partculas de carbn activado o arena las cuales se hacen fluidizar a travs de todo el reactor por la corriente para poder y estas puedes se transformadas durante el proceso (Herrera David, 2007).

4.1.

Regmenes de fluidizacin

En cuanto ya han sido fluidizados, el lecho con partculas pude llegar a ser operado en diversos regmenes de flujo, esto vara segn se densidad y tamao de partcula, presin de gas y temperatura, velocidad en que se lleva a cabo la fluidizacin, profundidad y dimetro del lecho y la constitucin de la rejilla que alimenta al lecho. Estos regmenes son: el de burbujas grandes, el burbujeante y el turbulento, como se muestra en la imagen a continuacin:

5. Microorganismos capaces de degradar PCE La biodegradacin de los disolventes altamente clorados como PCE y TCE se lleva a cabo en condiciones anaerobias. Esta biodegradacin puede ser por cometabolismo, en donde los microorganismos utilizan diferentes compuestos orgnicos como fuentes de carbn y energa, por lo cual no se beneficias energticamente del proceso; o por respiracin, que en los compuestos
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clorados gesta respiracin es mejor conocida como halorespiracin o dehalorespiracin, en este proceso los microorganismos obtienen energa para su crecimiento de la reduccin del disolvente clorado ( Holliger et al, 1990; Field y Sierra-lvarez, 2004). Aunque el TCE pueda ser degradado por cometabolismo en condiciones anaerobias (conocido como oxidacin), Es propenso a atencin neutral como contaminante de aguas subterrneas y residuales,en donde, en caso de querer algn residuo, es ms probable que su biodegradacin se lleve a cabo de forma anaerobia(Rosas Rocha Liliana 2010).

El PCE se degrada mediante la halorespiracin, donde durante la oxidacin el compuesto clorado funge como aceptor de electrones.Su proceso de degradacin consiste en una reaccin en donde el tomo de cloro se remplaza por un tomo de hidrogeno (Kittelmann & Friendrich 2008).

6. Ruta de degradacin del PCE El PCE con cuatro tomos de cloro se degrada primero a TCE, despus a DEC Y VCE. Por lo regular el TCE es degradado al ismero cis-1,2-dicloroeteno (cis-DCE) y en algunas ocasiones resulta el trans-1,2 DCE. Este cambio de sebe al tipo de sustratos, condiciones anaerbicas, generacin de hidrogeno y poblacin microbiana (Bretn Deval Luz 2011).

Figura. Biodegradacin anaerobia (reduccin) de disolventes altamente clorados cuando el PCE es el compuesto inicial (Adaptado a fiel Y Sierra alvarez 2004).
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7. Filtros de Hierro (Fe) Ventajas y desventajas del Hierro metlico en el tratamiento de compuestos cloradosalifticos segn Bronstein (2005).

Ventajas Desventajas No efectivo con todos los compuestos orgnicos. Problemas en el tratamiento in situ, si es que llegan a haber rocas grandes. Debido a las condiciones geolgicas el tiempo de vida de este reactivo se puede Capaz de tratar muchos contaminantes (orgnicos inorgnicos y

radioistopos) Bajos costos para su operacin Amplio conocimiento del tema Se puede utilizar como limadura, granular, columna y emulsin Se puede combinar con tratamientos biolgicos Pocos riesgos a la salud en su manejo.

..reducir. En el lapso de la reduccin se incrementa el pH y disminuye la permeabilidad del ..metal.

(Moreno Medina Cuauhtmoc 2011). Se han implementado filtros de hierro para acelerar la reaccin de los microorganismos el los reactores hbridos.Se acoplo filtro de hierro y se aliment con PCE a reactores previamente aclimatados. No existi efecto negativo por la adicin de PCE en la alimentacin de los biorreactores. La combinacin de los aceptores secundarios de electrones y el HM en los biorreactores resultaron algunos cambios en parmetros selectos de desempeo.

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8. Esquema de RLF acoplado a filtro de hierro Operacin de reactores de lecho fluidizado (RLF) acoplados a filtros de hierro, para obtener masa microbiana y evaluar la toxicidad del Tween 80 y altas concentraciones de PCE (Mendoza Galindo Javier, 2013; Bretn Deval Luz, 2011).

Fig 1. Diagrama de Reactor de Lecho Fluidizado

1. Reactor 2. Lecho fuidizado 3. Cmara de expansin

7. Filtro de arena y limadura de hierro 8. Salmuerometro 9. Contenedor de vol. Desplazado de Salmuera 10. Salida de biogs 11. Tygn de recirculacin

4. Bomba de circulacin 5. Trampa de gas Recirculador

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9. Justificacin El Percloroetileno es uno de los principales contaminantes encontrados en las aguas subterrneas y debido a principales contaminantes encontrados en aguas subterrneas y debido a la gran problemtica de salud es necesario tener un tratamiento que nos permita la remocin de este compuesto, utilizado ambientes anaerobios, as como estrategias que permitan la remocin de este compuesto de una forma ms rpida y segura. Una forma de acelerar la remocin de PCE y sus metabolitos es con el uso de metales de transicin. Debido a la poca informacin es necesario profundizar en la investigacin del uso de filtros de hierro.

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10. Hiptesis H1: El reactor con filtro genera mayor remocin del PCE, que el de sin filtro.

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11. Objetivo Operar lo reactores de lecho fluidizado y evaluar su desempeo por medio de diversos anlisis fisicoqumicos para cuantificar la remocin de PCE (Per Cloro Etileno) y metabolitos.

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12. Alcance Operar los reactores de lecho fluidizado hasta la concentracin de 600 mg/l de PCE.

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13.

Materiales y Mtodos

Explicacin a grandes rasgos sobre la operacin de Reactores de Lecho Fluidizado.

13.1. Actividades continas RLF1 y RLFH 13.1.1. Alimentacin de Agua sinttica y purga.

Procedimiento 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. Pesar .89 g de Fosfato de Amonio (NH4)3 PO4. Disolver en 5 L de agua de la llave. Medir 500 ml en cada probeta para cada reactor, (esto se hace en dos pulsos) Transferir a un vaso de precipitado. Alimentar de esta agua a cada reactor. Al mismo tiempo purgar 500 ml. Dejar los reactores hasta los niveles acordados de agua. Volver a conectar con normalidad. Repetir el procedimiento antes de irse del laboratorio Depositar la purga del reactor en los recipientes especiales para PCE que se

..encuentran dentro del laboratorio.

13.1.2.

Inyeccin de Percloroetileno (PCE).

Procedimiento 1. 2. 3. 4. En una probeta de 25 ml medir 11 ml de solucin tween 80. Con una pipeta de 1 ml, medir 0.5 ml de metanol. Transferir el metanol a la probeta en la que se encuentra la solucin tween 80. Colocar la solucin de tween 80 con metanol en una jeringa ya designada para la

..alimentacin. 5. En la campana de extraccin, con ayuda de una micro pipeta de 1000 L u de .. 200 L y una punta para micro pipeta, tomar 200 L de Percloroetileno (PCE). 6. 7. Adicionar el PCE en la jeringa de alimentacin. Inyectar el contenido de la jeringa a cada reactor.

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8.

Regresar la micro pipeta al conteo que tena y depositar de nuevo el frasco de

..PCE en el refrigerador 9. Repetir el procedimiento enseguida de hacer la ltima alimentacin.

13.2. Anlisis fsico-qumicos.

13.2.1. Demanda Qumica de Oxgeno - DQO.

Este mtodo determina la cantidad necesaria de oxigeno necesario para oxidar materia orgnica presente contenida en una muestra de agua bajo condiciones especficas de un agente oxidante en condiciones cidas, transformndolas en bixido de carbono y agua, sin importar si es o no asimilable biolgicamente.

Este mtodo consiste en someter una muestra de reflujo con H 2SO4 concentrado y K2Cr2O7 valorado; durante el periodo de reflujo la materia oxidable reduce una cantidad equivalente de dicromato de oxigeno consumido. El permanente es valorado con una solucin de Fe(NH4)2(SO4)2 de concentracin conocida. Materiales y Equipos

Gradilla Tubos de vidrio Perlas de ebullicin Pipetas Frascos Gerber Soporte Universal Vaso de plstico Bureta Agua destilada

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Procedimiento 1. 2. 3. 4. 5. Colocar en una gradilla tubos de ensayo, 2 para cada reactor. Etiquetarlos. Colocar en cada tubo 2 o 3 perlas de ebullicin. Colocar 2.5 ml de muestra en cada tubo. Agregar 1.5 ml de K2Cr2O7 a cada tubo, correr un blanco de 2.5 ml de agua En la campana de extraccin de gases agregar lentamente 3.5 ml de H 2SO4. Poner a digestin durante 2 horas a 150 200 C. Dejar enfriar. Transferir el contenido de los tubos a matraces de 125 ml. Poner 2 gotas de indicador FENANTROLINA. Titular con Sulfato Ferroso Amoniacal SFA(vire caf rojizo). Anotar volumen gastado de SFA. Aplicar frmula.

..destilada. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13.

Donde.

V1 = Es el volumen en ml de la disolucin de sulfato ferroso amoniacal requerido para la valoracin del testigo; V2 = Es el volumen en ml de la disolucin de sulfato ferroso amoniacal requerido para la valoracin de la muestra; V3 = Es el volumen en ml de la muestra, y N = Es la normalidad de la disolucin de sulfato ferroso amoniacal utilizada en la determinacin.

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13.2.2.

Volumen de Biogs

Materiales y Equipos Probetas de 500 ml o 1 L Embudo

Frecuentemente los reactores desprenden una pequea cantidad de salmuera en frascos ya determinados para la misma, este desprendimiento se mide continuamente:

Procedimiento 1. 2. 3. Sacar una probeta de 500 ml. Vaciar la salmuera a la probeta. En caso de que no alcanzara, verterla en un vaso de precipitado y medir la

..salmuera faltante. 4. Regresar la salmuera al frasco donde apenas sale del reactor. .. Anotar la salmuera que se desprendi.

13.2.3. Determinacin de Cloruros. Materiales y Equipos Matraces de 125 ml o frascos gerber Pipetas Soporte universal Bureta Jeringa

Procedimiento 1. En matraces de 125 ml medir 20 ml de agua de reactor por duplicado. El blanco ..es agua de la llave. 2. 3. 4. 5. 6. Agregar 1 ml de indicador K2CrO4. Titular con AgNO3. Anotar volumen gastado de AgNO3. Vire Amarillo Durazno. Anotar el volumen gastado.
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13.2.4. Alcalinidad Materiales y equipos Tubos de centrifuga Frascos Gerber Balanza analtica Centrifuga Chaquetas para Centrfuga Soporte Universal Bureta Pipeta Pasteur Parrilla Mosca para parrilla Potencimetro

Procedimiento 1. 2. Tomar tubos de centrifuga y verter 30 ml de muestra (por duplicado) Poner las chaquetas a cada uno de los tubos y con ayuda de la pipeta Pasteur

..llevar todos los tubos a un mismo peso. 3. 4. 5. 6. 7. Poner tubos en la centrifuga de forma cruzada cada uno. Centrifugar 10 min. A 10000 rpm. Transferir parte liquida a frascos Gerber. Medir su pH con ayuda del potencimetro. Con la bureta y el soporte universal bajar su pH hasta 5,7 con H2SO4 .1N y Volver a bajar pH hasta 4.3 y anotar volumen gastado. Aplicar formula. Alcalinidad = ------------------30ml Dnde: V2= Vol. gastado cuando pH baja a 5.7 y vol. Gastado cuando baja a 4.3. 50000= Parmetro estndar. N= Normalidad de H2SO4 30 ml= Volumen de muestr
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.. anotar volumen gastado 8. 9.

V2 (50000) N

13.2.5.

Solidos Suspendidos Voltiles (SSV)

Materiales y equipos

Crisoles Filtros para crisoles Matraz Kitasato Embudos de goma Mufla Desecador Agua destilada Estufa Tubera de vaco

Procedimiento 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Tomar crisoles (por duplicado) Colocar crisoles en el matraz kitasato y embudo de goma Colocar filtro y sellarlo con agua destilada Conectar el matraz al vaco y filtrar el agua destilada Llevar crisoles a peso constante dos horas en mufla a 550 oC Dejar enfriar en el desecador 15 y pesar. (w1) Volver a colocar en matraz kitasato junto con el embudo de goma y verter 10mL

..de muestra a cada uno 8. 9. 10. 11. 12. 13. Dejar filtrar con vaco Cuando se filtren llevar a la estufa dos horas a 100 oC Dejar enfriar 15 min. y pesar (w2) Llevar a la mufla 2hr. a 550 oC Dejar enfriar 15 min. Y pesar Aplicar formula. SSV= W2 W3

26

13.2.6.

pH

Materiales y Equipos

Potencimetro Solucin Buffer Papel Secante Agua destilada

Procedimiento 1. 2. Calibrar el potencimetro con la solucin buffer pH=7.0 Enjuagar y secar el electrodo y colocarlo en el recipiente que contiene el agua de

purga del reactor. 3. 4. electrodo. 5. Colocar el electrodo en el matraz de solucin de almacenaje. Esperar a que el potencimetro registre el valor del pH. Una vez terminadas las mediciones, enjuagar con agua destilada y secar el

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13.2.7.

Solidos Totales (ST)

Materiales y Equipos

Capsulas de porcelana Muestra Propipeta Pipeta Estufa elctrica (a 100 oC) Mufla elctrica (a 550 oC) Balanza analtica Desecador para capsulas Pinzas

Procedimiento 1. 2. Llevar a las Mufla las capsulas de porcelana dos horas a 500 oC (por duplicado). Cuando la mufla este a una temperatura menor a 100 oC sacar las capsulas y

.. dejar enfriar en el desecador durante 15 min. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Pesar en balanza analtica (W1). Agregar de 1.2 a 1.3 gr. (muestra de corriente liquida). Llevar las capsulas a las estufa elctrica dos horas a 100oC. Pasado el tiempo, poner a enfriar las capsulas en el desecador durante 15 min. Volver a pesar en balanza analtica (W2). Aplicar formula. ST = W2 W1

Nota: En el caso de las Actividades Especficas el procedimiento para ST es igual al semanal, pero la muestra que se agrega en las capsulas son Biopartculas del lecho del reactor.

28

14.

Tcnicas para determinar actividades especficas

14.1. Actividad Metanognica Especfica (AME) La actividad metanognica especfica (AME) se define como la produccin de metano, dependiente del sustrato usado, por unidad de biomasa (Ahring y Sorensen, 1993). La AME es llevada a cabo por diversos consorcios involucrados en el proceso de digestin anaerobia, en el que degradan un substrato especfico para producir metano.

Materiales y equipos Botellas serolgicas 70mL capacidad Septas vinil-tefln Sellos de aluminio Jeringa Pressure lock de2mL Cabezal de gaseo mltiple Cromatgrafo de gas (GOW MCA Serie 350 Thermal Conductivity Detector) Medio basal de alimentacin. Metanol PCE Tanque de gas de Nitrgeno

Procedimiento Colocar en las botellas serolgicas los componentes sealados en la tabla 1 (cada ensayo se realiza por duplicado). El llenado de las botellas se puede realizar en la mesa de trabajo. Una vez llenadas las botellas, se sellan con las septas y sellos de aluminio, posteriormente se coloca un aguja en la botella serolgica que quede al aire y con otra aguja con el cabezal de gaseo mltiple que tiene la corriente de N2 o N2/CO2 (80:20). Se gasean las botellas serolgicas por 10 minutos. Posteriormente se toma una muestra de 1mL del espacio gaseoso y determinar el contenido de CH4 mediante un cromatgrafo de gases con detector de conductividad trmica (CG-DCT) (Poggi Varaldo et al., 1997). Las condiciones de operacin son: columna CTR-1 (All Tech), temperatura de la columna, temperatura del inyector 185 C, temperatura del detector, corriente en el filamento 125mA, flujo de helio 55mL/min. Con estas condiciones el tiempo de retencin del O 2 es de 1min. del CO2 es de 1.65 min. del N2 es de 2.6 y del CH4 es de 4.9 min.
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Ensayo de Actividad Metanognica Especfica Modo Basal (mL) Biopartcula (g de Metanol PCE (mg/L)

peso (g de DQO)

hmedo) Tratamiento Control 30 30 0.5 0.5 (esteril) 1 1 80 80

Colocar las botellas a 35 C, 30 rpm de agitacin orbital. A diferentes intervalosde tiempo, tomar una muestra de 1mL de la fase gaseosa y determinar el contenido de CH4 (reas) mediante cromatografa de gases. Elaborar una curva estndar de CH4. Inyectar al cromatgrafo 0.2, 0.4, 0.6, 0.8, 1mL de una mezcla CH4-CO2, calcular los moles de CH4presentes en cada uno de los volmenes propuestos mediante la ecuacin:

n = (Patm * Viny)/(R * Tamb) Dnde: Patm = Presin atmosfrica del lugar en atm Viny= Volumen inyectado de CH4en L R = Constante de los gases ideales igual a 8.2057x10-2Latm/Kmol Tamb = Temperatura del ambiente al momento de hacer la curva estndar Graficar los moles obtenidos en funcin del rea dada por el integrador del cromatgrafo contra el tiempo. Ajustar una recta y determinar su pendiente. Bastar con multiplicar las reas obtenidas al inyectar las muestras por este valor paraobtener los moles de CH4 correspondientes. La pendiente se divide entre la masa de slidos voltiles del inculo en la botella; msv. Determinar la actividad metanognica mediante la siguiente expresin:

b CH4 AME= ______ M sv Dnde: bCH4: Pendiente de la grfica de mol de metano vs tiempo (Figura A1) msv: Masa del inculo.
30

14.2.

Actividad Desnitrificante Especfica (ADE)

Actividad Desnitrificaste Especifica se define como la cantidad de nitratos transformados en funcin de tiempo y masa del inculo (mgNO3-/gbp. Da)

Materiales y equipos Botellas serolgicas 70 mL capacidad Septas vinil-tefln Sellos de aluminio Cabezal de gaseo mltiple Cmara anaerobia Espectrofotmetro para uso 220nm y 275nm Cubetas para espectrofotmetro

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Reactivos Medio Basal de alimentacin Metanol PCE Tanque de gas de Nitrgeno Solucin de KNO3

Medio Basal (mL)

Biopartcula Metanol (g de peso (g de DQO) hmedo)

Solucin de PCE (mg/L) KNO3 (mL)

Tratamiento 30 control 30

0.5 0.5 (esteril)

1 1

0.3 0.3

80 80

Procedimiento

Trabajar en la cmara anaerobia con ambiente de N2 Colocar en las botellas los componentes como se indica en la tabla. Una vez llenadas las botellas se cierran con septas y sellos de aluminio Colocar las botellas a 35oC, 30 rpm de agitacin orbital. Incubar durante 24 horas y posteriormente, determinar la concentracin de nitratos como se describe a continuacin:

Determinacin de Nitratos: Principio: Es posible determinar la concentracin de Nitratos (NO 3) utilizando la absorcin de Luz UV a 220nm utilzando una medida de absorbancia a 275nm para corregir la absorbancia a materia orgnica disuelta.

Interferencias: Materia orgnica disuelta, NO2, Cr 6+ y otros iones como clorito y clorato.
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Reactivos: a) Agua exenta de nitratos (destilada o deionizada) Solucin madre de nitrato de potasio (KNO3): en un horno a 105 oC durante 24h.

b)

Disolver 0.7218 de KNO3 en agua destilada y diluir en 1000 mL 1.0mL = 100 g. conservar con 2mL de CHCl3 L. la solucin es estable durante 6 meses. c) Solucin intermedia de nitrato: diluir 100 mL de la solucin madre en 1000mL de agua destilada. 1.0mL= 10.0 g de NO3-N. Conservese con 2mL de CHCL3. d) Solucin de HCL 1N

Procedimiento: a) Preparacin de la muestra: Agregar 1ml de HCL a 50mL de muestra (filtrar la Curva patrn: Preparar estndares de NO3-e el rango de = a 7mg NO3-N/L

muestra de ser necesario) y agitar. b)

diluyendo en 50mL de los siguientes volmenes de la solucin intermedia de nitratos: 0.0; 1.0; 4.0; 7.0; 10.0; 15.0; 20.0; 25.0; 30.0 y 35.0mL. Tratar los patrones como las muestras

c) Lectura espectofotomtrica: Leer absorbancia frente a agua destilada y ajustar a cero (trasmitancia 100%). Utilizar longitud de onda de 220 para obtener lectura de NO 3- y 225nm para determinar la interferencia debido a materia orgnica. Clculos: Realizar una curva graficando la concentracin de nitrato de los patrones contra la absorbancia (o transmitancia) de los mismos. Ajustar la recta y determinar su pendiente. Para determinar la concentracin de nitratos de cada muestra. A continuacin se grafica la concentracin inicial de nitratos de cada muestra en funcin del tiempo y determinar la pendiente (NO3).

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14.3.

Nitrgeno Kjeldhl

En las aguas residuales domesticas el nitrgeno orgnico esta en forma de protenas o de sus productos de degradacin (polipptidos y aminocidos). La mayora de los compuestos orgnicos que contienen nitrgeno producen amoniaco al ser oxidados. El mtodo de Nitrgeno Kjeldhl utiliza cido sulfrico como agente oxidante y el amoniaco que se libera se cuantifica por el mtodo de titulacin. Para asegurar que

todo el nitrgeno sea liberado en forma de amnico se aumenta la temperatura aadiendo sulfatos de mercurio y potasio. Cambios que se presentan en la digestin 1. Se evapora el agua y el cido sulfrico se concentra en la muestra. 2. Humos blancos al empezar la digestin. 3. Cambio a tonalidad negra cuando se deshidrata el cido sulfrico. 4. Burbujas debido a la liberacin de CO2 y SO2. Principio. En presencia de H2SO4, sulfato potsico (K2SO4) y sulfato mercrico (HgSO4) catalizador, el nitrgeno amino de muchos materiales orgnicos se transforma en sulfato de amonio [(NH4)2SO4)]. El amonaco libre y el nitrgeno-amonio tambin se convierten en (NH4)2SO4. Durante la digestin de la muestra, se forma un complejo de mercurio amonio que luego se descompone por el tiosulfato de sodio (Na2S2O3). Tras la descomposicin el amonaco se destila desde un medio alcalino y se absorbe en cido brico o sulfrico. El amonaco se determina colorimtricamente o por titulacin con un cido mineral patrn.

Seleccin del mtodo para medicin del Amonaco La sensibilidad de los mtodos colorimtricos los hace especialmente tiles para determinar niveles de nitrgeno orgnico por debajo de 5 mg/L. Los mtodos titulomtrico y de ion selectivo para medir el amonaco del destilado son adecuados para una amplia gama de concentraciones de nitrgeno orgnico.

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Instrumental Materiales y Equipo Aparato de digestin: Utilcese matraces Kjeldahl con una capacidad de 100 mL en un aparato de digestin semi-micro-kjeldahl dotado de elementos de calefaccin para acoplar los matraces kjeldahl y una salida con succin para extraer los humos. Los elementos calefactores deben proporcionar una gama de temperatura de 365 a 380C para una digestin efectiva (figura 2). Aparato de destilacin: Utilcese una unidad completa de vidrio, provista de un recipiente generador de vapor. Reactivos cido sulfrico concentrado (H2SO4) Catalizador: Pesar 1.9 g de sulfato de potasio (K 2SO4) y adicionar 40 mg de xido de mercurio (HgO), mezclar hasta obtener un polvo completamente homogneo. Solucin de hidrxido de sodio (32%): Disolver 32 g de NaOH (comercial) en 100 mL de agua destilada. Utilizar matraz volumtrico. Disolver muy lentamente, si es necesario poner en agua fra o hielo ya que la reaccin es exotrmica. cido brico (5%): Pesar 50g de cido brico (H3BO3). Disolverlo en agua destilada y aforar a 1000 mL. cido Clorhdrico (HCl) 0.01N: Diluir 1 mL de HCl al 37.5% de pureza en 400 mL de agua destilada y aforar a 1000 mL. Esta solucin se valora con borato de sodio 1 mg/mL usando rojo de metilo como indicador. Rojo de metilo (2%): Disolver 200 mg de rojo de metilo en etanol y aforar a 100 mL. Azul de Metilo (2%): Pesar 100 mg de azul de metilo y diluir en 50 mL de etanol absoluto. Solucin indicadora Kjeldahl: Rojo de metilo-azul de metilo. La solucin indicadora se prepara mezclando las dos soluciones anteriores (f y g). Solucin NaOH (5%): Pesar 5 g de NaOH (comercial) y disolver en agua destilada. Aforar a 100 mL. Esta solucin se usa en el lavado de humos durante la digestin de las muestras
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Procedimiento para (Muestras Slidas) Pesar 3 g de muestra en base hmeda o 1 g en base seca. NOTA: si la muestra en rica en materia orgnica pesar 0.5 g en base hmeda. Anotar este dato como m h. Los blancos se preparan con todos los reactivos pero usando agua en lugar de muestra. Colocar la muestra en un matraz micro Kjeldahl de 50 mL. Agregar 5 mL de agua destilada. Agregar 2 g de catalizador (reactivo b) y 4 mL de cido sulfrico concentrado (reactivo a). Poner a digerir las muestras, cuando se aclaren se dejan digerir 2-3horas ms. Las muestras se dejan enfriar y despus se enjuagan las paredes del matraz con pequeas cantidades de agua destilada para arrastrar al fondo todos los eventuales residuos. Poner la muestra en el tubo de destilacin. Enjuagar el matraz de la muestra con aproximadamente 10 mL de agua destilada y colocar en el tubo de destilacin. En un matraz Erlen-Meyer de 250 mL, colocar 5 mL de cido brico al 5% (reactivo d) y 3 gotas de indicador Kjeldahl (reactivo h). se coloca en el equipo de destilacin, cuidando que la manguera del destilado toque el fondo del matraz para evitar que se pierda muestra. Se recolecta aproximadamente 100 mL de destilado. Para cada muestra se repite los pasos VI-VIII. Titular el destilado de los blancos con HCl 0.01N (reactivo e). El indicador debe virar de verde a rosa. Anotar el volumen gastado de HCl (V1). Nota: titular gota a gota ya que el gasto es muy pequeo. Titular el destilado de las muestras con HCl 0.01N (reactivo e). El indicador debe virar de verde a rosa. Anotar el volumen gastado de HCl (V2)

Instrucciones de Uso del Destilador Kjeldahl Bchi K-314


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I.

Consideraciones Generales

El sistema de destilacin Bchi K-314 trabaja exclusivamente con NaOH al 32% y con agua destilada o desionizada. Para tal efecto cuenta con 3 recipientes, dos para agua destilada o desionizada y uno para NaOH. II. Instrucciones Bsicas de Operacin

Asegurarse que las mangueras estn conectadas de manera correcta en la parte posterior del equipo de destilacin y la tubera de desage dentro de la tubera de drenaje. Asegurarse que a inicial y finalizar el proceso de destilacin la llave de paso del NaOH est cerrada y la de agua est abierta ya que el sistema de bombas debe estar con agua cuando no se est trabajando. Conectar el enchufe del destilador a la toma de corriente (lnea 220). Asegurarse que la llave de agua corriente est abierta. El flujo debe ser suficiente para mantener la condensacin de los destilados (flujo:2-3 L/min). Mover el botn de encendido hacia la posicin ON. Con la llave de paso de agua destilada abierta despachar agua al tubo de destilacin (botn despachador de NaOH y agua). Mantener oprimido el botn despachador hasta la marca de 100 mL en el tubo destilador. Mover la palanca del generador de vapor hacia la posicin ON y destilar 100 mL. Repetir este paso dos veces para asegurar que el sistema est en ptimas condiciones. Cerrar la llave de paso de agua y abrir la del NaOH. Despachar NaOH hasta asegurarse que no haya agua en el sistema. Por lo regular es necesario hacer pasar 120 mL de NaOH. Este NaOH se desecha. Despachar NaOH hasta la marca de 60 mL y destilar 100 mL. El sistema est listo para destilar los blancos y las muestras. Una vez terminada la destilacin cerrar la llave de paso del NaOH y abrir la del agua desionizada o destilada. Hacer pasar aproximadamente 200 mL de agua hacia el tubo de destilacin para asegurar que las bombas queden libres de NaOH. Esta agua se desecha. Hacer un lavado final con agua. Llenar el tubo de destilacin hacia la marca de 150 mL con agua y destilar al menos 100 mL. Llevar el botn de encendido a la posicin OFF. Cerrar la llave de agua corriente. Limpiar el equipo y el rea de trabajo. Asegurarse que la llave de paso del agua quede abierta y la del NaOH cerrada para evitar daos a la bomba de destilacin.
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Clculo:
( )( ) ( ) ( )( ) )

( ) (

( )

Dnde: CN = cantidad de nitrgeno por gramo de muestra en peso seco V1 = Volumen de HCl 0.01N gastado en la titulacin del blanco V2 = Volumen de HCl 0.01N gastado en la titulacin de las muestras N = normalidad valorada del HCl mh = masa de muestra ST = slidos totales de la muestra Referencia APHA, AWWA, WPCF. 1992. Mtodos normalizados. Para el anlisis de aguas potables y residuales. Ediciones Daz de Santos, S.

38

15.

Resultados

15.1. Produccin de Metano Como podemos observar dentro de la tabla los resultados marcados con rojo son solamente del reactor de lecho fluidizado hibrido (RLFH), El RLFH no generaba metano ya que el Fe(0) inhibe la metalognesis dentro del mismo. Los resultados marcados en verde fueron los das que se nos presentaron fugas en el RLFH y se escapaba el gas que se tena dentro del reactor. Debido a problemas externos no se pudo utilizar el cromatografo y los resultados estn en marcas azules.

Tabla .4 Resultados de la produccin de metano de los reactores RLF y RLFH


FECHA 05/03/2013 07/03/2013 13/03/2013 14/03/2013 19/03/2013 11/04/2013 16/04/2013 23/04/2013 30/04/2013 02/05/2013 07/05/2013 12/05/2013 17/05/2013 04/06/2013 06/06/2013 11/06/2013 13/06/2013 02/07/2013 04/07/2013 09/07/2013 11/07/2013 06/08/2013 08/08/2013 13/08/2013 19/08/2013 21/08/2013 dias de operacin 57 60 63 67 71 87 91 94 98 102 105 109 112 130 134 138 141 159 163 166 170 191 195 199 202 206 mL Salmuera 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 vol normalizado 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 RLF (%CH4) 26,8 37,6 26,8 48,3 2,1 107,7 23,9 10,0 20,4 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 50,3 0,0 0,0 0,0 0,0 14,1 24,50 1,8 41,8 50,0 61,3 6,2 RLFH (%CH4) 39,5 0,0 0,0 0,0 7,1 51,1 0,0 18,2 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 1,8 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 70,3 3,8 31,1 0,0 0,0 0,0 promedio ICH4_RLF 0,0 32,7 23,3 41,9 1,8 93,5 20,8 8,7 17,7 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 43,7 0,0 0,0 0,0 0,0 12,3 21,3 1,6 36,4 43,5 53,3 5,4 13,2 ICH4_RLFH 34,3 0,0 0,0 0,0 6,2 44,4 0,0 15,8 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 1,6 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 61,1 3,3 27,0 0,0 0,0 0,0 10,8

39

15.2. Figura. Grfico de la produccin de metano tiempo/ das

Como podemos ser en la grfica hay variaciones de produccin de metano, esto se debe a que el reactor RLFH est inhibiendo la metalognesis gracias al donador de electrones que es el filtro de Fe, tambin se presentan muchos resultados en cero por el problema ya mencionado.

120.0 100.0 80.0 60.0 40.0 20.0 0.0 0 50

Produccin de Metano

%metano

RLF RLFH

100

150

200

250

Tiempo / Dias

40

15.3. Remocin de DQO (%) en RLF1 En esta grfica podemos observar la cantidad de materia orgnica removida a lo largo de la estancia, expresada como % de remocin de DQO, lo cual nos indica que las bacterias en el reactor estn consumiendo DQO adecuadamente.

Remocion de DQO (%)


120 100 Remocin DQO (%) 80 60 40 20 0 0 10 20 30 Tiempo (das) 40 50 60 remocion

41

15.4. Remocin de DQO (%) en RLFH A diferencia de la grfica anterior podemos observar que en RLFH a lo largo de la estancia ha habido una mayor cantidad de remocin de materia orgnica debido al Filtro de Fe que se encuentra en el reactor. Esto se debe a que el filtro oxida al PCE pero inhibe la metanognesis.

Remocin de DQO (%)


120 100 Remocin DQO (%) 80 60 Series1 40 20 0 0 10 20 30 Tiempo (das} 40 50 60

42

15.5. Tabla de pH El pH se mantuvo constante durante los 4 meses de operacin. Los Reactores mostraron valores de entre 7 y 8, lo cual es significativo ya que para que se lleve a cabo la metanogenesis deben de estar en este rango. Por lo cual los resultados en rojo es cuando se nos presentaban fugas en los reactores. Y eso haca que el PH de los reactores disminuyera o aumentara
FECHA 02/05/2013 07/05/2013 09/05/2013 30/05/2013 04/06/2013 06/06/2013 11/06/2013 13/06/2013 02/07/2013 04/07/2013 06/07/2013 08/07/2013 23/07/2013 25/07/2013 30/07/2013 01/08/2013 06/08/2013 08/08/2013 13/08/2013 16/08/2013 20/08/2013 Das operacin 102 106 109 130 134 137 141 144 162 165 169 172 193 197 200 204 207 211 214 218 218 Promedio RLF(PH) 7,2 7,01 6,95 7,78 8,13 6,93 6,88 7,16 7,54 7,2 7,3 7,3 7,33 7,33 7 8,17 7,55 7,5 7,44 7,42 7,55 7,28 RLFH (PH) 7,05 7,31 7,35 8,05 8,35 7,39 7,23 7,47 7,45 7,32 7,3 7,3 7,34 7,34 7 8 7,67 7,4 4,59 7,52 7,53 7,4

43

15.6. Tabla Maestra

Periodo parmetro PCEe (%) CH4 en biogas (% v/v) TCE en efluente (mg/L) DCE en efluente (mg/L) CV en efluente (mg/L) etileno en efluente (mg/L) acetileno en efluente (mg/L) Alcalinidad Cl-netf ICH4b (mLNCH4/L lecho*da) DQOa (%) pH NTKg (mgN/g bpseca) AMEh (mmolCH4/g SSV*h) TRE i(molO2/g SSV*h) ADEj (mgN-NO3/g SSV *h)

393 mg/L PCE RLF 52.41 6.12 26.09 2.76 0.58 0.06 <0.001 0.83 0.09 0.12 0.03 <0.001 0,18 9.86 1.02 13.2 85.00 5 7.28 0.19 2.00 0.07 0.85 0.09 4.09 0.71 172.60 12.69

RLFH 58.26 5.03 15.53 3.25 1.29 0.08 <0.001 1.11 0.10 0.19 0.08 <0.001 0,02 21.64 0.23 10,8 88.82 6 7.40 0.23 1.40 0.02 0.80 0.07 4.18 1.86 154.52 19.02

Resultados finales de todos los experimentos fisicoqumicos y actividades especficas.

44

15.7. Metabolitos encontrados en remocin de PCE

393 mg/L PCE


100.0000 10.0000 1.0000 0.1000 0.0100 0.0010 350 450

[ ] mg/L de metabolitos

Tiempo (dias)

550

650

En estas tablas podemos observar los metabolitos encontrados como consecuencia del proceso de remocin de PCE. Se observa que en el RLFH el cloruro de vinilo al decaer en la grficatuvo una remocin casi del 50% de mg/L. Mientas que en el RLF la remocin siempre se mantuvo en un mismo rango.

100.0000

[ ] mg/L de metabolitos

278 mg/L PCE

393 mg/L PCE

10.0000

1.0000

0.1000

0.0100

0.0010 350 450

Tiempo (dias)

550

650

45

15.8. Remocin de percloroetileno Esta tabla nos muestra, la comparacin entre la remocin de PCE en el reactor de lecho RLF y RLFH. En el reactor de lecho fluidizado hibrido observamos que siempre hubo buena remocin de PCE, mientras que en RLF su remocin fue constante en pequeas cantidades hasta que se logra aclimatar y comienza a tener valores parecidos a los de la remocin del RLFH

400

300

200

100

0 380 430 480 530 580 Time (days) 630 680

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15.9. Tabla de trabajo

Actividad 1 Capacitacin en reactores y anlisis Alimentacin y purga de reactores de lecho fluidizado (RLF1 RLF2) Alimentacin con Percloroetileno (PCE) Parmetros fsicoqumicos Cambio de filtro Actividades especficas Alimentacin y purga RM Parametros fsicoqumicos RM Alimentacin de reactores NRLF2 y NRLFHI Parmetros fsicoqumicos NRLF2 y NRLF1

Mayo 2 3

Perodo de Prcticas y estada de Enero - Abril Junio Julio 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1

Agosto 2 3

Act. Propuestas

Act. Realizadas

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15.10.

Tabla de monitoreo
Tabla de monitoreo

Parmetro

Alimentacin

Efluente o purga 2/semana 1/semana 2/semana 5/semana S/N S/N 2/semana 4/semana S/N S/N S/N S/N S/N S/N

Biogs

Bio partculas S/N S/N S/N S/N S/N S/N S/N S/N 1/mes 1/mes 1/mes 1/mes 1/mes S/N

DQO ST SSV PH CH4 Volumen de biogs Cloruros Alcalinidad AME ADE TRE NKT ST PCE Cambio de filtro

S/N S/N S/N 5/semana S/N S/N S/N S/N S/N S/N S/N S/N S/N 5/semana Cada 15 das

S/N S/N S/N S/N S/N 3/semana S/N S/N S/N S/N S/N S/N S/N S/N

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16. Conclusiones Gracias a los resultados obtenidos durante la estancia hemos podido concluir lo siguiente: El RLFH (con filtro de Fe) remueve mayor cantidad de PCE que el reactor sin filtro, esto debido a que la reaccin abitica del hierro se une a la reaccin bitica de los microorganismos degradando ms el PCE.

Debido a los bajos costos de operacin que presenta el filtro de Fe, es una herramienta viable y eficiente para ser utilizado en los prximos tratamientos de remocin de PCE.

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17. Referencias Herrera Lpez David. 2007. Desempeo de dos reactores metanognicos de lecho fluidizado con aceptores de electrones simultneos aplicados a la remocin de percloroetileno (pce). Tesis en Especialidad de Biotecnolgia. Rosas Rocha Liliana Elizabeth. 2010. Identificacin de microorganismos de sedimentos deventilas hidrotermales con capacidad paradegradar de etenos clorado. Tesis para obtener grado de Maestro en Ciencias de Bioprocesos. M en C. Moreno Medina Cuauhtmoc Ulises. 2011. Reactores de ambientes combinados y su acoplamiento a hierro metlico para el tratamiento de efluentes contaminados con percloroetileno. Tesis para obtener el Grado de Doctor en Ciencias en la Especialidad de Biotecnologa. Bretn Deval Luz de Mara. 2011. Efecto del tensoactivo Tween 80 y altas concentraciones de PCE sobre el consorcio metanognico de los reactores de lecho Fluidizado. Tesis para obtener grado de Maestra en Ciencias en la especialidad de Biotecnologa, Mexico, D.F. Mendoza Galindo Javier. 2013.Operacin de reactores de lecho fluidizado para el tratamiento de efluentes contaminados con altas concentraciones de percloroetileno. Reporte de estada para obtener el grado de Ingeniero en Tecnologa ambiental, Mxico, D.F. Consejo colombiano de seguridad. 2003.Tetracloroetileno manual de seguridad colombiano.pp. 1-450. V. M. B. Moreno. 2007. Estudio Hidrodinamico de un Lecho Fluidizado. Mexico. C. U. M. Medina. Octubre 2011. Reactores de Ambientes Combinados y su acomplamiento a hierro metalico para el tratamiento de efluentes contaminados con percloroetileno. Mexico, D.F. J. L. O. Suarez. Procesos y tecnologas emergentes de remediacin de aguas. United States Enviromental Protection Agency. EPA. Marzo 2012. [En lnea]. Available:http://water.epa.gov/scitech/swguidance/standards/handbook/inde x.cfm. [ltimo acceso: 7 Agosto 2013].

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