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Enlace qumico
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Ordenacin peridica de los elementos
Primeros intentos
Los elementos qumicos conocidos son cada vez mas numerosos. Surge como
consecuencia la necesidad de ordenarlos para realizar un estudio ms sistemtico de los
mismos. Histricamente van surgiendo intentos de clasificacin algunos de los cuales
son:
Lavoisier agrupa los elementos en metales y no metales.
Berzelius calcula masas atmicas de los elementos conocidos entonces lo que hace posible
ordenarlos teniendo en cuenta esta propiedad.
Dobereiner (1760 -1849) Nacido en Alemania Agrup elementos en funcin de afinidades y
semejnzas y basndose en las masas atmicas calculadas por Berzelius establece triadas de
elemntos en las que el elemento central tiene una msa atmica que es aproximadamente la
media de las masas atmicas de los de los extremos y sus propiedades qumicas pueden
considerarse tambin intermedias entre las que tienen los elementos de los extremos. Un
ejemplo de estas triadas es la formada por Cl, Br y I o S, Se y Te.
Chancourtois construye una hlice sobre un cilindro de papel (el caracol telrico) se trata de
una espiral en la que se situan los elementos en orden creciente de masas atmicas y en que con
una distancia de unas diecisies unidades los elementos tenan una cierta periodicidad y se
situaban en la misma generatriz. Sin embargo esta ordenacin result un poco complicada y se
abandon.
Newlands qumico ingls (aficionado a la msica) ordena los elementos en grupos de ocho
(octavas) de forma que el octavo repetira las propiedades del primero igual que la octava nota
de una serie musical suena igual que la primera. Esto funcionaba del Li al F, Na al Cl , para el
K y Ca pero ms adelante empezaba a tener fallos que hoy resultan lgicos.
Tabla peridica de los elementos Mendeleiev
La clasificacin seria de los elementos se debe en primer lugar a Dimitri Mendeleiev
que ordena los elementos en funcin de sus masas atmicas y buscando una
periodicidad en las propiedades de los elementos.
Casi al mismo tiempo el alemn Lothar Meyer ordena los elementos en funcin de los
volmenes atmicos tambin buscando esa periodicidad en sus propiedades.
Es la primera vez que se ordenan los sesenta y cuatro elementos conocidos hasta aquel
momento.
Ambas clasificaciones adems de presentar una periodicidad en las columnas, presentan
una variacin gradual de las propiedades en los periodos (elementos que se encuentran
en filas horizontales y diagonales).
Nos centraremos en la clasificacin de Mendeleiev. En primer lugar se clasifican todos
los elementos por orden de sus masas atmicas.
Cada elemento se sita debajo de aquellos que tienen propiedades similares a l. Si hay
alteraciones en el orden de las masas atmicas no importa, lo importante es que se
mantenga la periodicidad de las propiedades. Incluso si no hubiese elementos
semejantes para colocarlos bajo otros se deja el hueco libre aunque si predeca sus
propiedades. Es asombroso lo que coincidan las propiedades predichas por Mendeleiev
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sobre elementos desconocidos con los valores reales de stos cuando se descubrieron,
por ejemplo el Germanio, Galio, Escandio...
Las tablas peridicas de Meyer-Mendeleiev presentan algunos problemas:
Es difcil situar al hidrgeno. Todava hoy hay tablas que lo colocan sobre los
alcalinos y sobre los halgenos.
No se marcan diferencias entre metales y no metales.
Para conseguir una periodicidad en las propiedades hay que alterar el orden de
los siguientes pares de elementos: Ar-K, Co-Ni y Te-I.
Las valencias a las que se da importancia no son precisamente siempre las ms
importantes.
Existe la imposibilidad de colocar los lantnidos y los actnidos, porque no hay
lugar para hacerlo.

Clasificacin actual
Se debe a Henry Moseley que sugiri, despus de calcular el nmero atmico de gran
cantidad de elementos a partir del espectro de rayos X de cada uno de ellos, la
posibilidad de ordenacin atendiendo a:
el valor del nmero atmico.
los elementos que tienen una configuracin electrnica en la
ltima capa igual se colocan en el mismo grupo.
Nace as la tabla peridica actual, mas larga que la de Mendeleiev y Meyer, en la que
los elementos se agrupan en periodos (7) (horizontales) y grupos (18) (verticales). Se
puede observar la variacin gradual de las propiedades en los periodos mientras que en
los grupos se sitan elementos con propiedades similares.
Los periodos son:
Primero muy corto.
Segundo y tercero cortos.
Cuarto y quinto largos.
Sexto y sptimo muy largos.
Actualmente la IUPAC recomienda la numeracin de los grupos del 1 al 18 de
izquierda a derecha.
Propiedades peridicas:
La tabla peridica actual se debe a H. Moseley que descubri una forma de determinar
el nmero atmico de los distintos elementos y as procedi a ordenarlos en funcin de
su valor. Es la tabla que tenemos hoy en da con algunas variaciones pequeas que fue
introduciendo la IUPAC pero que en ningun momento afectaron a la forma de ordenar
los elementos.
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Potencial de ionizacin
El potencial de ionizacin (I) es la energa que hay que suministrar a un tomo neutro,
en su estado fundamental, perteneciente a un elemento en estado gaseoso, para
arrancarle un electrn de la capa mas externa. La reaccin puede expresarse de la
siguiente forma:
X + I ----> X
+
+ 1e
-

Su valor se expresa en eV/mol en J/mol y disminuye en el mismo grupo a medida que
el electrn que va a ser arrancado est mas lejos del ncleo es decir hacia abajo. Por otra
parte a medida que avanzamos en un periodo tendr que aumentar puesto que la
configuracin electrnica es mas cercana a la de un gas noble. Si arrancamos un
segundo electrn decimos que se trata del segundo potencial de ionizacin.
Los potenciales mnimos de ionizacin corresponden a los alcalinos y los mximos a los
gases nobles.

Afinidad electrnica
La afinidad electrnica (AE) es la cantidad de energa que libera o gana un tomo
aislado en fase gaseosa cuando gana un electrn para formar un ion negativo. Si se
libera esta energa en el proceso, la afinidad electrnica tendr valor negativo. As
ocurre en la mayor parte de los elementos y a medida que nos movemos hacia la
derecha en la tabla peridica esta se va haciendo ms negativa mientras que se hace
menor cuanto mayor sea el efecto de pantalla que ejercen los otros electrones (cuando
descendemos en el mismo grupo.
X + 1e
-
-----> X
-
+ AE
Su valor absoluto crece en la tabla peridica hacia la derecha con lo que los elementos
con mayor afinidad electrnica son los halgenos.
La animacin ilustra la variacin de la afinidad electrnica y del potencial de
ionizacin:
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Electronegatividad
La electronegatividad una medida de fuerza de atraccin que ejerce un tomo sobre el
par electrnico compartido en un enlace covalente.
Su valor aumenta en la tabla peridica de izquierda a derecha y de abajo hacia arriba.
As como se puede observar los no metales tienen una electronegatividad alta mientras
que los metales la tienen mas baja


En general, los diferentes valores de electronegatividad de los tomos determinan el tipo
de enlace que se formar en la molcula que los combina. As, segn la diferencia entre
las electronegatividades de stos se puede determinar (convencionalmente) si el enlace
ser, segn la escala de Linus Pauling:
Inico (diferencia superior o igual a 1.7)
Covalente (diferencia menor que 1,7)










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Un poco de historia
Berzelius: Con su teora dualstica se ocupa tambin del estudio del enlace. Considera que los
tomos poseen dos polos de signos opuestos pero predominando uno de ellos sobre el otro (en
los electronegativos el negatovo y en los electropositivos el positivo).
Estas ideas no eran muy aplicables en los compuestos orgnicos.
Davy: Sugiere la naturaleza elctrica de las combinaciones qumicas producindose en primer
lugar la electrificacin de las partculas que por la accin de fuerzas electrostticas producen la
estabilidad de la combinacin qumica.
Helmoltz: Las fuerzas qumicas ms intensas son de origen elctrico. Los tomos estn unidos a
sus cargas elctricas y las cargas elctricas opuestas se unen entre si.
Kossel: La teora nuclear del tomo elaborada por Rutherford abre la puerta a las modernas
teoras de la valencia. Seala que entre un halogeno y el alcalino siguiente hay un gas noble y
que la formacin de los iones negativo y positivo respectivamente dan a cad uno de ellos la
estructura de un gas noble que corresponde a una configuracin mu estable con ocho electrones
en la capa mas externa. Segn esto en el NaCl el in sodio y el in cloruro son estables y se
mantienen unidos por fuerzas electrostticas.
Postula por tanto la transferencia de electrones de unos tomos electropositivos a otros
electronegativos formndose de esta manera el enlace inico por atraccin electrosttica entre
los iones que se forman.
Lewis: Establece que los tomos tienen una parte ms interna positiva
compuesta por el ncleo y los electrones de las capas internas y otra capa ms
externa que puede llegar hasta ocho electrones. El octeto completo
correspondera a una configuracin electrnica estable y por tanto los tomos
tenderan a alcanzarla.
En unos casos se formaran iones negativos y positivos lo que no difiere de lo
postulado por Kossel. Sin embargo en otros casos (molculas no polares) no se
habla de cesin sino de comparticin de electrones.
Langmur: Extiende estas ideas y llama enlace covalente al que procede de la
comparticin de electrones. Sus estudios fueron muy variados desde el
desarrollo de la lmpara de tungsteno hasta la investigacin de la fsica de las
nubes que llev mas tarde al desarrollo de la induccin artificial de lluviaen
pasando por el aparato de descarga de electrones, las bombas de vaco y en la
soldadura de hidrgeno atmico.
Sin embargo en este momento lo que mas nos interesa es que Langmuir junto a
G. Lewis desarrolla una teora del enlace y la valencia basada en la
configuracin electrnica de los tomos que intervienen y conocida como teora
de Langmuir-Lewis.
"Por sus descubrimientos e investigaciones en la qumica de superficies" en
1932 con el Premio Nobel de Qumica.
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Enlace inico
Si tenemos un elemento de los ms electronegativos como por ejemplo el cloro y otro
con un potencial de ionizacin bajo como por ejemplo el sodio ocurrir que el sodio
puede dejar en libertad uno de sus electrones que a su vez ganara el tomo de cloro.

El tomo que gana un electrn queda cargado negativamente (in negativo o anin) y el
que lo pierde con carga positiva (in positivo o catin). Estos iones se rodean en el
espacio de iones de signo contrario dando lugar a una estructura tridimensional que se
llama edificio cristalino o red inica.
Propiedades de los compuestos inicos
Debido a la gran fuerza que mantiene unido cada ion con los que lo rodean:
Puntos de fusin y ebullicin muy elevados debido a que fundir el compuesto equivale a
romper la red y la energa reticular es muy grande.
La solubilidad en disolventes apolares es prcticamente nula.
Dado que la atraccin entre iones depende de la carga, cuando estas son grandes el
compuesto suele ser insoluble en agua (BaSO
4
, AlPO
4
...)
Sin embargo algunos de estos compuestos son muy solubles en disolventes polares
como el agua, esto es debido a que cada in es rodeado por molculas de agua y la
energa de hidratacin es mayor que la energa reticular.
Estos slidos presentan una estructura cristalina y tienen gran dureza, sin embargo se
parten fcilmente por percusin dado que esto podra generar en un momento
determinado el enfrentamiento de iones de cargas del mismo signo.
No conducen la corriente elctrica cuando estn en estado slido. Debido a que las
cargas (iones) estn fuertemente retenidas por los iones que las rodean de signo
contrario.
Cuando los iones se pueden mover libremente (ocurre cuando estn disueltos en agua o
fundidos):
Son buenos conductores de la corriente elctrica.
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Enlace covalente
Cuando dos elementos tienen una configuracin electrnica prxima a la de un gas
noble faltndoles a ambos pocos electrones para llegar a los ocho en la capa ms externa
lo que ocurre es que pueden poner en juego dichos electrones de la capa ms externa
compartindolos y formando de esta forma un enlace compartido o covalente.
Suele darse este tipo de enlace entre tomos que se encuentran entre los no metales en la
tabla peridica (con electronegatividades parecidas y elevadas).
Las ideas de Lewis acerca del enlace covalente fueron pioneras tambin lo fueron sus
esquemas de enlaces en los que cada electrn se representaba por un punto y cada par
electrnico por un segmento de esta manera se pueden explicar los enlaces de la
mayora de las molculas covalentes.
Para realizar estos esquemas procederemos de la siguiente forma:
En primer lugar determinamos la configuracin electrnica de cada uno de los
tomos que formar parte del enlace.
A continuacin se representa el tomo rodeado de los electrones de la capa ms
externa.
Se colocan todos los tomos que forman la molcula en la forma ms simtrica
posible (con el tiempo se sabe pronto cul debe ir en el centro).
Se considera que cada uno de los tomos trata de alcanzar ocho electrones en
la capa ms externa para lo que compartir con los otros un nmero de
electrones suficiente para lograr el octeto en la capa externa.

En algunas ocasiones el par electrnico compartido lo aporta uno de los elementos. Se dice que es un
enlace covalente dativo y se representa por una flecha que va desde el elemento que pone el par
compartido (dador) hacia el elemento que comparte el par sin aportar electrones (aceptor).
Casi todos los compuestos covalentes se pueden explicar en esta forma considerando
siempre que los tomos que forman los enlaces son mas estables cuando en la capa ms
externa tienen ocho electrones igual que los gases nobles. Regla del Octeto. (tambin
aqu hay excepciones por ejemplo PCl
5
)
La valencia covalente ser el nmero de electrones compartidos por cada elemento
para formar el enlace.



H H
H
H
metano
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Propiedades de los compuestos covalentes
Puesto que este enlace se produce entre tomos de elementos con afinidades
electrnicas altas y similares lo que implica que ambos tomos no tienen ninguna
tendencia a ceder electrones sino que lo que hacen es compartirlos.
Estos electrones compartidos estn localizados entre los ncleos de los tomos que los
comparten en enlaces muy fuertes lo que conlleva que las propiedades de los
compuestos covalentes son las siguientes:
Teniendo en cuenta que las interacciones entre las molculas son pequeas:
Puntos de fusin y ebullicin bajos. Los de masa molecular pequea son gases.
Los de masas moleculares mayores son lquidos o slidos aunque estos ltimos
son blandos y amorfos.
Debido a la gran localizacin de los electrones de valencia en el enlace:
Son malos conductores del calor y la electricidad.
Son insolubles en disolventes polares y ms solubles en disolventes apolares. Si
las molculas son polares son solubles en el agua que forma puentes de
hidrgeno con ellos
Slidos covalentes
Estudiaremos el ejemplo del dixido de silicio aunque hay muchos mas casos.
El SiO
2
tiene propiedades totalmente distintas a las del CO
2
con tratarse de elementos
muy prximos dentro del mismo grupo IVa Cul es la razn de unas propiedades tan
diferente?
El CO
2
forma molculas independientes con escasas interacciones entre ellas.
En el caso del SiO
2
cada tomo de silicio se dispone en forma tetradrica formando
enlaces con cuatro oxgenos que a su vez estn enlazados cada uno de ellos a otro tomo
de silicio. El conjunto es una molcula gigante en la que los enlaces son covalentes.


Por la gran fortaleza de estos enlaces se derivan propiedades mecnicas de este tipo de
compuestos:
SiO
2
grafito

diamante

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Gran dureza.
Insolubilidad
No conductores.
Esta misma estructura se presenta en elementos como B, C, Si, Ge, As, Sb...
Enlace metlico
En este tipo de enlace los electrones no pertenecen a un in determinado ni estn
compartidos y localizados entre dos tomos. En este tipo de enlace los electrones de la
ltima capa de valencia de los metales estn deslocalizados.
Esto significa que los tomos metlicos forman iones, que se
localizan en los nudos de una red (red metlica) mientras que
los electrones de las capas ms externas (electrones de valencia)
se mueven libremente a lo largo de toda la red formando una
especie de nube electrnica.
El enlace metlico se da entre tomos con las siguientes
caractersticas:
Baja energa de ionizacin.
Orbitales de valencia vacos.
La estructura metlica aludida antes es mucho mas estable que lo sera si el enlace fuese
covalente entre dos tomos metlicos compartiendo los electrones de valencia, que por
una parte seran pocos y no lograran que ninguno de los tomos que forma el enlace
tuviese estructura electrnica mas externa similar a la del gas noble mas cercano.. En la
estructura de red metlica los iones que ocupan los nudos de la red pierden sus
electrones de valencia y adquieren en su capa mas externa la misma configuracin que
el gas noble anterior mas prximo a ellos, por otra parte los electrones se moveran
libres por toda la red lo que explica muchas de las propiedades de los metales.
El nmero de iones metlicos que rodean a cada ion recibe el nombre de nmero de
coordinacin y depende del tamao de los iones. En casi todos los casos el nmero de
coordinacin es elevado lo que implica que la densidad de los metales es elevada.
Propiedades de los metales:
Por la gran movilidad de los electrones de la capa de valencia:
Presentan una elevada conductividad trmica y elctrica.
Brillo metlico
Por el colchn creado por la nube electrnica se puede explicar su:
Ductilidad capacidad de ser estirados formando hilos muy finos.
Maleabilidad capacidad de ser trabajados formando lminas muy finas.
La dureza vara mucho de unos metales a otros:
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Los alcalinos y alcalinoterreos son blandos y los elementos de transiscin son
duros.
Debido a la gran estabilidad de la red metlica:
Su punto de fusin suele ser elevado o al menos relativamente elevado.
Fuerzas de Van der Waals
Como se ha visto anteriormente la interaccin entre molculas covalentes es poco
importante. No obstante si las molculas son polares puede existir una fuerza de
atraccin entre los dipolos y aun en el caso de que no lo sean es posible que el
movimiento de las cargas cree dipolos ocasionalmente lo que
hace que se produzcan en otras molculas dipolos inducidos y de
esta forma aparezcan fuerzas intermoleculares.
La energa del enlace de van der Waals es pequea, de 1 a 2
kcal/mol. Sin embargo tiene importancia en muchos procesos
como puede ser la sntesis de proteinas en los seres vivos.
Distinguimos tres clases de enlace de van der Waals:
Interaccin entre dipolos permanentes. Tienen lugar entre molculas polares
como el HCl. Se origina una atraccin electrosttica entre zonas con exceso de
carga negativa o positiva de molculas prximas Cuanto mayor sea la polaridad
de la molcula (diferencia de electronegatividad entre los tomos que la forman),
ms fuerte ser la interaccin.
Interaccin dipolo permanente-dipolo inducido. Se produce entre una molcula
polar y otra apolar. En este caso la molcula polar induce un dipolo en la
molcula apolar y as se crea posteriormente una atraccin elctrica entre los
dipolos (el permanente y el inducido).
Interaccin entre dos dipolos instantneos. (Fuerzas de London) Se da en todos
los compuestos covalentes apolares debido a que por el movimiento de las
cargas pueden aparecer dipolos instantneos que inducen otros dipolos en
molculas prximas apareciendo en este momento una interaccin instantnea
muy dbil.
Enlace por puente de hidrgeno
Cuando se considera la serie H
2
Te, H
2
Se, H
2
S se aprecia que los puntos de fusin y de
ebullicin muestran el orden creciente esperado a la
vista de la disminucin de pesos moleculares y de las
fuerzas de Van der Waals (el efecto predominante, el
de dispersin, disminuye al hacerlo Z para elementos
de estructura similar). De acuerdo con esta secuencia,
seguida en el caso de toda la serie de los gases nobles,
cabria esperar en el caso del agua valores de -100 C
y -80 C para los respectivos p.f. y p.eb. del H
2
O.
Como es bien conocido los valores reales son mucho
ms altos: la justificacin est en la formacin de puentes de hidrgeno que tienen la
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extraordinaria propiedad de duplicar el valor del punto de ebullicin del agua en la
escala Kelvin de temperatura.
Esta misma circunstancia se observa con el fluoruro de hidrgeno respecto al resto de la
serie HX, y con el amoniaco respecto a la serie XH
3
. La existencia de este efecto tanto
en el p.f. como en el p.eb. se debe interpretar como que parte de las uniones de
hidrgeno existentes en los cristales del slido se rompen en la fusin, pero que otras
(ms de la mitad del total) se mantienen en el lquido an en el punto de ebullicin y se
rompen por la vaporizacin. Incluso, los fuertes puentes de hidrgeno existentes en el
fluoruro de hidrgeno persisten en el vapor que se encuentra polimerizado en un cierto
grado.
Los puentes de hidrgeno son responsables de las propiedades
especiales del agua y amoniaco: valores anormalmente
elevados de los puntos de fusin y de ebullicin, constante
dielctrica, calor de fusin y vaporizacin. En el caso del agua
es igualmente singular la estructura muy abierta del hielo con
muy baja densidad, lo que hace que sea uno de los raros casos
en que una sustancia slida a flote en su fundido: igualmente
singular es la dilatacin anmala del agua lquida que hace que
alcance su mxima densidad a unos 4 C .
En el caso de las substancias orgnicas los puentes de hidrgeno son muy frecuentes en los alcoholes y en
los cidos carboxlicos con la formacin de las correspondientes agrupaciones polimricas y efecto
consiguiente sobre las propiedades.
Adems de los casos, de uniones entre tomos de molculas distintas (uniones intermoleculares), tambin
existen muchos casos de uniones de hidrgeno entre tomos de una misma molcula (uniones
intramolecuares). As por ejemplo el nitrofenol presenta uniones hidrgeno en su forma orto, que se
ponen de manifiesto por la diferencia entre los p.f. y eb., por relacin a las formes meta y para. Ms
importante sin duda son las uniones, de hidrgeno NH0 en las protenas, puestas de manifiesto por
Pauling y Corey (11954). Igualmente de excepcional importancia son la, uniones NHO y N
HN que se presentan en los cidos nucleicos.