Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico

EQUILIBRIO QUÍMICO.
OBJETIVOS  Determinar el estudio de equilibrio químico y determinar la constante de equilibrio para reacción fase liquida.  Determinar el cambio de Energía Libre (ΔG) para la reacción. FUNDAMENTO TEORICO LEY DE ACCIÓN DE MASA Las reacciones de la química analítica en su mayoría son reversibles. Del curso de química general se conoce que, las reacciones reversibles conducen al establecimiento del equilibrio químico durante el cual en la solución están presentes todas las sustancias tanto las iniciales como las que se formaron en el proceso de reacción. La causa del establecimiento del equilibrio químico es la nivelación de las velocidades de la reacción directa y de la inversa que se realiza como consecuencia del cambio de las concentraciones de las sustancias reaccionantes. Supongamos que en la solución se desarrolla una reacción reversible: A +B La velocidad de una reacción concentraciones de las sustancias A y B Vi = ki [ A] [ B] Para una reacción inversa se puede escribir: V2 = k2 [ C] [ D] C +D directa es proporcional a las

la ley de acción de masas: cuando se establece el equilibrio. por el producto de las concentraciones de las sustancias iniciales.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico Durante en el equilibrio: k i [ A ] [ B ] = k 2 [ C] [ D ] k1 [ C ] [ D ] = k [ A] [ B ] Para la reacción: A + 2B ⇔ C + D K = [C ] [ D] [ A] [ B ] 2 De manera general: m A + n B↔p C + q D K = [C ] p [ D]q [ A] m [ B ] n Esta es la expresión matemática de una de las leyes químicas mas importantes. es una magnitud constante que se denomina constante de equilibrio. para la reacción dada y la temperatura dada. . el cociente obtenido de la división del producto de las concentraciones de las sustancias formadas durante la reacción. Al mismo tiempo las concentraciones de cada sustancia deben ser elevadas a una potencia igual al coeficiente estequiometrico .

la reacción directa de desarrolla casi hasta el final mientras que la reacción inversa casi no se desarrolla. Si la magnitud K es menor de 1. que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los . la presión. indica cuantas veces la velocidad de reacción directa k es mayor que la velocidad de reacción inversa. quiere decir que la reacción inversa se desarrolla con una velocidad mayor. Si K es muy pequeño se desarrolla principalmente la reacción inversa y el equilibrio resulta desplazado a la izquierda. Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso químico. EXPRESIÓN GENERAL PARA LA CONSTANTE KC El equilibrio químico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo. para cada temperatura. como son la temperatura. y el efecto de la concentración. La influencia de estos tres factores se puede predecir. dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos. Así pues. si tenemos un equilibrio de la forma: a A + b B↔c C + d D Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos. Si K es muy grande. EFECTO DE UN CAMBIO DE LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico SIGNIFICADO FÍSICO Dado que K es k1 . de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier.

el equilibrio se opone a dicho aumento desplazándose en el sentido en el que la reacción absorbe calor. la presión parcial de un gas en la mezcla vale: pi = (ni R T) / V = Ci R T Una vez que hemos relacionados las concentraciones con las presiones parciales de cada especie. se aumenta la temperatura. el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variación. hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de productos. y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentración. simplemente llevando estos resultados a la constante Kc. De esta manera llegamos a la expresión: Kp = Kc (R T )An   . sea endotérmica. Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentración de uno de los reactivos. presión o concentración). Y un aumento en la concentración de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de reactivos. para así contrarrestar el efecto de disminución de V. Según la ecuación general de los gases perfectos.  Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico factores que influyen en el mismo (temperatura. y viceversa en el caso de que se disminuya. y viceversa. Efecto de la presión: si aumenta la presión se desplazará hacia donde existan menor número de moles gaseosos. se calcula la dependencia entre ambas concentraciones. es decir. Kc y Kp Para proceder a relacionar la Kc y la Kp debemos relacionar previamente las concentraciones de las especies en equilibrio con sus presiones parciales.

ocurren a la misma velocidad. la reacción que domina es la inversa. El sistema en equilibrio. RELACIÓN ENTRE LA VARIACIÓN DE ENERGÍA LIBRE DE GIBBS. es aquel en el que la reacción directa y la inversa. hace que se produzca la reacción de modo que decrezca. es perturbado en su posición de equilibrio. La variación de Energía Libre de Gibbs y la constante de equilibrio están íntimamente ligadas entre sí a través de la siguiente ecuación: AG = .  Una disminución del volumen. Un sistema en equilibrio dinámico. puede ser descrito a través de la constante K c. Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO. T la temperatura absoluta. con objeto de restablecer el equilibrio. la reacción directa se producirá casi exhaustivamente.R T Ln kp donde R es la constante de los gases.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico Donde la An es la suma de los moles estequiométricos de todos los productos en estado gaseoso menos la suma de todos los moles de reactivos también gaseosos. Un aumento de la temperatura:  . el nº de moles de gas en el sistema. se produce o bien la reacción directa o la inversa. Si la constante es muy pequeña. Si la constante es muy grande. Se puede utilizar el Principio de Le Châtelier para predecir de qué forma evolucionará el equilibrio sometido a una perturbación. mientras que la inversa no ocurre de forma apreciable. Si un sistema en equilibrio. y K c la constante de equilibrio.

) ≤ 0 Esto implica que cada vez que en un sistema ocurra un proceso irreversible el calor involucrado deb ser menor que el cambio de entropía multiplicado por la temperatura al acual ocurre el proceso. de modo que el calor involucrado en ese proceso. entonces T∆S ≥ 0. o bien ∆S = ∆H/T (solo en cambios de fase) Si pensamos que entre un sistema y su entorno hay transferencia de calor. entonces cuando el sistema pierde calor. podemos reordenar y escribir: ∆H(sist.) . representa el calor reversible del cambio.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico hace que se produzca la reacción endotérmica. ocurren en un estado de equilibrio entre las dos fases.) = -∆H(sist.T∆S(sist. tenemos: ∆S(universo) = ∆S(sist. En ese caso podemos escribir: ∆S = Qrev/T . La constante de equilibrio se puede relacionar con la energía Libre de Gibbs a través de la ecuación: AG = .∆H Como ∆S(univ.) .) + ∆S(ent.) = T∆S(sist. el entorno lo gana: ∆H(ent.) Si el cambio de entropía total del universo es una contribución de la entropía del sistema y la del entorno.)/T Reordenando tenemos que: T∆S(univ.) ≥ 0.): además ∆S(universo) ≥ 0 (Clausius) La igualdad es para los procesos reversibles o de equilibrio.R T Ln K Los cambios de fase a la temperatura de transición.TS Para un cambio a presión y temperatura constante podemos escribir: .) . Se define una nueva propiedad de estado conocida como energía libre de Gibbs (G) del siguiente modo: G = H .∆H(sist. Podemos combinar estos conceptos y escribir: ∆S(univ.) = ∆S(sist. En un proceso reversible (igualdad a 0) el calor involucrado es igual al cambio de entropía multiplicado por la temperatura del proceso.

los valores de la energía libre estandar de formación ∆ Gºf también se pueden calcular a partir de los valores de . entonces el valor de ∆G quedará determinado por los valores de estos parámetros. esto representa una tendencia hacia el estado final. Por el contrario. ∆H + ∆S + + Espontáneo a alta temperatura No espontáneo a alta temperatura Espontáneo a temperatura No espontáneo a temperatura Espontáneo a temperatura baja cualquier cualquier ∆G + Resultado No espontáneo temperatura a baja + - + + - Al igual que el ∆Hºf. En resumen podemos decir: ∆G 0 + Tipo de reacción Exergónica Equilibrio Endergónica Orientación Reactivos → Productos Reacticos = Productos Reactivos ← Productos Como.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico ∆ G = ∆ H . En una reacción química esto indica que se ha alcanzado un estado en que tanto reaccionantes como productos están en equilibrio químico. para una reacción determinada. es posible calcular el valor de ∆H y ∆S. En procesos reversibles (de equilibrio) ∆G = 0. un valor de ∆G > 0 representa una tendencia de espontaneidad hacia los reactivos a partir de los productos.T∆ S Desde los conceptos anteriores podemos derivar lo siguiente: ∆G ≤ 0 En procesos irreversibles (espontáneos) ∆G < 0. esto representa la condición de un sistema estable en que la tendencia entre los dos estados es la misma. En una reacción química indica que la formación de productos está favorecida.

Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico ∆H y S conocidos.26 -32. = [(-41.26)] ∆G0REACC. = +310.70 -7.73 -41.77 30.14 16.99 50. Reacción no favorecida (Endergónica) Los valores de ∆G0 se pueden también calcular desde los datos de ∆H0 y Sº de los reccionantes y productos a una temperatura determinada pues ellas están relacionadas.∑∆G0REACCIONANTES Al igual que la entalpía.28 SO2(g) H2S(g) NH3(g) HCl(g) C6H6(l) C2H2(g) -71. Datos a 25ºC.77 -47.19 -82.86 La energía libre en un cambio químico: Al igual que la entalpía y la entropía.72 -12.[3 (-54.60 -94. De los datos de la tabla se tiene: ∆G0REAC = [∆G0f(C2H5OH) + 3 ∆G0f(O2)] .89 -3.39 H2O(g) CO2(g) CO(g) NO(g) CH4(g) C2H4(g) -54.55 Kcal.69 NO2(g) 12.81 20.00 Compuesto ∆G0f (NH4)2CO3( s) Ag2O(s) CH3OH(l) C2H5OH(l) CO(NH2)2 (s) HCO2H(l) C2H6(g) -164. 1 atmósfera.98 -22. .[3 ∆G0f(H2O.59 -39. la energía libre también es una función de estado y el cambio de ella en una reacción vendrá dado por la diferencia de energía libre entre los pructos y los reaccionantes: ∆G0REACCION = ∑∆G0PRODUCTOS . el ∆G0f de los elemento en su estado estandar a 25ºC y 1 atmósfera vale cero (por definición). ∆G0f(Kcal/mol) Compuest ∆G0f Compuest ∆G0f o o H2O(l) -56.60) + 2 (-94.79 -7. En la tabla siguiente se muestran algunos datos de ellos.77) + 3 (0)] .11 -2. De este modo: ∆G0f (O2) = ∆G0f (H2) = ∆G0f (N2) = ∆G0f (elemento) = 0 a 1 atm y 25ºC Ejemplo: Calcule el cambio de energía libre de la siguiente reacción y prediga si es una reacción favorecida (exergónica) o no favorecida (endergónica) 3 H2O(g) + 2 CO2(g) → C2H5OH(l) + 3 O2(g) Soluc. gas) + 2 ∆G0f(CO2)] ∆G0REACC.

∆Gºf(H2O.52.(GºA + aRT Ln PA) reordenando. donde ∆G0 = GºB .60) . se tiene: ∆G = ∆Gº + RT Ln (PBb/PAa).69) = +2. incluso. Como se verá en capítulos posteriores. De tablas tenemos: ∆Gº = ∆Gºf(H2O. Ejercicio: Calcule la constante de equilibrio termodinámico a 25ºC del proceso: H2O(l) = H2O(g) Soluc. es posible encontrar relaciones que involucran sistemas en equilibrio.03 Como se desprende del valor de ∆Gº (+2.09 Kcal = 2090 cal ∆Gº = -1. gas) . ∆G = GB . donde Q = PBb/PAa En el caso de reacciones en solución. entonces podemos escribir: ∆Gº = . Como en un estado de equilibrio ∆G = 0.GºA tenemos: ∆G = ∆G0 + RT Ln Q. . Para un sistema general: aA(g) → bB(g).(-56. se puede escribir: Q = (CBb/CAa).09 Kcal).987cal/mol K x 298 K x Ln KEq = 2090 cal Ln KEq = -3. liq.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico Energía libre y Equilibrio Químico: En función a que el ∆G es una propiedad que permite predecir la dirección de un acontecimiento e. el valor de la constante nos indica en qué grado de extensión se produce una reacción de equilibrio.) = (-54. la reacción no está favorecida a esta temperatura.RT Ln KEq : donde KEq = Cb(Eq)/Ca(Eq). donde Pi es la presión parcial del gas i. a y b coeficientes estequiométricos Se puede escribir lo siguiente para cada estado: Gi = Gºi + nRT Ln Pi. el estado de equilibrio del mismo.GA = GºB + bRT Ln PB . aplicando antilogaritmos KEq = 0. en que C(Eq) y C(Eq) son las concentraciones (o presiones en el caso de los gases) de equilibrio y ∆Gº es el cambio de energía libre en condiciones estandar y K Eq se conoce como constante de equilibrio termodinámica. donde CA y CB son las concentraciones de A y B respectivamente.

Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico PARTE EXPERIMENTAL MATERIALES  Sistema de reaccion  Pipetas  Bureta de 25ml  Erlenmeyer de 25 ml REACTIVOS  Fenolftaleina  Solución de CH3COOH  Solución de CH3COOC2H5  Solución de Etanol adsoluto  Agua destilada  Solución de NaOH 0.2085N  HCl .

5N valorarlas con NaOH  Después de enfriar tomar una pipeta de 1 ml de mezcla para análisis.318N real [NaOH] = 0.  Determinar la concentración de ácido con NaOH en presencia de Fenolftaleína Prueba del matraz # 3: HCl CH 3COOC2 H 5 + H 2O ← →  CH 3COOH + C2 H 5OH La reacción es en sentido de derecha a izquierda ( [HCl] = 0.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico DESCRIPCIÓN DEL METODO  Preparar 2 matraces con las cantidades y concentraciones que se indica en la tabla: REACTIVO Ácido Acético 4N Ácido Acético 2N Acetato de Etilo Alcohol Etilico Agua destilada HCl 3N 1 10 ml 3ml 5 ml 2 10ml 5ml 3ml 5ml 8ml 5ml 10mll 5 ml y 3ml 3 4  Determinar con exactitud las concentraciones de HCl 0. =5 ml VGastado de NaOH =9 ml Entonces: 5 ml muestra 18ml muestra X = 32.4 ml NaOH Gastado en total 9 ml NaOH X .4556N valorado con FHK V HCl ).

5 gr CH 3COOC2 H 5 p 100 gr.9 gr CH 3COOC2 H 5 * ml sol. CH 3COOC2 H 5 1 L sol.44311111mol H 2O 1ml 18gr  Hallamos moles de acetato de etilo: nCH 3COOC 2 H 5 = 5 ml * 0.9 gr 1mol CH 3COOC2 H 5 99.997g 1mol H 2O * = 0.056534091 mol CH 3COOC2 H 5 Entonces: . Determinar las concentraciones de equilibrio de cada reactante y producto En el matraz 3:  Hallamos moles de agua: nH 2 O = 8ml * 0.sol * 1molCH 3COOC2 H 5 1000 ml * 88 gr. Determinar las concentraciones en (mol/L) iniciales de reactantes y producto En el matraz # 4 las concentraciones iniciales son: [CH 3COOC2 H 5 ] = 0.5 gr CH 3COOC2 H 5 * * 1ml 88 gr CH 3COOC2 H 5 100 gr sol.18 M CH 3COOC2 H 5 II. 99. = 10.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico CÁLCULOS I.CH 3COOC2 H 5 = 0.

Determinar la constante de equilibrio Para el matraz # 3: K= [ CH 3COOH ] * [ C2 H 5OH ] [ CH 3COOC2 H 5 ][ H 2O] 2  0.0131714   0.930569 *10−2 IV.043362 moles  III.4556) * (32.0131714     0.314 * 298 * ln(0.056534091 − X Hallamos moles de X: Nro Eq.0131714   *   0.63599 J / mol ≈ − 11.018     K = 0.930569 * 10−2 ) ∆ G =− 11347.0131714mol Acetato Las moles totales son: nTotales : 0. Acido + Acetato de Etilo (0.4431111 X 0.443111 − X 0 X X 0 X X nEquilibrio: 0.34763599 KJ / mol CONCLUSIONES .018  K =  0.4 * 10 −3 ) = (0. Base =Nro Eq.018 0.056534091 − 0.056534091 X 0.318) * (5 * 10 −3 ) + X X = 0.443111 − 0. Determinar el cambio de energía libre de Gibbs (ΔG) Para el matraz3: ∆ G = −RT ln K ∆ G =− 8.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico HCl CH 3COOC2 H 5 + H 2O ← → CH 3COOH + C2 H 5OH nIniciales : nRe accionantes : 0.

y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentración. sea endotérmica. • Pudimos comprobar. se aumenta la temperatura.T. para así contrarrestar el efecto de disminución de V. • Debido a que para el equilibrio ∆G = 0. el equilibrio se opone a dicho aumento desplazándose en el sentido en el que la reacción absorbe calor. que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura. • Si aumenta la presión se desplazará hacia donde existan menor número de moles gaseosos. Y un aumento en la concentración de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de reactivos. • Un aumento de la concentración de uno de los reactivos. y viceversa. se concluye que la fórmula a utilizar es ∆Gº = . . es decir.R. y el efecto de la concentración. como son la temperatura. el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variación. • La influencia de estos tres factores se puede predecir.ln(K). si una vez alcanzado el equilibrio. presión o concentración). hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de productos. la presión. de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico • Comprobamos que existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso químico. y viceversa en el caso de que se disminuya.

Debido a la reactividad lenta que existe entre los componentes de nuestra mezcla. BIBLIOGRAFIA • LEVINE. 2 da edición . editorial Limuza. se recomienda prepararla una semana antes de experimentar.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico RECOMENDACIONES • • • Antes de realizar cualquier experiencia debemos lavar y secar los materiales bien. Décima quinta reimpresión. editorial McGraw-Hill Interamericana de España. 1996. IRA N. para obtener mejores resultados. • MARON Y PRUTTON. “Fisicoquímica” 4a edición. Realizar los cálculos con ayuda de la tabla establecida para cada compuesto y con los datos obtenidos de nuestra experiencia. • PONZ MUZZO GASTON “Tratado de Química Física” 2000. Fundamentos de Fisicoquímica.

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