Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico

EQUILIBRIO QUÍMICO.
OBJETIVOS  Determinar el estudio de equilibrio químico y determinar la constante de equilibrio para reacción fase liquida.  Determinar el cambio de Energía Libre (ΔG) para la reacción. FUNDAMENTO TEORICO LEY DE ACCIÓN DE MASA Las reacciones de la química analítica en su mayoría son reversibles. Del curso de química general se conoce que, las reacciones reversibles conducen al establecimiento del equilibrio químico durante el cual en la solución están presentes todas las sustancias tanto las iniciales como las que se formaron en el proceso de reacción. La causa del establecimiento del equilibrio químico es la nivelación de las velocidades de la reacción directa y de la inversa que se realiza como consecuencia del cambio de las concentraciones de las sustancias reaccionantes. Supongamos que en la solución se desarrolla una reacción reversible: A +B La velocidad de una reacción concentraciones de las sustancias A y B Vi = ki [ A] [ B] Para una reacción inversa se puede escribir: V2 = k2 [ C] [ D] C +D directa es proporcional a las

la ley de acción de masas: cuando se establece el equilibrio. para la reacción dada y la temperatura dada.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico Durante en el equilibrio: k i [ A ] [ B ] = k 2 [ C] [ D ] k1 [ C ] [ D ] = k [ A] [ B ] Para la reacción: A + 2B ⇔ C + D K = [C ] [ D] [ A] [ B ] 2 De manera general: m A + n B↔p C + q D K = [C ] p [ D]q [ A] m [ B ] n Esta es la expresión matemática de una de las leyes químicas mas importantes. el cociente obtenido de la división del producto de las concentraciones de las sustancias formadas durante la reacción. por el producto de las concentraciones de las sustancias iniciales. es una magnitud constante que se denomina constante de equilibrio. Al mismo tiempo las concentraciones de cada sustancia deben ser elevadas a una potencia igual al coeficiente estequiometrico . .

EXPRESIÓN GENERAL PARA LA CONSTANTE KC El equilibrio químico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo. quiere decir que la reacción inversa se desarrolla con una velocidad mayor. para cada temperatura. Así pues. si tenemos un equilibrio de la forma: a A + b B↔c C + d D Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos. La influencia de estos tres factores se puede predecir. la reacción directa de desarrolla casi hasta el final mientras que la reacción inversa casi no se desarrolla. de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier. que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los . Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso químico. como son la temperatura. Si K es muy pequeño se desarrolla principalmente la reacción inversa y el equilibrio resulta desplazado a la izquierda.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico SIGNIFICADO FÍSICO Dado que K es k1 . la presión. indica cuantas veces la velocidad de reacción directa k es mayor que la velocidad de reacción inversa. EFECTO DE UN CAMBIO DE LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO. dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos. Si la magnitud K es menor de 1. y el efecto de la concentración. Si K es muy grande.

el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variación. y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentración. es decir. Efecto de la presión: si aumenta la presión se desplazará hacia donde existan menor número de moles gaseosos. presión o concentración).  Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio. hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de productos. y viceversa en el caso de que se disminuya. el equilibrio se opone a dicho aumento desplazándose en el sentido en el que la reacción absorbe calor. la presión parcial de un gas en la mezcla vale: pi = (ni R T) / V = Ci R T Una vez que hemos relacionados las concentraciones con las presiones parciales de cada especie.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico factores que influyen en el mismo (temperatura. Y un aumento en la concentración de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de reactivos. para así contrarrestar el efecto de disminución de V. De esta manera llegamos a la expresión: Kp = Kc (R T )An   . y viceversa. Según la ecuación general de los gases perfectos. se calcula la dependencia entre ambas concentraciones. se aumenta la temperatura. simplemente llevando estos resultados a la constante Kc. sea endotérmica. Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentración de uno de los reactivos. Kc y Kp Para proceder a relacionar la Kc y la Kp debemos relacionar previamente las concentraciones de las especies en equilibrio con sus presiones parciales.

Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO. Se puede utilizar el Principio de Le Châtelier para predecir de qué forma evolucionará el equilibrio sometido a una perturbación. es aquel en el que la reacción directa y la inversa. puede ser descrito a través de la constante K c. y K c la constante de equilibrio. ocurren a la misma velocidad. se produce o bien la reacción directa o la inversa. Un aumento de la temperatura:  .  Una disminución del volumen. Un sistema en equilibrio dinámico. la reacción que domina es la inversa. Si la constante es muy pequeña.R T Ln kp donde R es la constante de los gases. mientras que la inversa no ocurre de forma apreciable. Si un sistema en equilibrio. RELACIÓN ENTRE LA VARIACIÓN DE ENERGÍA LIBRE DE GIBBS. T la temperatura absoluta. Si la constante es muy grande. con objeto de restablecer el equilibrio. El sistema en equilibrio. es perturbado en su posición de equilibrio. La variación de Energía Libre de Gibbs y la constante de equilibrio están íntimamente ligadas entre sí a través de la siguiente ecuación: AG = .Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico Donde la An es la suma de los moles estequiométricos de todos los productos en estado gaseoso menos la suma de todos los moles de reactivos también gaseosos. la reacción directa se producirá casi exhaustivamente. hace que se produzca la reacción de modo que decrezca. el nº de moles de gas en el sistema.

ocurren en un estado de equilibrio entre las dos fases. representa el calor reversible del cambio.) = T∆S(sist. entonces cuando el sistema pierde calor.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico hace que se produzca la reacción endotérmica. Se define una nueva propiedad de estado conocida como energía libre de Gibbs (G) del siguiente modo: G = H .∆H Como ∆S(univ. En ese caso podemos escribir: ∆S = Qrev/T .) .) + ∆S(ent. Podemos combinar estos conceptos y escribir: ∆S(univ.) = -∆H(sist.) . En un proceso reversible (igualdad a 0) el calor involucrado es igual al cambio de entropía multiplicado por la temperatura del proceso.∆H(sist.) ≤ 0 Esto implica que cada vez que en un sistema ocurra un proceso irreversible el calor involucrado deb ser menor que el cambio de entropía multiplicado por la temperatura al acual ocurre el proceso.T∆S(sist.): además ∆S(universo) ≥ 0 (Clausius) La igualdad es para los procesos reversibles o de equilibrio. podemos reordenar y escribir: ∆H(sist.) ≥ 0.) . tenemos: ∆S(universo) = ∆S(sist. el entorno lo gana: ∆H(ent.) = ∆S(sist. entonces T∆S ≥ 0.) Si el cambio de entropía total del universo es una contribución de la entropía del sistema y la del entorno.)/T Reordenando tenemos que: T∆S(univ.R T Ln K Los cambios de fase a la temperatura de transición. o bien ∆S = ∆H/T (solo en cambios de fase) Si pensamos que entre un sistema y su entorno hay transferencia de calor. de modo que el calor involucrado en ese proceso. La constante de equilibrio se puede relacionar con la energía Libre de Gibbs a través de la ecuación: AG = .TS Para un cambio a presión y temperatura constante podemos escribir: .

∆H + ∆S + + Espontáneo a alta temperatura No espontáneo a alta temperatura Espontáneo a temperatura No espontáneo a temperatura Espontáneo a temperatura baja cualquier cualquier ∆G + Resultado No espontáneo temperatura a baja + - + + - Al igual que el ∆Hºf. entonces el valor de ∆G quedará determinado por los valores de estos parámetros. En resumen podemos decir: ∆G 0 + Tipo de reacción Exergónica Equilibrio Endergónica Orientación Reactivos → Productos Reacticos = Productos Reactivos ← Productos Como. esto representa una tendencia hacia el estado final. En procesos reversibles (de equilibrio) ∆G = 0. En una reacción química esto indica que se ha alcanzado un estado en que tanto reaccionantes como productos están en equilibrio químico. Por el contrario.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico ∆ G = ∆ H . esto representa la condición de un sistema estable en que la tendencia entre los dos estados es la misma. para una reacción determinada. un valor de ∆G > 0 representa una tendencia de espontaneidad hacia los reactivos a partir de los productos. es posible calcular el valor de ∆H y ∆S. los valores de la energía libre estandar de formación ∆ Gºf también se pueden calcular a partir de los valores de . En una reacción química indica que la formación de productos está favorecida.T∆ S Desde los conceptos anteriores podemos derivar lo siguiente: ∆G ≤ 0 En procesos irreversibles (espontáneos) ∆G < 0.

00 Compuesto ∆G0f (NH4)2CO3( s) Ag2O(s) CH3OH(l) C2H5OH(l) CO(NH2)2 (s) HCO2H(l) C2H6(g) -164.81 20. Reacción no favorecida (Endergónica) Los valores de ∆G0 se pueden también calcular desde los datos de ∆H0 y Sº de los reccionantes y productos a una temperatura determinada pues ellas están relacionadas. .26 -32.11 -2. ∆G0f(Kcal/mol) Compuest ∆G0f Compuest ∆G0f o o H2O(l) -56. Datos a 25ºC.28 SO2(g) H2S(g) NH3(g) HCl(g) C6H6(l) C2H2(g) -71.[3 ∆G0f(H2O.∑∆G0REACCIONANTES Al igual que la entalpía. gas) + 2 ∆G0f(CO2)] ∆G0REACC.26)] ∆G0REACC.77) + 3 (0)] .19 -82. el ∆G0f de los elemento en su estado estandar a 25ºC y 1 atmósfera vale cero (por definición).99 50.69 NO2(g) 12.39 H2O(g) CO2(g) CO(g) NO(g) CH4(g) C2H4(g) -54.77 -47.72 -12.98 -22.70 -7. 1 atmósfera. = [(-41.79 -7.73 -41. De este modo: ∆G0f (O2) = ∆G0f (H2) = ∆G0f (N2) = ∆G0f (elemento) = 0 a 1 atm y 25ºC Ejemplo: Calcule el cambio de energía libre de la siguiente reacción y prediga si es una reacción favorecida (exergónica) o no favorecida (endergónica) 3 H2O(g) + 2 CO2(g) → C2H5OH(l) + 3 O2(g) Soluc.59 -39. = +310.55 Kcal. De los datos de la tabla se tiene: ∆G0REAC = [∆G0f(C2H5OH) + 3 ∆G0f(O2)] .60) + 2 (-94.89 -3.[3 (-54.77 30.86 La energía libre en un cambio químico: Al igual que la entalpía y la entropía.14 16.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico ∆H y S conocidos. la energía libre también es una función de estado y el cambio de ella en una reacción vendrá dado por la diferencia de energía libre entre los pructos y los reaccionantes: ∆G0REACCION = ∑∆G0PRODUCTOS . En la tabla siguiente se muestran algunos datos de ellos.60 -94.

∆Gºf(H2O. se tiene: ∆G = ∆Gº + RT Ln (PBb/PAa).52. incluso. a y b coeficientes estequiométricos Se puede escribir lo siguiente para cada estado: Gi = Gºi + nRT Ln Pi. Ejercicio: Calcule la constante de equilibrio termodinámico a 25ºC del proceso: H2O(l) = H2O(g) Soluc. la reacción no está favorecida a esta temperatura.(-56. donde CA y CB son las concentraciones de A y B respectivamente.60) . donde ∆G0 = GºB . en que C(Eq) y C(Eq) son las concentraciones (o presiones en el caso de los gases) de equilibrio y ∆Gº es el cambio de energía libre en condiciones estandar y K Eq se conoce como constante de equilibrio termodinámica. donde Pi es la presión parcial del gas i.GºA tenemos: ∆G = ∆G0 + RT Ln Q. el valor de la constante nos indica en qué grado de extensión se produce una reacción de equilibrio. es posible encontrar relaciones que involucran sistemas en equilibrio.RT Ln KEq : donde KEq = Cb(Eq)/Ca(Eq).09 Kcal). donde Q = PBb/PAa En el caso de reacciones en solución. Para un sistema general: aA(g) → bB(g).Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico Energía libre y Equilibrio Químico: En función a que el ∆G es una propiedad que permite predecir la dirección de un acontecimiento e. entonces podemos escribir: ∆Gº = . el estado de equilibrio del mismo. Como en un estado de equilibrio ∆G = 0.09 Kcal = 2090 cal ∆Gº = -1. gas) . se puede escribir: Q = (CBb/CAa).03 Como se desprende del valor de ∆Gº (+2.GA = GºB + bRT Ln PB . .69) = +2. Como se verá en capítulos posteriores. De tablas tenemos: ∆Gº = ∆Gºf(H2O.(GºA + aRT Ln PA) reordenando. aplicando antilogaritmos KEq = 0. ∆G = GB .) = (-54.987cal/mol K x 298 K x Ln KEq = 2090 cal Ln KEq = -3. liq.

2085N  HCl .Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico PARTE EXPERIMENTAL MATERIALES  Sistema de reaccion  Pipetas  Bureta de 25ml  Erlenmeyer de 25 ml REACTIVOS  Fenolftaleina  Solución de CH3COOH  Solución de CH3COOC2H5  Solución de Etanol adsoluto  Agua destilada  Solución de NaOH 0.

=5 ml VGastado de NaOH =9 ml Entonces: 5 ml muestra 18ml muestra X = 32.4556N valorado con FHK V HCl ).  Determinar la concentración de ácido con NaOH en presencia de Fenolftaleína Prueba del matraz # 3: HCl CH 3COOC2 H 5 + H 2O ← →  CH 3COOH + C2 H 5OH La reacción es en sentido de derecha a izquierda ( [HCl] = 0.318N real [NaOH] = 0.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico DESCRIPCIÓN DEL METODO  Preparar 2 matraces con las cantidades y concentraciones que se indica en la tabla: REACTIVO Ácido Acético 4N Ácido Acético 2N Acetato de Etilo Alcohol Etilico Agua destilada HCl 3N 1 10 ml 3ml 5 ml 2 10ml 5ml 3ml 5ml 8ml 5ml 10mll 5 ml y 3ml 3 4  Determinar con exactitud las concentraciones de HCl 0.4 ml NaOH Gastado en total 9 ml NaOH X .5N valorarlas con NaOH  Después de enfriar tomar una pipeta de 1 ml de mezcla para análisis.

18 M CH 3COOC2 H 5 II. CH 3COOC2 H 5 1 L sol.5 gr CH 3COOC2 H 5 p 100 gr.sol * 1molCH 3COOC2 H 5 1000 ml * 88 gr.056534091 mol CH 3COOC2 H 5 Entonces: . Determinar las concentraciones en (mol/L) iniciales de reactantes y producto En el matraz # 4 las concentraciones iniciales son: [CH 3COOC2 H 5 ] = 0. 99.9 gr CH 3COOC2 H 5 * ml sol.997g 1mol H 2O * = 0.CH 3COOC2 H 5 = 0.9 gr 1mol CH 3COOC2 H 5 99.44311111mol H 2O 1ml 18gr  Hallamos moles de acetato de etilo: nCH 3COOC 2 H 5 = 5 ml * 0. = 10. Determinar las concentraciones de equilibrio de cada reactante y producto En el matraz 3:  Hallamos moles de agua: nH 2 O = 8ml * 0.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico CÁLCULOS I.5 gr CH 3COOC2 H 5 * * 1ml 88 gr CH 3COOC2 H 5 100 gr sol.

318) * (5 * 10 −3 ) + X X = 0.018     K = 0.0131714   0.056534091 − 0.056534091 X 0.0131714mol Acetato Las moles totales son: nTotales : 0. Acido + Acetato de Etilo (0. Base =Nro Eq. Determinar el cambio de energía libre de Gibbs (ΔG) Para el matraz3: ∆ G = −RT ln K ∆ G =− 8.930569 * 10−2 ) ∆ G =− 11347.056534091 − X Hallamos moles de X: Nro Eq.443111 − X 0 X X 0 X X nEquilibrio: 0.4556) * (32.043362 moles  III. Determinar la constante de equilibrio Para el matraz # 3: K= [ CH 3COOH ] * [ C2 H 5OH ] [ CH 3COOC2 H 5 ][ H 2O] 2  0.0131714   *   0.4431111 X 0.930569 *10−2 IV.443111 − 0.314 * 298 * ln(0.018 0.018  K =  0.63599 J / mol ≈ − 11.34763599 KJ / mol CONCLUSIONES .Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico HCl CH 3COOC2 H 5 + H 2O ← → CH 3COOH + C2 H 5OH nIniciales : nRe accionantes : 0.4 * 10 −3 ) = (0.0131714     0.

presión o concentración). si una vez alcanzado el equilibrio. Y un aumento en la concentración de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de reactivos. y el efecto de la concentración. que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura. como son la temperatura. el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variación.ln(K). la presión.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico • Comprobamos que existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso químico. el equilibrio se opone a dicho aumento desplazándose en el sentido en el que la reacción absorbe calor. es decir.T. se aumenta la temperatura. hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de productos. • Debido a que para el equilibrio ∆G = 0. • Pudimos comprobar. de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier.R. sea endotérmica. y viceversa. se concluye que la fórmula a utilizar es ∆Gº = . y viceversa en el caso de que se disminuya. • La influencia de estos tres factores se puede predecir. . y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentración. • Si aumenta la presión se desplazará hacia donde existan menor número de moles gaseosos. para así contrarrestar el efecto de disminución de V. • Un aumento de la concentración de uno de los reactivos.

Realizar los cálculos con ayuda de la tabla establecida para cada compuesto y con los datos obtenidos de nuestra experiencia. se recomienda prepararla una semana antes de experimentar. IRA N. 2 da edición . para obtener mejores resultados. BIBLIOGRAFIA • LEVINE. • MARON Y PRUTTON. editorial Limuza. “Fisicoquímica” 4a edición. • PONZ MUZZO GASTON “Tratado de Química Física” 2000. Debido a la reactividad lenta que existe entre los componentes de nuestra mezcla. Décima quinta reimpresión. 1996.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico RECOMENDACIONES • • • Antes de realizar cualquier experiencia debemos lavar y secar los materiales bien. Fundamentos de Fisicoquímica. editorial McGraw-Hill Interamericana de España.

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