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CONTAMINANTES EN PLANTAS DE ACONDICIONAMIENTO

DE GAS NATURAL: ORIGEN Y CONSECUENCIAS



J os Al berto L i j o - J uan Carl os Sotomayor
G.P.A. Estudi os y Servi ci os Petrol eros S.R.L .

RESUMEN

En este trabajo definimos como contaminante a toda sustancia no deseada, de
aparicin generalmente inesperada, con persistencia temporal o permanente que, en
todos los casos afecta en diferentes grados a las variables de un proceso.

Consideramos tres grupos de contaminantes: a los imprevistos pero de ingreso
permanente a la PTG, a los imprevistos de ingreso temporario (aislado o accidental) y a
los autocontaminantes que, generalmente son propios del proceso.

Se describen el origen de las contaminaciones, sus caractersticas y en algunos
casos la forma de remocin mas frecuentemente empleada.


INTRODUCCION

El diseo conceptual de los procesos que constituyen una planta de
acondicionamiento de gas natural (PTG), se basa en la composicin del gas a tratar y las
condiciones de presin y temperatura con las cuales el gas ingresara a la futura planta.

Con frecuencia se recurre a los anlisis que previamente se han efectuado con
otros fines para configurar los procesos que la PTG requiere a efectos de entregar en
especificacin gas y liquido.

Entre los anlisis previos que se dispone del gas se encuentran los de estudios
PVT (se hacen para evaluar las propiedades del fluido reservorio) y los de muestras
obtenidas durante los ensayos de potencial del pozo. No es frecuente que en ambos tipos
de anlisis se determinen "contaminantes" en detalle.

Luego del muestreo PVT y los ensayos de potencial, los pozos de gas suelen
cerrarse hasta ser conectados a la PTG.

Es usual que luego de conectados los pozos a la PTG recin aparezcan "los
contaminantes" pero para ese entonces probablemente nos encontremos con un hecho
consumado: la planta debe operar "tal cual".

Los autores pretenden que el lector pueda, con la ayuda de este trabajo, ponerse
en alerta de los posibles contaminantes que debe considerar previo al diseo de la PTG
o durante su operacin.



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Los contaminantes son peligrosos para las PTG en tres aspectos:

1) Pueden pasar inadvertidos durante la caracterizacin del gas por lo que no se
proyecta su remocin en la PTG. Los denominaremos:
"Contaminantes imprevistos permanentes - CIP"

2) Pueden ingresar accidentalmente desde los pozos o lneas a la PTG y
modificar las condiciones operativas generando, en casos extremos, salidas
de especificacin. Los denominaremos:
"Contaminantes imprevistos temporales - CIT"

3) Pueden formarse durante la normal operacin de la PTG por
autodegradacin de los fluidos de procesos. Los denominaremos:
"Autocontaminantes - AC".


GRUPO: CONTAMINANTES IMPREVISTOS PERMANENTES (CIP)

En este grupo incluimos a aquellos contaminantes que no han sido reconocidos
durante los anlisis previos al diseo de los procesos de la PTG.

Aunque su ingreso con el flujo a tratar es permanente, puede no ser continuo
sino en batches, en cuyo caso los contaminantes pueden estar presentes solo en alguna
de las fases que ingresan a planta.

CIP - INCRUSTACIONES CON DEPOSITOS N.O.R.M.

Cuando en 1981 sonaron las alarmas de seguridad conectadas a contadores
GEIGER en una plataforma del Mar del Norte, los presentes se imaginaron que se deba
a un descuido en el manejo de una fuente sellada de radiacin de las herramientas de
perfilaje (1). No sospechaban, sin embargo, que comenzaba un nuevo riesgo para el
productor: la presencia de materiales radiactivos naturalmente presentes. N.O.R.M.
ocluidos en las incrustaciones acumuladas en un separador de ensayo.

Las N.O.R.M. son istopos inestables de la cadena de desintegracin radiactiva
(con emisin de radiacin), de los precursores terrestres: Uranio 238 y Thorio 232 (ver
mas detalles en referencia 1).

Los istopos radiactivos mas frecuentemente encontrados asociados a las
incrustaciones son Radio 226 y Radio 228. Ambos istopos son solubles en el agua
coproducida y quedan entrampados durante la formacin de las incrustaciones de
sulfato de Bario (BaRaSO
4
) y de Estroncio (SrRaSO
4
). (2).

Adems de Radio 226/228, las incrustaciones pueden ocluir a los radionucleidos
"padre", Uranio y Thorio y a todos los productos de desintegracin (hijos) de la cadena
cuyas propiedades qumicas sean capaces de precipitar con las incrustaciones.




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CIP - CONTAMINANTES N.O.R.M. (T.E.N.O.R.M.)

No asociados a las incrustaciones, existen otros contaminantes N.O.R.M. tales
como el Radn 222 y el Plomo 210 ambos tambin, elementos de la serie de
desintegracin de Uranio 238 y Thorio 232.

Aunque la contaminacin de Radn 222 (Rn 222) en gas natural se conoce desde
hace mas de 100 aos (3), fue recin en 1971 que se identifico este istopo radiactivo en
lodos, condensados, LPG, NGL.

El Radn es un gas noble (junto al Helio y al Argn), no reactivo y capaz de
viajar en la fase gaseosa y separarse por enfriamiento en los procesos criognicas.
En EEUU existen localidades donde se monitorea Rn 222 en instalaciones
domiciliarias (4).

Como en el caso previo, junto al Rn 222 se encuentran otros elementos
radiactivos, todos pertenecientes a la cadena de desintegracin del Uranio 238 y capaces
de permanecer en fase gaseosa pero "condensar" a bajas temperaturas.

Otro elemento radiactivo encontrado ocluido en finos depsitos de galena
(sulfuro de plomo) y Plomo elemental es el Plomo 210. El Plomo elemental (Pb) no es
radiactivo por ser el ltimo elemento de la cadena de radioactividad del Uranio 238, es
el Pb 206 (5).

La palabra TENORM (materiales radiactivos naturalmente presentes mejorados
(concentrados) tecnolgicamente. En un sentido amplio TENORM implica que las
propiedades fsicas, qumicas, radiolgicas y las concentraciones de NORMs han sido
alteradas por procesos tecnolgicos en las PTG.

CIP - MERCURIO

La aparicin de Mercurio en sus diversas formas qumicas en las corrientes
liquidas procedentes de pozos ha sido atribuida, en muchos casos, a la existencia de
mineral Cinabrio en la roca reservorio.

El Cinabrio es un mineral lbil, compuesto por Azufre y Mercurio (HgS) que, en
medio reductor, por efecto de la temperatura libera sulfuros y Mercurio metlico.

Con diferentes propiedades qumicas, el Mercurio puede presentarse como:
Metlico (Hg), compuestos inorgnicos solubles en agua como cloruros y sulfatos de
Mercurio (Hg
2
Cl
2
- HgSO
4
) y como compuestos organometlicos tales como alquil
Mercurio (Hg(CxHy)
2
). La forma qumica del Mercurio define su distribucin entre las
fases preferencialmente solubles.

Hablando en general, el gas contiene mayormente Hg, los hidrocarburos
lquidos Mercurio orgnico y las aguas/glicoles/aminas Mercurio inorgnico (7).

Las tablas 1 y 2 muestran niveles de Mercurio total encontrados en dos plantas
de tratamientos de gas.

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El Mercurio metlico forma amalgamas con los metales (aleaciones), las
instalaciones de Aluminio o sus aleaciones en plantas criognicas son particularmente
sensibles al Mercurio. Fue precisamente en una planta de NGL donde en 1970 se
detect el ingreso de Mercurio cuando la destruccin de un intercambiador por Cracking
condujo a consecuencias "desastrosas".

CIP - EL AZUFRE Y SUS COMPUESTOS (8)

Mencionamos al Azufre y sus compuestos como contaminantes por cuanto, si
bien no es frecuente que se omita en la caracterizacin del gas a planta (usualmente se
analiza nicamente cido sulfhdrico), la variedad de compuestos con que se presenta el
azufre obliga a considerar el tema en detalle.

Los compuestos del azufre nacen, mueren y se transforman en su recorrido entre
fondo de pozo y entrega a gasoducto y/o tanque. Veamos algunos ejemplos de la
complejidad que implica el anlisis y la remocin de los compuestos de azufre.

Azufre (S) y cido sulfhdrico (H
2
S) se consumen durante la corrosin de las
instalaciones de fondo y superficie con formacin de depsitos adherentes o migratorios
de sulfuros de hierro (SxFe).

Nota: Los autores han analizado sulfuros de hierro de tamao coloidal en
circuitos de MEG producto de reaccin del H
2
S y acero del Linepipe, no retenido en el
Slugcatcher (ver mas en autocontaminantes).

El H
2
S reacciona con mercurio (Hg) existente en reservorio para formar
cinabrio (HgS).

En procesos con tamiz molecular o simplemente en presencia de agua el H
2
S
reacciona con dioxido de carbono CO
2
para formar sulfuro de carbonilo (SCO) que
tambin hidroliza a H
2
S y CO
2
(reaccin reversible).

El sulfuro de cobre (reaccin H
2
S y cobre) reacciona con los mercaptanos
(RSH) disueltos en los hidrocarburos para formar mercaptida cuprosa (RSCu) y
disulfuros.

No todos los procesos de remocin de H
2
S son efectivos para los compuestos de
azufre, es por ello que deben conocerse acabadamente todos los compuestos de azufre a
remover antes de seleccionar el proceso optimo de endulzamiento de gas.

En la tabla 3 se indican las limitaciones de los procesos segn el tipo de
compuestos de azufre presentes en el gas natural.

En el gas natural existen especificaciones mximas de entrega (4 ppmv de H
2
S y
15 mg/sm3 de azufre entero) que deben ser logradas tratando el gas con aminas u otros
procesos de endulzamiento.

En condensados y gasolinas naturales o GLP, existen limites contractuales tales
como corrosin mxima a la lamina de cobre, ensayo DOCTOR o contenido de azufre
voltil cuyo cumplimiento puede requerir endulzamiento.
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Vinculados con la remocin del H
2
S con el gas natural se encuentran los
secuestrantes (scavengers) a los cuales hacemos referencia a continuacin.

Los "scavengers" son empleados en procesos no regenerativos para remover H
2
S
del gas natural, se dosifican en lnea o bien se circula el gas por ellos y se recomiendan
en el tratamiento de gas natural conteniendo menos de 100 ppm de H
2
S y para caudales
de tratamiento inferiores a 2.000.000 m3/dia (9).

Histricamente se han empleado formaldehido, glioxal (etanodiol) y actualmente
casi todo el mercado esta atendido por un producto qumico genricamente conocido
como Triazina (10).

Las triazinas son compuestos basados en la condensacin de una amina (MEA)
con un aldehido (metanal) de formula (cclica: C3H3N3R6 donde R puede ser
hidrogeno o algn grupo alquilo). El grado de sustitucin varia Segn el fabricante

Las triazinas (y sus productos de reaccin) exhiben propiedades espumantes y
taponantes (5 - 10 lbs./1100 gal) (9).

Presentan corrosin de 5 mpy y para el control de sus espumas se recomiendan
solo antiespumantes a base de siliconas (9). Segn que se usen continua o
intermitentemente sus productos de reaccin pertenecen en nuestra clasificacin a los
contaminantes imprevistos temporales o permanentes.

CIP - LAS INCRUSTACIONES DE PROCESOS (11)

La llegada de agua de formacin (o de mezclas formacin - condensacin) a la
planta obliga, necesariamente a su total separacin en el slugcatcher o el separador
primario para evitar que ingrese a planta. En la tabla 4 se muestran diferentes tipos de
compuestos analizados en depsitos de separadores y slugcatchers (tipo A).

Cuando la separacin del agua no es completa, la misma puede migrar con las
corrientes de gasolina y pasar a los procesos de estabilizacin. Una fuerte posibilidad es
que el agua se "incruste" en los intercambiadores dando lugar a compuestos del tipo B
de la tabla 4. Las incrustaciones "de proceso" son contaminantes de riesgo por tres
causas:

1) No deben estar donde se encontraron porque difcilmente se hayan previsto
en la etapa de diseo.

2) Varias de ellas son severamente corrosivas y generan dao localizado por
zonas de altas temperaturas "hotspots".

3) Pueden producir por ensuciamiento disminuciones de hasta el 34 % en los
coeficientes de transferencia trmica (12).





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GRUPO: CONTAMINANTES IMPREVISTOS TEMPORARIOS (CIT)

En este grupo incluimos a aquellos contaminantes que pueden ingresar
circunstancialmente a la PTG.

El empleo de productos qumicos aguas arriba para tratamientos de pozos o
lneas y el ingreso de hidrocarburos lquidos o slidos a la fase gaseosa, son ejemplos de
este grupo que pasaremos a considerar.

CIT - ADITIVOS QUIMICOS DE TRATAMIENTOS DE POZOS

El metanol y las espumas empleadas en el tratamiento de formaciones exigen de
un prolongado tiempo de purga del pozo intervenido antes de ser conectado a planta.

Quizs sea una practica recomendable, tal como se hace luego de las
acidificaciones, monitorear la ausencia de contaminantes en el gas a planta, antes de
conectar el pozo. Si los tiempos de purga son insuficientes el ingreso de fluidos de
tratamientos forneos a la PTG puede producir costos innecesarios.

Tal es el caso de un yacimiento local a cuya PTG ingreso metanol desde un pozo
fracturado, provocando significativas perdidas de glicol en el regenerador por flasheo
del metanol.

Existen muchos qumicos de tratamientos de pozos que tiene, ya sea por
formulacin o simplemente entre sus propiedades, tendencia a espumar.

Este comportamiento es frecuente con inhibidores de corrosin formulados para
actuar en fase gaseosa. Ante la posibilidad que estos qumicos ingresen con el gas a la
PTG, la tendencia a espumar debera ser evaluada cuando se especifique el material
(13).
Es importante que los operadores de las PTGs estn en conocimiento de
cualquier cambio de qumicos aguas arriba de la planta.

En un caso en que los autores trabajaron, el ingreso a la PTG de un inhibidor de
corrosin a prueba, gener excesiva espumacin en los circuitos de glicol y problemas
operativos (probablemente por excesiva particin del qumico en fase gaseosa).

CIT - PARAFINAS

Ubicamos a la contaminacin por parafinas en el grupo CIT, aun cuando
realmente es una contaminacin permanente. Ello se debe a que cuando se detectan sus
consecuencias usualmente o bien se recurre a soluciones temporales (limpieza qumica
de los demisters) o ms frecuentemente al cambio o rediseo de los demisters de
separadores.

Para entender mejor el origen de esta contaminacin debemos revisar
brevemente el concepto de WAT y de Cloud point.



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Cuando un petrleo, gasolina, condensado o derivado de petrleo (gas oil)
conteniendo hidrocarburos con longitud de cadena superior a C15, se enfra, se alcanza
la temperatura de enturbiamiento (Cloud point - CP) o WAT (Wax apparition
temperature).

La WAT o el CP (a efectos de este trabajo utilizaremos ambos trminos como
equivalentes aunque estrictamente hablando no lo son) son las temperaturas a las cuales
los cristales de parafinas (n- C15 y superiores) comienzan a cristalizarse (se separa la
fase slida de la fase liquida) (14).

La WAT y CP dependen de la perdida de extremos livianos del fluido que pasan
a la fase gaseosa (en el separador) y tambin, fundamentalmente, de la temperatura del
fluido.

Nota: se ha demostrado que la sola expansin de gas puede producir una
disminucin de la temperatura del fluido por debajo de la WAT y separar parafinas
insolubles.

No debemos confundir CP y PP (pour point), este ultimo es la temperatura a la
cual el petrleo no fluye o escurre porque todas sus parafinas ya cristalizaron en la masa
de liquido.

El CP puede llegar a ser, dependiendo del tipo de n - parafinas presentes, 50 C
superior al PP lo cual lleva a muchos hidrocarburos a condiciones de temperatura
operativas por debajo de la WAT.

Para interceptar los lquidos que arrastra la corriente de gas en la salida del
separador se instalan "demisters" o eliminadores de niebla, veamos algo mas sobre
estos.
Los demisters son secciones colocadas en la salida de gas del separador para
remover las pequeas partculas de liquido que son arrastradas por las corrientes
gaseosas. Pueden ser de tres tipos:

a) Centrfugos.

b) De malla de alambre (wire mesh), son los mas comunes.

c) De serpentina o flexichevron (vane o placas).

Estos ltimos son recomendados por los manuales (17) como los mas efectivos
para retener parafinas o agentes taponantes porque coalescen y separan pequeas
partculas de liquido sin taponarse, facilitando por su superficie la adhesin de las
partculas sin obturacin del flujo. Obsrvese que el liquido suspendido en el gas puede
ingresar al demister: 100 % liquido, 100 % slido (parafina) o lo mas probable liquido
con una carga variable de slido dependiendo de la temperatura de ingreso del fluido al
demister.

Se recomiendan tambin en la literatura (18) los demisters tipo vane o chevron
por su habilidad para manejar lquidos conteniendo slidos no disueltos.

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Usualmente tienen un espacio entre placas de 5 a 75 milmetros y profundidad
total en direccin del flujo de 150 a 300 milmetros. Su rango de remocin de gotas
ideal es 15 - 40 micrones siendo poco eficientes para gotas menores a 15 micrones.
Cuestan de 2 a 3 veces mas que los de malla de alambre.

Cualquiera sea el diseo del demister hay dos cuestiones que son frecuentes y,
particularmente criticas si el liquido removido por el gas esta debajo de su WAT:

a) La obstruccin por parafinas adherentes a las placas restara eficiencia de
remocin (situacin mas grave con demisters tipo wire mesh).

b) Es la ultima barrera para los lquidos (y las parafinas slidas) instalada para
ese fin.

Aguas abajo, las partculas transportadas por el gas sean liquidas o slidas,
estarn sujetas a la dinmica del mismo y su capacidad de transporte.

Hemos visto brevemente las principales causas por las cuales es bastante
frecuente encontrar en ciertas PTG, parafinas en separadores de fro, intercambiadores y
circuitos de glicol como contaminacin.

CIT - INCOMPATIBILIDAD ENTRE FLUIDOS DE INGRESO A LA
PTG - CONTAMINACION POR INSOLUBLES ORGANICOS

El ingreso de corrientes mezcladas de hidrocarburos lquidos en la PTG o aguas
arriba puede dar lugar a la formacin de insolubles orgnicos: asfaltenos, carbn,
resinas y parafinas que generen ensuciamiento de intercambiadores y depsitos en
tanque. En las referencias 11 y 19 pueden encontrarse mas detalles sobre este tipo
particular de contaminacin.


GRUPO: AUTOCONTAMINANTES (AC)

El tercer grupo de contaminantes que consideramos son los generados dentro de
la PTG. Aunque no son los nicos posibles, por su importancia nos concentraremos en
los contaminantes que afectan el desempeo de los procesos de deshidratacin con
glicoles y endulzamiento con aminas.

AC - CONTAMINANTES EN CIRCUITOS DE GLICOLES

El ingreso de contaminantes externos al circuito (con el gas a tratar) y la
recirculacin de los glicoles genera en los mismos una serie de alteraciones que se
manifiestan en fallas o inconvenientes temporales de los parmetros de procesos
establecidos.

En la tabla 5, podemos observar como el apartamiento de ciertas caractersticas
de glicol en uso respecto del sin uso puede generar diversos problemas operativos.



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Obsrvese que la relacin causa-efecto no es directa por lo cual todos los
contaminantes de glicol deben ser evaluados para llegar a un diagnostico efectivo.

En la columna de caractersticas se mencionan los niveles recomendados de
calidad para un desempeo optimo de un proceso.

AC - CONTAMINANTES EN CIRCUITOS CON AMINAS

El empleo de las aminas para remover dioxido de carbono y sulfuro de
hidrogeno y sus especies, aparece en la industria del gas casi simultneamente al uso de
glicoles para deshidratar el mismo (20).

Sin embargo, existe mucha mas informacin sobre la formacin de
autocontaminantes en aminas que en glicoles, quizs porque las aminas se emplean en el
downstream y en otros procesos y la experiencia es ms abundante.

En la tabla 6, en forma muy resumida se revisan los mas frecuentes e
importantes inconvenientes encontrados en plantas de aminas.

En las aminas (en los glicoles el nico control operativo es la densidad), por ser
parte esencial de un proceso regenerativo, se controlan operativamente tres
caractersticas que en la tabla 6 se citan bajo el titulo de factores primarios. Estos
factores primarios pueden verse alterados por la existencia de autocontaminantes, por
ejemplo las sales trmicamente estables (ver mas detalles en referencia 20) no regeneran
en la torre del circuito por temperatura, solo lo hacen cuando se ajusta el pH. Estas
mismas sales restan concentracin a la amina disponible para proceso mientras no sean
regeneradas.

Como factores secundarios mencionamos, tal como lo hicimos en la tabla 5 en la
columna de control de calidad a los factores mas frecuentes vinculados a problemas
operativos en plantas de aminas (21).


CONCLUSIONES

1) Los reservorios de gas natural, adems de especies inertes como el nitrgeno
y no combustibles como dioxido de carbono, almacenan un sinnmero de
"contaminantes" que pueden pasar inadvertidos en las etapas de diseo y
construccin de las plantas de acondicionamiento de gas (PTG).

2) Muchos de los contaminantes, si no son removidos o interceptados y
segregados en la PTG, pueden alterar las condiciones normales de operacin
de las PTG o generar riesgos para la salud humana.

3) En este trabajo se describieron los contaminantes imprevistos mas frecuentes
y sus consecuencias. Quedan muchos insospechados por "descubrir" y
probablemente conozcamos sus "consecuencias" antes que sus "ocurrencias"
como ha sucedido histricamente.


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REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS


(1) Nota Tcnica N 16 - TENORM: De Donde Provienen Que Son y Como
Afectan al Medio Ambiente (G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.).

(2) Treatment and Disposal Options for Norm Oilfield Waste at Shell
Locations - SPE 36586 (Hardy G, Khatib Z.).

(3) Norm Contamination in the Petroleum Industry - Jour Pet Tech January
1993 Page (12 - 15) (Gray P.R.).

(4) Conversacin personal con Ch. Patton.

(5) Lead Deposits in Dutch Natural Gas Systems - SPE P y F May 2002 Page
(122 - 126). (Hartog F. Et al).

(6) Nota Tcnica N 10 - El Mercurio Y sus Compuestos en los Hidrocarburos
(G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.).

(7) Removal and Treatment of Mercury Contamination at Gas Processing
Facilities - SPE 29721 (Willhem S. Y MacArthur A.).

(8) Nota Tcnica N 22 - El Azufre y sus Compuestos, Implicancia de su
Presencia en la Industria (G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.).

(9) Natural Gas Product: Performance of Commercial Technology for
Removing Small Amounts of H
2
S - SPE 29743 (Leppin D.).

(10) An Experimental Study of The Reactivity And Selectivity of Novel
Polymeric Triazine Type H
2
S Scavenger - Servo Delden BV, TP OFCI
97/0008 (Van Dijk J, Bos A.).

(11) Nota Tcnica N 8 - Incrustaciones Orgnicas e Inorgnicas en Equipos
de Procesos (G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.).

(12) A Study of the Fouling Characteristics of Praire Geothermal Waters
- Jour Can Pet Tech May / june 1988 Page (79 - 85) (Epstein N. Et al).

(13) Nota Tcnica N 29 - QC de Insumos Qumicos en el Upstream En Que
Punto Estamos? 2 Congreso Latinoamericano de Calidad / Bariloche 2004
(G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.).

(14) Nota Tcnica N 6 - Anomalas en Petrleos Parafinosos (G.P.A.
Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.).


(15) Nota Tcnica N 26 - Las Fases Solidas Orgnicas en la Explotacin de
Petrleo y Gas - Una Contribucin Al Anlisis de sus Causas. Produccin
2000 Iguaz (G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.).
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(16) Nota Tcnica N 28 - Comportamiento de Petrleos Por Debajo de su
Punto de Enturbiamiento (G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.).

(17) Oil and Gas Separators - Mist Extractors CENATCO G300-A5.

(18) Demystifying The Selection of Mist Eliminator - Chemical
Engineering Nov 1993 Page (48 - 56) (Fabian P. Et al).

(19) Nota Tcnica N 17 - Incompatibilidad Entre hidrocarburos: Causas y
Consecuencias (G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.).

(20) Nota Tcnica N 1 - Controles de Aminas y Glicoles en PTG (G.P.A.
Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.).

(21) Amine Plant Trouble Shooting And Optimization - Hydrocarbon
Processing April 1995 (41 - 50) (Abry R, DuPart M.).


































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ANEXO TABLAS

TABLA N 1
CONTAMINACION DE MERCURIO EXPRESADO
COMO Hg TOTAL EN PLANTA DE GAS I

SLUG CATCHER 0,04 ppm
GASOLINA SEP. GRAL. 0,07 ppm
GAS DE FLASH 143 mg / m3
AGUA DE TANQUE LAVADOR 0,137 mg / lt.
SEPARADOR FRIO GASOLINA 151 ppm
TEG (RICO) 0,9 - 1,9 mg / lt.
TEG (POBRE) 0,4 mg / lt.


TABLA N 2
CONTAMINACION DE MERCURIO EXPRESADO
COMO Hg TOTAL EN PLANTA DE GAS II

Hg SEPARADOR GRAL. ENTRADA 1264 ppb
ENTRADA FILTRO CARBON 165 ppb
SALIDA FILTRO AMINA 245 ppb
ENTRADA SISTEMA GLICOL 384 ppb
SALIDA SISTEMA GLICOL 573 ppb
ENTRADA SISTEMA AMINA 106 ppb
SALIDA SISTEMA AMINA 20 ppb
CONDENSADO SALIDA DE PLANTA 61,1 ppb


TABLA N 3
PROCESOS VS. COMPUESTOS DE AZUFRE

QUI MI COS
MONOETANOL AMINA H
2
S, SCO, CS
2

DIETANOL AMINA H
2
S, SCO, CS
2

DIGLICOL AMINA H
2
S, SCO, CS
2

DI ISO PROPANOLAMINA H
2
S, SCO
CARBONATO DE POTASIO H
2
S, SCO, CS
2


F SI COS
CARBONATO PROPILENO (FLUOR) H
2
S, SCO, SO
2
, SC
2

SULFINOL (SHELL) H
2
S, SCO, CS
2
, H
2
S



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TABLA N 4
COMPONENTES ANALIZADOS EN EL DEPOSITO Y ORIGEN
PROBABLE DE LOS MISMOS


COMPUESTO TI PO A

ORI GEN

KAOLINITA (ARCILLA)

FORMACION


CUARZO

FORMACION


OXIDOS DE HIERRO AMORFOS

CORROSION AGUAS ARRIBA


MAGNETITA O
4
Fe
3


CORROSION AGUAS ARRIBA


SULFUROS DE HIERRO SaFe

CORROSION AGUAS ARRIBA


CARBONATO DE CALCIO
(CALCITA)


INCRUSTACION AGUAS ARRIBA

CARBONATO DE HIERRO
(SIDERITA)


INCRUSTACION AGUAS ARRIBA


COMPUESTOS TI PO B (de proceso)

ORI GEN

CARBONATO DE SODIO -
ALUMINIO (DAWSONITA)


SALES EVAPORACION

CLORURO DE SODIO (HALITA)

SALES EVAPORACION


CLORURO - SULFATO DE
MAGNESIO - SALES
HIGROSCOPICAS


SALES EVAPORACION










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TABLA N 5
PROBLEMAS OPERATIVOS Y CAMBIOS DE CALIDAD EN
PROCESO: GLICOLES

CARACTERI STI CAS
DEL GLI COL
PROBLEMAS OPERATI VOS
(POR APARTAMI ENTO DE
CARACTERI STI CAS)
CONTENIDO DE GLICOL:
POBRE: 98 - 99 %
RICO: 2 - 5 % < POBRE


- MENOR CAPACIDAD TERMICA.
- MAYOR TENDENCIA A ESPUMAR.
- PERDIDAS EN INTERCAMBIADOR
GG

FORMACION DE ESPUMAS
PERSISTENTES (> 5 Segs.)


- MAYORES PERDIDAS.
(SI SE NECESITAN ANTIESPUMAS
VERIFICAR QUE NO SE RETENGAN
EN EL FILTRO DE CARBON).


DEGRADACION POR ph ACIDO
IDEAL: 6,5 - 7,5
(A pH>8,5 Formacin de emulsin).


- ENTRADA DE OXIGENO.
- FORMACION DE SLUDGE POR
POLIMEROS.
- AUTOXIDACION.


HIDROCARBUROS
IDEAL: < 0,5 %


- FLASHEO EN REGENERADOR
- BARROS TAPONANTES
- ESPUMAS PERDIDAS.


SALES
IDEAL: < 0,5 %



- HOT SPOTS EN TUBOS DE FUEGO.
- CORROSION GENERAL Y
DEPOSITOS.


HIERRO DISUELTO
IDEAL: < 0,5 ppm
ACEPTABLE: Hasta 30 ppm


- INDICA CORROSION.
- ENSUCIAMIENTO Y ESPUMAS.

SULFURO DE HIERRO (COLOIDAL)
(No se remueve por filtrado).

- ESPUMAS - EMULSIONES.
- DEGRADACION ACELERADA.










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TABLA N 6
PROBLEMAS OPERATIVOS Y CAMBIOS DE CALIDAD EN
PROCESO: AMINAS.


u MAYORES INCONVENIENTES EN PLANTAS DE AMINAS:


EL GAS NO SALE EN ESPECIFICACION
(*)
ESPUMAS
(*)
PERDIDAS NO MECANICAS.
CORROSION.

(*) exigen acciones rpidas.



u FACTORES PRIMARIOS:


CARGA ACIDA AMINA RICA Y POBRE (real Vs. diseo).
CONCENTRACION DE AMINA (real Vs. diseo).
CAMBIOS EN COMPOSICION DEL GAS RESPECTO DE LA ORIGINAL
DE DISEO, H
2
S / CO
2
Y ESPECIES DE AZUFRE.



u FACTORES SECUNDARIOS:


CONTROL DE CALIDAD PROBLEMAS OPERATIVOS
Hidrocarburos y cidos orgnicos
(jabones).
Espumas
Qumicos de tratamientos de pozos. Espumas
Slidos suspendidos (FeS, Carbn,
xidos coloidales).
Espumas
Agua de dilucin de mala calidad. Espumas/Corrosin
Formacin nieblas. Falla demisters.
Concentracin Amina fuera diseo. Perdidas.
Degradacin por oxigeno,
descomposicin por temperatura.
Perdidas.

Cargas cidas optimas:
ricas: 0,35 - 0,45 pobres: 0,01 - 0,15
Corrosin por flasheo.

Sales trmicamente estables. Corrosin





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CURRICULUM DE LOS AUTORES


J OSE ALBERTO LI J O
- I ngeniero Mecnico (UTN - Avellaneda) -


Desde 1994 es socio gerente de G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.
Previamente se desempe laboralmente en:

(1970 - 1978) Yacimientos Petrolferos Fiscales (DID - MyGdeE).

(1978 - 1989) Inlab S.A.

(1989 - 1994) Operaciones Especiales Argentinas S.A.

- Es autor/coautor de tres trabajos tcnicos en congresos IAPG.


J UAN CARLOS SOTOMAYOR
- Tcnico Qumico (E.N.E.T. N1 - La Plata).


Desde 1994 es socio gerente de G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.
Previamente se desempe laboralmente en:

(1970 - 1978) Yacimientos Petrolferos Fiscales (DID - MyGdeE).

(1978 - 1989) Inlab S.A.

(1989 - 1994) Operaciones Especiales Argentinas S.A.

- Es autor/coautor de ocho trabajos tcnicos en congresos IAPG.













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