Controvrsias sobre o atomismo no sculo XIX

INTRODUO
Embora muitos historiadores da cincia tenham escrito sobre vrios aspectos de controvrsias cientficas que envolveram atomistas e anti-atomistas no sculo XIX, este um tema pouco conhecido dos estudantes e professores de Qumica. Uma evidncia para esta afirmao pode ser encontrada na insignificante abordagem desta questo na maior parte dos livros didticos de Qumica Geral, onde o atomismo daltoniano apresentado. Na educao cientfica tradicional, uma abordagem dogmtica sobre a cincia tem sido predominante, existindo pouco espao para que controvrsias cientficas sejam apresentadas. Entretanto, uma das mais interessantes controvrsias da Histria das Cincias aconteceu no sculo XIX e envolveu atomistas e anti-atomistas, justificando os altos e baixos da teoria atmica naquele perodo. Esta controvrsia no resultou apenas da interpretao dos fatos ou da ausncia de evidncias para a existncia de tomos, envolveu mltiplos aspectos: ontolgicos, metodolgicos e epistemolgicos. Investigando esta questo, a historiadora da cincia americana Mary Jo Nye explicitou as dificuldades da comunidade cientfica para perceber a amplitude das dvidas existentes, que estavam relacionadas a aspectos epistemolgicos e metodolgicos subjacentes aos debates sobre a possvel realidade do tomo: "O que muitas vezes tem sido omitido nas anlises sobre os speros debates (sobre o atomismo) que a crise na comu nidade cientfica do sculo passado (sculo XIX) no dizia respeito apenas a evidncia e a interpretao, mas tambm, a metodologia cientfica e a epistemologia. Em questo no estavam apenas a teoria atmica mas o objetivo e a estrutura da teoria fsica". 1 Durante o sculo XIX, a idia de tomo foi considerada por grande parte da comunidade cientfica como uma hiptese fundamental para uma interpretao quantitativa de dados empricos, mesmo existindo dvidas e especulaes sobre a realidade dos tomos que, em parte eram de ordem filosfica. O grande desafio a ser enfrentado pelos atomistas para tornar a hiptese atmica amplamente aceitvel era concretizar a necessria articulao entre as dimenses macroscpica e microscpica. Este episdio da Histria da Cincia ilustra a dificuldade de cientistas e filsofos de submeterem certas "imagens de natureza" comprovao emprica. Tais imagens incluem "os constituintes que so considerados ltimos ou essenciais da realidade, suas modali dades de interao, bem como os processos fundamentais dos quais participam".2

O ATOMISMO DALTONIANO: INICIANDO UM LONGO DEBATE

A origem da hiptese atmica de Dalton um episdio que tem demandado muita discusso pelos historiadores da Qumica, justificando a existncia de vrias verses. Nash3 identificou problemas com tais verses em funo de trs principais dificuldades: 1) o prprio Dalton apresentou trs explicaes contraditrias para a trajetria que originou a sua proposta terica; algumas incoerncias so identificadas no confronto das informaes de diferentes fontes histricas; 2) os documentos contendo a sua teoria atmica sofreram alteraes entre a apresentao pblica e a publicao, para adapt-los s novas descobertas, assim, a verso sobre a origem da sua teoria no pode tomar como base apenas a suposta seqncia de suas idias e datas contidas nos registros; 3) muitos documentos foram destrudos durante a Segunda Guerra Mundial; as informaes obtidas das anotaes dirias feitas por Dalton em notebooks esto incompletas e carecem de datas importantes. As idias que levaram John Dalton (1766-1844) a sua hiptese atmica foram interpretadas, inicialmente, a partir de uma viso fortemente empirista, largamente aceita no sculo XIX e ainda hoje presente em alguns livros didticos. Uma outra questo o caminho indutivista proposto para o seu trabalho, considerado originrio de problemas de Qumica Analtica. Contrariamente, o "contexto da descoberta" de Dalton parece ter seguido um percurso indireto e mais complexo, com relevante contribuio da sua intuio terica.4 Neste episdio torna-se importante distino entre a "cincia privada", ou seja, como surge o problema na mente do cientista e como ele tenta resolv-lo, alm de outro importante aspecto da atividade cientfica, como as idias so justificadas, sendo aceitas ou rejeitadas pela comunidade cientfica, a cincia pblica. 5 Esta questo est relacionada com a distino entre os dois contextos: da descoberta e da justificao, preocupao que teria sido sistematizada por Hans Reichenbach, filsofo alemo de orientao neo-positivista.6 A discusso apresentada por ele sobre esta questo teve como objetivo distinguir

o "sistema do conhecimento" e os "mtodos de aquisio de conhecimento", tendo como pressuposto a dicotomizao dos dois contextos. A crtica separao entre tais contextos e a no incluso no mbito filosfico do contexto da descoberta, o que aconteceu em meados do sculo XX, acompanhou as crticas ao empirismo lgico. Alguns filsofos, a exemplo de Thomas Kuhn7 e Paul Feyerabend8 passaram a defender o envolvimento desses contextos, questionando posies ortodoxas assumidas em relao distino entre eles; reconhecendo o conflito geralmente presente entre a descoberta e a justificao. Ao admitir a possibilidade de que os dois contextos sejam identificados, eles defenderam a possibilidade de articulao entre ambos, atribuindo-lhes a mesma importncia. Kuhn considerava de grande relevncia para a Filosofia da Cincia os detalhes relacionados a um avano cientfico. A historiografia da cincia contempornea reconhece a complexidade envolvida no contexto de uma descoberta cientfica e a possibilidade de interferncia de fatores acientficos e no racionais neste processo. A compreenso dos fatores psicolgicos, sociolgicos, culturais entre outros, que levam proposio de uma teoria cientfica, e dos procedimentos e negociaes para a sua comprovao e validao so questes fundamentais no estudo de qualquer episdio da Histria da Cincia, adquirindo uma maior importncia no estudo de controvrsias cientficas. Os primeiros trabalhos de Dalton envolveram estudos da atmosfera, j que ele sempre demonstrou grande interesse por meteorologia e a fsica do estado gasoso. Em 1793, publicou o trabalho "Meteorological Observations and Essays" e, na dcada seguinte, continuou estudando misturas gasosas e absoro de gases em gua; tais estudos o levaram a propor a "lei das presses parciais dos gases" e a sua hiptese atmica. A sua explicao para as misturas entre os gases teve uma ampla divulgao tendo recebido crticas, assim como elogios de importantes qumicos europeus. Para defender suas idias e aprimor-las, Dalton retoma a hiptese atmica, o que parece ter acontecido atravs de dois caminhos: investigando mtodos analticos para determinao das propores de combinao de gases na formao de certos compostos e usando sua teoria para explicar a dissoluo de gases na gua. Dalton acreditava que a absoro de gases na gua era um processo fsico, no envolvendo afinidade qumica e que dependia dos pesos relativos das partculas que formavam cada gs. No trabalho em que publicou estas idias, em novembro de 1805, a sua tabela de pesos atmicos (massas atmicas relativas) foi apresentada oficialmente comunidade cientfica. No trecho a seguir ele expressava algumas dessas idias. "[...]Por que a gua no recebe um volume semelhante de cada tipo de gs? Considerei devidamente essa questo e, embora no seja capaz de me satisfazer completamente, estou quase persuadido de que essa circunstncia depende do peso e do nmero das partculas ltimas dos diversos gases: aqueles cujas partculas so mais leves e simples so os menos absorvveis; os outros sero mais, medida que aumentam de peso e de complexidade. Uma investigao sobre os pesos relativos das partculas ltimas dos corpos um assunto, at onde eu sei, inteiramente novo. Eu venho, ultimamente, empreendendo essa investigao com notvel sucesso. O fundamento no pode aqui ser discutido neste trabalho, mas vou apenas anexar os resultados, at o ponto em que parecem verificados por meus experimentos [...]".9 Para determinar os pesos atmicos das "ltimas partculas", de modo inovador, Dalton combinou elementos cujos pesos queria determinar com um elemento de referncia, o hidrognio, escolhido como padro e ao qual atribuiu peso unitrio. A sua maior dificuldade foi assumir de forma arbitrria, o nmero de tomos de cada elemento envolvido na combinao. Dalton utiliza o termo "ltima partcula" para se referir tanto aos tomos quanto s molculas. Naquele perodo, os termos partcula, corpsculo ou mesmo molcula eram preferidos palavra tomo. Ele adotou uma "regra da simplicidade", considerando que, quando existisse um nico tipo de composto formado por dois elementos diferentes este seria binrio, o que envolveria a combinao de apenas um tomo de cada elemento. Esta regra, segundo Dalton, resultava de circunstncias fsicas, uma vez que, um menor nmero de tomos combinados teria uma maior estabilidade mecnica. Qualquer outro composto que envolvesse novas combinaes dos mesmos elementos deveria ter propores distintas: 1:2 ou 1:3 ou outras, que envolvessem nmeros inteiros e pequenos. Nye10 considera que embora Dalton seja visto como sucessor de Lavoisier (1743-1794), seu trabalho est mais relacionado com idias de personagens do sculo XVII, a exemplo de Newton (1643-1727) e Boyle (1627-1691). A explicao introduzida por Dalton sobre o comportamento dos gases atmosfricos contrariava um grupo de cientistas franceses, defensores da idia que o vapor d'gua e os gases nitrognio e oxignio se encontravam combinados quimicamente na atmosfera. Apesar disto, Dalton adotou como ponto de partida para suas determinaes de pesos atmicos a tabela contendo 33 elementos, proposta por Lavoisier no seu " Trait lmentaire de

Chimie" (1789). Ele aprimorou o 'conceito de elemento' de Lavoisier, fornecendo-lhe uma fundamentao ontolgica atravs da articulao deste conceito com o de tomo. Mesmo reconhecendo a influncia da filosofia mecanicista newtoniana no pensamento de Dalton, Bensaude-Vincent e Stengers11 consideram que o tomo daltoniano no herdeiro dos tomos antigos, nem dos corpsculos newtonianos; sua "reinveno" e utilizao aconteceram em outro contexto. A reelaborao do conceito possibilitou a compreenso dos tomos como unidades mnimas de combinao da matria. Dalton imaginava que as "ltimas partculas" possuam forma esfrica e pesos diferentes, constituindo-se na menor quantidade de uma substncia que ainda preservava as suas propriedades, uma perspectiva "substancialista". Cada tomo estaria envolvido por uma atmosfera de calor, formada de uma substncia material fluida, o calrico, 12 extremamente rarefeita e capaz de penetrar ou escapar de todo e qualquer lugar do espao. O calrico era fortemente atrado pela matria e auto-repulsivo, entretanto Dalton admitiu, por princpio, que somente tomos idnticos se repeliam. Em seu importante livro publicado em 1808, "New System of Chemical Philosophy", o seu ponto de vista sobre esta questo foi assim apresentado: "Cada tomo de ambos ou de todos os gases de uma mistura deve ser o centro de repulso para as partculas prximas do mesmo tipo, ignorando aquelas de outro tipo".13 Para explicar o fato da atmosfera no se separar em camadas de diferentes composies qumicas e densidades, assim como a independncia das presses de diferentes gases que compunham as misturas gasosas, Dalton abandona a idia original de Lavoisier que admitia uma repulso universal dos calricos e postula que s haveria repulso entre tomos de um mesmo elemento. Estas suposies justificariam a no estratificao dos gases atmosfricos e a independncia das presses gasosas.14 Uma importante contribuio de Dalton Qumica do sculo XIX foi um novo simbolismo para representao dos tomos e de suas combinaes. Os tomos daltonianos eram representados atravs de crculos, traos e pontos; para as substncias compostas, combinava smbolos usados para os 'tomos elementares'. Nestas representaes Nye 15 identificou concepes influenciadas pelo senso comum e com componentes de um realismo ingnuo. Antes mesmo de Dalton publicar a primeira parte do " New System of Chemical Philosophy", o escocs Thomas Thomson (1773-1852), influente professor em Glasgow, iniciou a divulgao dessas idias atravs da 3 edio do seu importante livro, traduzido para o francs como "Systme de Chimie", que introduziu o atomismo daltoniano na Frana. As idias de Dalton rapidamente se difundiram em revistas e livros cientficos da poca, suscitando algum acolhimento e tambm crticas. O grande problema foi a sua ousadia manifestada na determinao de pesos atmicos atravs de regras arbitrrias. Neste perodo vrios estudos envolvendo a estequiometria qumica estavam sendo realizados. Dalton procurou estabelecer regras levando em considerao o conhecimento existente sobre as combinaes qumicas, como explicitou a seguir: "Anlise qumica e sntese no vo alm da separao de partculas umas das outras, e da sua reunio. Nem a criao ou destruio da matria est ao alcance do agente qumico[...]. Em toda a investigao qumica justamente tem sido considerado um importante objetivo para averiguao, os pesos relativos das unidades que constituem um composto. Mas, infelizmente, a investigao tem terminado aqui; entre tanto a partir dos pesos relativos em massa, os pesos relativos das 'ltimas partculas' ou tomos dos corpos podem ter sido inferidos, dos quais seu nmero e peso em vrios outros com postos apareceriam, de forma a ajudar e guiar investigaes futuras e a corrigir seus resultados [...]".16 A oposio da comunidade qumica hiptese atmica daltoniana esteve tambm relacionada com a dificuldade de diferenciar, adequadamente, os conceitos de tomo e molcula, inclusive pelo prprio Dalton.

A HIPTESE DE AVOGADRO E A NECESSIDADE DE ARTICULAO ENTRE AS IDIAS DE DALTON E GAY-LUSSAC

Em 1808, o qumico francs Louis J. Gay-Lussac (1778-1850) enunciou uma lei emprica sobre a relao entre os volumes de reagentes gasosos em uma reao qumica. Esta lei foi publicada em 1809, e apresentada "Sociedade de Arcueil"17 por Gay-Lussac, discpulo e amigo de Claude L. Berthollet (1748-1822), uma vez que ambos faziam parte desta sociedade: "Gases [. . .] combinam-se entre si em propores muito simples, e a contrao de volume que eles experimentam durante a combinao tambm segue uma lei regular. Compostos de substncias gasosas umas com as outras so sempre forma dos nas razes mais simples (nas propores mais simples) e de forma que quando um dos termos representado pela unidade, o outro 1 ou 2 ou no mximo 3 [...]".18

Inicialmente, Gay-Lussac no interpretou esta lei usando idias atomistas j que no compartilhava tais idias com Dalton. Ele foi formado na cole Polytechnique de Paris e, como experimentalista, deu grandes contribuies tanto para a cincia pura quanto para a tecnologia industrial. O seu trabalho enquadrava-se numa tradio empirista, comum no incio do sculo XIX, que valorizava as propriedades mensurveis, como volume e equivalente, questionando o uso de entidades no visveis e hipotticas como os tomos. No trecho que se segue Thomas Thomson deixa transparecer o comprometimento filosfico de certos cientistas que faziam restries ao uso de entidades hipotticas para explicar dados empricos. "A nica alterao que ele [Davy] fez foi substituir propores pela palavra tomo de Dalton. O Dr. Wollaston substituiu-a pelo termo equivalente. O objetivo destas substituies foi evitar todo o comprometimento terico. De fato, estes termos: proporo, equivalente, so mais convenientes que o termo tomo; e a menos que adotemos as hipteses que Dalton apre sentou, principalmente que as ltimas partculas dos corpos so tomos incapazes de divises adicionais e que as combinaes qumicas consistem na unio destes tomos uns com os outros, ns perdemos toda a nova luz que a teoria atmica lanou sobre a Qumica, trazendo nossas noes de volta obscuridade dos dias de Bergman e de Berthollet".19 As divergncias entre Dalton e Gay-Lussac revelam a influncia das questes filosficas, polticas, econmicas ou culturais nas atitudes do cientista, o que pode, at mesmo, dificultar a aceitao de novos conhecimentos. O trabalho de Gay-Lussac sobre a combinao gasosa serviu de referncia para o cientista italiano Amedeo Avogadro de Quarenga (1776-1856) formular, em 1811, duas importantes hipteses. Partindo de resultados experimentais obtidos por Gay-Lussac, Avogadro questionou a possibilidade de interpret-los usando o ponto de vista de Dalton sobre o assunto. Introduzindo suas prprias idias sobre a constituio de molculas, Avogadro usou preferencialmente o termo molcula em lugar de tomo na defesa do seu ponto de vista. Os dois termos eram usados no incio do sculo XIX, embora os significados atribudos diferissem dos atuais. Na sua hiptese mais popular, ele admitia que volumes iguais de gases diferentes, nas mesmas condies de temperatura e presso continham o mesmo nmero de molculas: "A primeira hiptese que se apresenta a esse respeito, e que parece mesmo a nica admissvel, supor que o nmero de molculas integrantes num gs qualquer, sempre o mesmo a volumes iguais, ou sempre proporcional aos volumes[...]".20 A proposta de Avogadro ajudava a conciliar as idias de Dalton e o trabalho de Gay-Lussac, no entanto, ele no foi bem sucedido neste empreendimento. A aceitao desta hiptese poderia possibilitar a diferenciao entre os conceitos de tomo e molcula, o que no aconteceu com facilidade naquele perodo. A hiptese "mesmo volume-mesmo nmero" foi tambm apresentada por Andr M. Ampre (1775-1836) em 1814, de modo independente. Considerando esta hiptese, era possvel se determinar massas moleculares relativas de substncias gasosas e a proporo destas molculas nas combinaes qumicas. Se volumes idnticos de gases continham igual nmero de partculas, a relao entre as densidades dos gases devia ser igual relao entre as massas destas partculas. Avogadro usou esta hiptese para estimar a proporo de tomos nos compostos, encontrando resultados que divergiam daqueles obtidos por Dalton, a partir da regra da mxima simplicidade. Ele questionou esta regra e sua arbitrariedade, recomendando sua substituio pelo raciocnio fundamentado nas suas hipteses. Complementando sua idia, numa segunda hiptese, Avogadro sugeriu que substncias simples pudessem ser formadas por molculas poliatmicas. "[...] Mas um meio de explicar fatos deste tipo, em conformidade com a nossa hiptese se apresenta de modo bastante natural. A saber, vamos supor que as molculas constituintes 21 de qualquer gs simples no so formadas de uma molcula elementar solitria, mas so feitas de um certo nmero dessas molculas elementares, unidas por atrao para formar uma molcula nica. E mais, supomos tambm que, quando molculas destas substncias vo se combinar com molculas de uma outra, para formar a molcula de um composto, a molcula integral que se deveria formar se quebra em duas ou mais partes... compostas da metade ou da quarta parte, etc...., do nmero de molculas elementares que formavam a molcula constituinte da segunda substncia. Assim sendo, o nmero de molculas integrais do composto se torna o dobro ou o qudruplo, etc...do que seria, caso houvesse a quebra da molcula integral e passa a ser exatamente o nmero que necessrio para satisfazer o volume do gs resultante". 22 Esta segunda hiptese encontrou forte oposio, tanto de Dalton quanto de Berzelius, que imaginavam que tomos iguais se repeliam, o que tornava impossvel a existncia de 'partculas' formadas pela combinao de tomos idnticos. A importncia das hipteses de Avogadro s foi reconhecida em 1860; caso este reconhecimento tivesse acontecido logo aps sua formulao, a distino entre os conceitos de tomo e molcula, possivelmente, teria acontecido anteriormente, antecipando a compreenso das implicaes do

atomismo. Uma das causas de dificuldade para aceitao das idias de Dalton foi o demorado processo de reconhecimento da necessidade de articulao dessas idias com as contribuies de Gay-Lussac e Avogadro.

OS ATOMISMOS FSICO E QUMICO: SUTIS DIFERENAS NO SCULO XIX

Atualmente, a posio da Qumica em relao s outras cincias naturais tem sido bastante debatida.23 Existe o reconhecimento entre os filsofos das cincias da complexidade envolvida na questo do reducionismo da Qumica Fsica. No entanto, no sculo XIX, mesmo com a proximidade dessas duas cincias, a compreenso dos fsicos e qumicos em relao a algumas questes cientficas apresentava certas especificidades. A teoria atmica clssica, por exemplo, no era usada da mesma forma por fsicos e qumicos. No existia uma nica concepo de tomo adotada pelas duas comunidades cientficas, gerando muitas discusses sobre as vantagens e desvantagens dessas concepes em vrios encontros realizados sculo XIX. Na Qumica, a idia de tomo estava relacionada com a existncia de elementos qumicos formados de partculas indivisveis. Com uma razovel fundamentao emprica que inclua mtodos analticos, analogias qumicas, aplicao da lei dos calores especficos e do isomorfismo, a teoria atmica era aceita entre os qumicos e possibilitava a representao e quantificao das transformaes atravs de frmulas qumicas.24 O tomo qumico caracterizava-se por ter um nico peso e grande parte da qumica prtica quantitativa fazia uso de pesos atmicos. O influente e respeitado qumico Jns J. Berzelius (17701848) usava a concepo atmica, tendo determinado pesos atmicos que tinham credibilidade entre os cientistas, entretanto, considerava o tomo como uma entidade hipottica, visto que no era objeto de inspeo direta. Seu ponto de vista sobre esta questo, reconhecendo o carter hermtico da hiptese atmica, foi apresentado no livro " Lehrbuch der Chemie" (1827). "Isto apenas uma hiptese e provavelmente permanecer assim; porm, ela segue elegantemente a partir dos fatos; e por outro lado, quando assumido ser fato, ela fornece direes para importantes concluses, como uma teoria que completamente provada". 25 Em 1867, comentando sobre esta questo, outro importante qumico, August Kekul (1829-1896), exps o seu modo qumico de pensar, fazendo distino entre a menor poro da textura da matria, o "tomo fsico" e o "tomo qumico" que, na funo de unidade qumica tornava-se indispensvel a esta cincia: "Eu no hesito em dizer que, de um ponto de vista filosfico, eu no acredito na existncia real de tomos, tomando a palavra no seu significado literal de partculas indivisveis de matria. Eu prefiro esperar que ns possamos algum dia encontrar, para o que ns agora chamamos tomos, uma explicao mecnico-matemtica para o peso atmico, a atomicidade e numerosas outras propriedades dos chamados tomos. Como qumico, porm, eu recomendo a suposio de tomos, no apenas como recomendvel, mas como ab solutamente necessria qumica. Eu irei at mais longe, e declaro minha crena de que tomos qumicos existem, de modo que o termo seja compreendido para denotar aquelas partculas da matria que no possam ser submetidas a divises posteriores em metamorfoses qumicas. Dever o progresso da cincia levar uma teoria da constituio de tomos qumicos, importante tal como um conhecimento poderia ser para a filosofia geral da matria, isto seria apenas uma pequena alterao na prpria qumica. O tomo qumico permanecer sempre a unidade qumica".26 Todavia, as dvidas sobre a teoria atmica eram identificadas inclusive entre notveis cientistas como Jean B. A. Dumas (1800-1884), influente qumico francs, que, de incio, aceitou algumas idias de Dalton, entretanto, encontrou dificuldade para utiliz-las na interpretao dos seus resultados empricos, o que o levou a question-las. No trecho a seguir extrado de uma publicao de 1836 ele manifesta o seu ponto de vista sobre esta teoria. "O que nos resta da excurso ambiciosa que nos permitimos na regio dos tomos? Nada ou pelo menos nada de necessrio. O que nos resta a convico de que a qumica se perdeu a, como sempre quando abandonando a experincia, quis caminhar sem guia atravs das trevas. Com a experincia mo encontrareis os equivalentes de Wenzel, os equivalentes de Mitscherlich, mas procurareis em vo os tomos tal como a vossa imaginao os sonhou [...]. Se eu fosse o mestre, apagaria a palavra tomo da cincia, persuadido que ele vai mais longe que a experincia; e na qumica nunca devemos ir mais longe que a experincia". 27 Usando a hiptese de Avogadro e assumindo a existncia de espcies diatmicas, Dumas determinou densidades de substncias elementares na forma de vapor para calcular os pesos atmicos. Os resultados obtidos revelaram anomalias para o mercrio, enxofre e fsforo.28 Os pesos atmicos calculados no correspondiam aos valores obtidos por pesquisadores como Berzelius. As dificuldades encontradas levaram Dumas a questionar a possibilidade de determinao do nmero real de tomos envolvidos numa reao qumica. Ele passou a duvidar da possvel realidade atmica, imaginando o tomo como um construto hipottico. Embora a

"entidade tomo" fizesse parte do discurso cientfico vigente, encontrava dificuldade para adquirir o estatuto de realidade. Rocke29 considera que os conflitos sobre o atomismo, principalmente na Qumica, no decorreram de divergncias envolvendo aspectos cientficos ou metafsicos da questo, mas de dificuldades semnticas, principalmente do fracasso em se definir, precisamente, certos termos. Durante as duas primeiras dcadas do sculo XIX, mesmo existindo um certo nmero de regras para determinao dos pesos atmicos, percebiam-se muitas divergncias relacionadas variedade de termos usados pelos qumicos: tomos, equivalente e propores. Na Fsica, a idia de tomo surgiu no contexto da teoria dinmica do calor, retomada na primeira metade do sculo XIX e que enfrentou muitos debates. Os tomos eram imaginados como partculas inelsticas ou pontos inerciais, submetidos a foras atrativas e repulsivas que agiriam tanto dentro destas partculas quanto no meio entre elas. A estrutura discreta do mundo microscpico foi utilizada para descrever outros fenmenos, como a luz. Modelos mecnicos considerando tomos como pontos foram usados na descrio do ter, fluido impondervel que alguns cientistas presumiam que tivesse uma constituio particulada. O atomismo na Fsica era uma hiptese que se apoiava em suposies mecnicas sobre a natureza ntima das substncias, despertando grande oposio. Os aspectos epistemolgicos desta questo tambm ocasionaram debates nas comunidades cientficas, que foram influenciados por idias de alguns pensadores franceses. A discusso sobre o estatuto das teorias cientficas implicava na necessidade de se debater questes mais amplas: o conceito de teoria cientfica e seus objetivos, o papel das hipteses e da experimentao, a separao entre cincia e metafsica.30 As divergncias entre as comunidades cientficas sobre tais questes e sobre a importncia da matemtica na Fsica eram preocupaes identificadas naquele perodo. No sculo XIX, acumularam-se evidncias que levaram a uma aproximao entre os dois tipos de atomismo, originando um modelo de tomo comum Qumica e Fsica. Entretanto, a oposio ao atomismo naquele perodo ignorava as singularidades dos dois pontos de vista e o ataque ao atomismo fsico era estendido ao qumico.31

ATOMISMO E EQUIVALENTISMO: CONVERGNCIAS E DIVERGNCIAS

O "atomismo qumico" comeou a se concretizar em 1808 com a publicao da principal obra de Dalton: "New System of Chemical Philosophy". A essncia deste tema estava contida em apenas 5 pginas deste livro. Em 1810, Dalton publicou a segunda parte do seu trabalho, paginada como continuao do livro anterior e a terceira parte, preparada como um segundo volume, mesmo no tendo sido concluda s foi publicada em 1827.32 Entre 1810 e 1814, as idias de Dalton passaram a ser amplamente discutidas. Importantes qumicos como Humpry B. Davy, Thomas Thomson, William H. Wollaston e Jns J. Berzelius propuseram pesos atmicos alternativos queles determinados por Dalton. O atomismo qumico fundamentava-se na idia de que os corpos eram formados por um conjunto de tomos homogneos. A base conceitual do atomismo qumico era a relao entre as leis de combinaes qumicas, os pesos atmicos determinados e o esquema terico proposto para explic-los. Na verdade, como no era possvel obter informaes microscpicas sobre as caractersticas dos compostos qumicos, a certeza sobre o nmero de tomos destes compostos inexistia, justificando as divergncias nos valores obtidos. Grande parte dos qumicos operava usando 'pesos equivalentes', que correspondiam aos pesos relativos de combinao das substncias. Na definio de equivalente qumico encontram-se implcitas trs importantes caractersticas: eram obtidos empiricamente de dados analticos; o valor calculado dependia do tipo de composto analisado; existia possibilidade de um mesmo elemento apresentar mais de um valor de equivalente. Os pesos equivalentes de um dado elemento podiam ser numericamente iguais ao peso atmico ou a submltiplos destes. O termo equivalente, que j havia sido introduzido no sculo XVIII por Henry Cavendish (17311810), foi retomado por J. B. Richter e popularizado por William H. Wollaston (1766-1828) em importante artigo publicado em 1814, "A synoptic scale of chemical elements". Ele usou este conceito, de modo inovador, escolhendo um nico equivalente para cada elemento. 33 Os valores obtidos por Wollaston correspondiam a pesos de combinaes qumicas ou pesos proporcionais. Ele tomou como padro para os clculos o elemento oxignio, embora diferentes elementos tivessem sido usados como padres por outros investigadores, tendo o valor numrico adotado variado conforme o investigador. Em suas publicaes iniciais Wollaston mostrou-se fortemente atomista, entretanto, considerava que a teoria atmica postulava entidades cujos pesos eram arbitrariamente obtidos e cujos arranjos propostos eram inacessveis. Gradativamente, percebeu a necessidade de fazer distino entre dados empricos e modelos tericos utilizados nas explicaes. Suas investigaes o levaram

a se afastar do atomismo daltoniano e a propor a substituio dos pesos atmicos por pesos equivalentes. O equivalente qumico de Wollaston tinha um nico valor, era determinado da mesma forma que o peso atmico e usado na deduo de frmulas e pesos moleculares. Contudo, Dalton fez determinaes de pesos a partir de frmulas que, embora propostas arbitrariamente, eram consideradas muito provveis. Wollaston, por outro lado, considerava suas frmulas como convenes, que obedeciam a critrios de simplicidade, mas que no tinham como implicao a correspondncia no mbito da realidade molecular. Esta diferena expressava dois pontos de vistas conflitantes no mbito do atomismo qumico: o realismo e o convencionalismo. Apesar das divergncias, ambos aceitavam a viso corpuscular da matria e definiram pesos atmicos invariantes para explicar os resultados experimentais. Comentando sobre esta questo, Goodman 34 registra a crtica feita pelo filsofo positivista francs, Auguste Comte, sobre o trabalho de Wollaston publicado em 1814. Comte considerava que a troca de tomos para equivalentes implicava apenas em um "mero artifcio de linguagem", porque as idias corpuscularistas podiam ser identificadas nos dois pontos de vista. 35 Na primeira metade do sculo XIX, os termos equivalente, de Wollaston, e peso atmico, de Dalton, foram usados muitas vezes como sinnimos. O importante qumico Humphry Davy (17781829) preferiu usar o termo "nmeros proporcionais" e Berzelius usou o termo "volumes proporcionais" com significados equivalentes. Atravs do trabalho de Wollaston que tinha maior prestgio acadmico que Dalton, Berzelius tomou conhecimento do atomismo daltoniano. Considerando as idias atomistas, ele realizou inmeras anlises qumicas, tanto para determinar os pesos atmicos de cada elemento quanto para obter uma maior exatido nas determinaes. Entre 1808 e 1860, os qumicos utilizaram indiferentemente os termos tomos, equivalentes e propores; os debates envolvendo atomistas e equivalentistas estiveram presentes nos principais pases europeus. Este perodo chamado por alguns historiadores da Qumica, a exemplo de Papp e Prelat,36 de "intervalo equivalentista", caracterizado pelo uso do peso equivalente como suporte experimental na interpretao quantitativa das reaes qumicas e na menor valorizao dos pesos atmicos. Bensaude-Vincent e Stengers37 consideram que "o retrocesso sobre os equivalentes foi acompanhado de uma desconfiana em relao aos mtodos fsicos e de um abandono categrico das pretenses realistas na qumica." Para se estabelecer um acordo sobre esta questo programou-se o primeiro congresso cientfico de mbito internacional da emergente rea da qumica.

O CONGRESSO DE KARLSRUHE E A BUSCA DO ENTENDIMENTO

Este encontro aconteceu em setembro de 1860 em Karlsruhe, Alemanha, com a presena de 129 qumicos pertencentes a 12 pases. O principal objetivo era buscar algum consenso sobre questes que interessavam a esta comunidade na busca de sua consolidao e ampliao. As divergncias entre atomistas e equivalentistas agravaram-se com o crescimento das investigaes em Qumica Orgnica. As teorias usadas para explicar a formao de compostos orgnicos admitiam uma arquitetura molecular fixa e a possvel troca de um tomo por outro ou por um grupo de tomos (radical). Apesar das dvidas sobre a possvel realidade do tomo, algumas representaes espaciais eram propostas para os compostos qumicos, sugerindo uma possvel realidade atmica. Naquele perodo, uma parte da comunidade dos qumicos, em especial os orgnicos, j utilizava a notao baseada na hiptese de Avogadro admitindo a combinao entre tomos iguais. Esta opo confrontava-se com a teoria dualista desenvolvida por Berzelius que s admitia a combinao entre tomos ou grupos de tomos de cargas opostas; considerava-se que foras de natureza eltrica mantinham as espcies qumicas unidas. Os diferentes sistemas de determinao dos pesos atmicos e equivalentes qumicos utilizados naquele perodo ocasionavam divergncias nos valores obtidos, nas notaes das frmulas qumicas e nas definies de termos da linguagem qumica. Um mesmo composto, como o cido actico, podia ser representado por 19 frmulas qumicas diferentes, o que no era surpreendente no contexto da poca.38 Duas questes foram priorizadas nos debates: a diferena entre os conceitos de tomo e molcula, o que poderia esclarecer a possibilidade de diviso das molculas em reaes qumicas e a busca de convergncia entre o atomismo qumico e o fsico. A idia do encontro partiu de August Kekul, que tinha a inteno de trazer para os debates importantes aspectos da qumica daquele perodo. Para organizao do evento, contou com a ajuda do qumico francs Charles A. Wurtz (1817-1884) e do alemo Karl Weltzien, professor da Escola Politcnica de Karlsruhe. Wurtz foi um destacado atomista francs que contestou idias do notvel qumico orgnico Marcelin P. E. Berthelot (1827-1907) que era tambm poltico e ocupou importantes cargos pblicos, como Senador da Repblica, Presidente da Academia das Cincias e Ministro da Instruo

Pblica. Aproveitando a sua presena no governo, Berthelot afastou atomistas que ocupavam importantes cargos pblicos, buscando manter a notao equivalentista na Frana at mesmo quando os fsicos j se ocupavam com a caracterizao do eltron. Em 1869, nas publicaes da revista de divulgao cientfica Le Bulletin, da Sociedade Qumica de Paris, registravam-se 25 estrangeiros e 23 franceses que utilizavam a notao equivalentista contra 191 estrangeiros e 22 franceses que eram atomistas. Dos 22 atomistas, a metade deles era formada de alunos de Wurtz.39 Na circular sobre o encontro enviada aos congressistas foram delineados os principais objetivos: "O grande desenvolvimento que teve a qumica nesses ltimos anos e as divergncias manifestadas nas opinies tericas, tornaram oportuno e til a realizao de um congresso, tendo como objetivo a discusso de algumas questes importantes do ponto de vista dos progressos futuros da cincia. Tal assemblia no poderia tomar resolues ou deliberaes obrigatrias para todos, mas, atravs de uma discusso livre e aprofundada, ela poderia acabar com certos malentendidos e facilitar um entendimento comum a respeito de alguns dos seguintes pontos: Definio de noes qumicas importantes, como as que so exprimidas pelas palavras: tomo, molcula, equivalente, atmico, bsico; Exame da questo dos equivalentes e das frmulas qumicas; Estabelecimento de uma notao e de uma nomenclatura uniforme". 40 As rivalidades entre congressistas de diferentes nacionalidades manifestaram-se na dificuldade de entendimento. Os qumicos franceses mostraram-se mais conservadores, defendendo o equivalentismo, e os alemes mantiveram uma atitude mais progressista, apoiando o atomismo. Bensaude-Vincent41 considera que o Congresso de Karlsruhe marcou a bifurcao da qumica alem e da francesa, que adotaram percursos tericos diferenciados. A opo dos alemes pelo atomismo facilitou o desenvolvimento da qumica estrutural e estudos estereoqumicos, fundamentais para a construo de um imprio industrial apoiado na explorao da arquitetura molecular dos compostos orgnicos. O uso da cincia pura e aplicada para a fabricao de artefatos e no desenvolvimento de tcnicas sofisticadas consolidou a aplicao da uma tecnologia apoiada em conhecimentos e instrumentos criados pela pesquisa cientfica. Esta maior aproximao entre cincia e tecnologia foi um dos importantes legados do sculo XIX, possibilitada por uma maior interao entre o cientista e o industrial, cada vez mais evidente e planejada. A incorporao da cincia ao sistema produtivo foi um dos pilares de sustentao da revoluo industrial, especialmente no seu estgio mais avanado. A participao do qumico italiano Stanislao Cannizzaro (1826-1910) no encontro de Karlsruhe foi decisiva para que antigas dvidas fossem resolvidas. Ao final do Congresso, distribuiu-se entre os participantes, um artigo de sua autoria "Sunto di um Corso di Filosofia Chimica". Este documento trazia esclarecimentos sobre os conceitos de tomo e molcula, retomando idias de Avogadro necessrias distino entre os dois conceitos, alm de defender a importncia do peso atmico como propriedade fundamental para os clculos estequiomtricos. Aps este evento ainda aconteceram tentativas para se chegar a um acordo sobre a definio dos pesos atmicos e sua notao; entretanto, anti-atomistas como Berthelot, ignoravam evidncias em favor da hiptese atmica e continuavam fazendo uso de frmulas obtidas com base nos pesos equivalentes. Esta resistncia explica a incorporao tardia da notao atomista no ensino de qumica na Frana e as dificuldades para a sua aceitao. Os tomos se fizeram presentes nos manuais escolares franceses a partir de 1894; entretanto at 1930, estes manuais ainda usavam a designao hiptese atmica e no teoria atmica.42 Muitos livros apresentavam o tomo como um termo "cmodo" que possibilitava uma linguagem til para exprimir resultados empricos, entretanto, o consenso sobre a existncia dos tomos no era percebido. O atomismo mobilizou outros importantes encontros envolvendo a comunidade de qumicos e fsicos como o da Chemical Society de Londres em 1869, o da Acadmie des Sciences de Paris em 1889, o Encontro de Genve em 1892 e a Conferncia de Lbeck em 1895. Uma importante conseqncia do encontro de Karlsruhe foi ascenso da teoria da valncia e a descoberta de que os tomos tinham capacidades de combinao definidas e limitadas, indicando que o poder de combinao estava de algum modo localizado em diferentes partes do tomo. Esta hiptese originou especulaes sobre a possibilidade de uma estrutura interna subatmica contendo regies onde se localizavam o poder e a fora do tomo. 43 Outra importante conseqncia do Congresso de Karlsruhe (1860) foi o reconhecimento pelo prprio Dmitri I. Mendeleev (1834-1907) que as definies de tomo e molcula, 'votadas' no primeiro dia do Congresso, foram as principais mensagens do encontro que o levaram lei peridica e a sua principal conseqncia, a tabela peridica dos elementos qumicos. Os congressistas no pretendiam se posicionar sobre a existncia de tomos ou molculas; considerava-se a hiptese atmica indispensvel para a produo do conhecimento qumico,

entretanto, a discusso sobre o carter metafsico envolvido na existncia do tomo como uma entidade fsica no teve prioridade. Nesta ocasio, o objetivo dos qumicos era se posicionar defendendo seu ponto de vista, diferente dos fsicos. A reao contra o realismo ingnuo dos modelos mecnicos de tomo, uma atitude convencionalista ou, at mesmo, instrumentalista, passou a ser identificada posteriormente. 44

UMA ALTERNATIVA AO ATOMISMO: O ENERGETICISMO

Na segunda metade do sculo XIX, a filosofia anti-mecanicista era aceita por importantes cientistas, como Ernst Mach (1838-1916), que questionavam o emprego de hipteses arbitrrias e entidades no observveis na cincia. Segundo Nye,45 Mach, que alm de fsico foi historiador e filsofo, era um "fenomenista ou fenomenlogo". Suas idias exerceram influncia tanto em fsicos, como Max C. E. Planck (18581947) e Albert Einstein (1879-1955), quanto nos princpios que fundamentaram o positivismo lgico do Crculo de Viena. Ele considerava os tomos como smbolos para representao dos fenmenos, no admitindo a sua existncia real e revelando-se um "convencionalista".46 Uma segunda alternativa ao atomismo foi o energeticismo ou energetismo, fundamentado no conceito de energia. Este novo programa de pesquisa originou-se com o desenvolvimento da termodinmica, considerada uma teoria fundamental que no necessitava de explicaes mecnicas e apelo existncia de entidades invisveis; fazendo parte de um movimento de reao contra o positivismo e sua influncia na cincia. Os energeticistas colocavam-se contra uma viso materialista do mundo e foram influenciados pela epistemologia idealista do filsofo alemo, Immanuel Kant (1724-1804), que originou idias conhecidas como a Naturphilosophie. Esta denominao foi introduzida pelo filsofo Friedrich Schelling (1775-1854) sob influncia do "movimento romntico", na defesa de uma viso organicista e unificada da natureza. 47 Os energeticistas contestavam o uso de hipteses especulativas na cincia, assim como a possibilidade da existncia de foras no comprovadas empiricamente. Um outro aspecto era a valorizao da energia, capaz de ser mensurada nos processos naturais. Embora o energeticismo apresentasse caractersticas progressistas, assumindo uma perspectiva antimecanicista da natureza, paradoxalmente, possua certas caractersticas conservadoras, no aceitando a desafiadora hiptese atmica. Ostwald foi um importante representante do energeticismo na Alemanha, estudioso e pesquisador em Fsico-Qumica, tendo recebido Prmio Nobel em 1909. Durante a sua vida interessou-se pela Naturphilosophie, que exerceu influncia sobre suas idias. O pensamento idealista defendia a unidade das foras da natureza e exaltava a "fora viva" confrontando-se com a viso mecanicista da natureza e com o atomismo materialista. Na Alemanha, onde existiam muitos adeptos da Naturphilosophie, o atomismo fsico enfrentava criticas por sua nfase no materialismo, embora o atomismo qumico fosse bem aceito. A perspectiva antimecanicista de natureza considerava que os fenmenos naturais estavam interligados e poderiam ser correlacionados por uma lei fundamental, a ser descoberta pelo "intelecto". O conceito de energia poderia articular vrios fenmenos e justificar tudo o que antes era explicado por conceitos como o de matria e fora. "S a energia se encontra sem exceo em todos os fenmenos naturais conhecidos ou, em outras palavras, todos os fenmenos naturais podem classificar-se no conceito de energia. Assim, este conceito adequado, sobretudo, para constituir a soluo completa do problema encerrado no conceito de substncia e no completamente resolvido pelo conceito de matria". 48 O grande interesse de Ostwald era aplicar a termodinmica Qumica e reinterpret-la, tomando como base o conceito de energia. Segundo Holt,49 "para Ostwald, molculas, tomos e ons eram somente fices matemticas para explicar as operaes de energia". Suas idias deram sustentao ao debate entre energeticistas e atomistas, que inclua tambm questes epistemolgicas. A divergncia decorria das diferentes interpretaes sobre o papel de uma teoria fsica e da prpria cincia, evidenciando a importncia dos argumentos epistemolgicos e ontolgicos usados pelos energeticistas. Wilhelm Ostwald (1853-1932), Georg Helm (1851-1923) e o francs Pierre Duhem (1861-1916), defensores do energeticismo, consideravam que cabia cincia a descrio dos fatos e do que era sensorialmente observado. Para atomistas como o austraco Ludwig Boltzmann (1844-1906) e o francs Jean B. Perrin (1870-1942), o principal era conseguir ultrapassar a aparncia, a observao direta, fazendo uso do pensamento terico, " explicar o visvel complicado pelo invisvel simples".50 Em 1887, Ostwald publicou as principais idias sobre o energeticismo na forma de artigos. 51 A apresentao pblica dessas idias aconteceu no encontro anual da Sociedade Alem de Cientistas e Mdicos (German Society of Scientists and Physicians). Os energeticistas defendiam a supremacia da energia, possvel de ser mensurada, em lugar de uma interpretao mecnica e corpuscular da natureza sujeita a hipteses especulativas, criticando conceitos como: massa,

matria, fora e irreversibilidade. Em 1904, numa conferncia em Londres ( Faraday Lecture), Ostwald defendeu o seu ponto de vista: " possvel deduzir a partir dos princpios da dinmica qumica todas as leis estequiomtricas. [...]. O que ns chamamos matria apenas um complexo de energias que ns encontramos juntas no mesmo lugar. Ns estamos ainda perfeitamente livres, se ns quisermos, supor ou que a energia preenche o espao homogeneamente, ou de uma forma peridica ou granulada; a ltima suposio seria substituda pela hiptese atmica. A deciso entre estas possibilidades uma questo puramente experimental. Evidentemente existe um grande nmero de fatos - e eu incluo os fatos qumicos entre eles - que podem ser completamente descritos por uma distribuio homognea ou no peridica de energia no espao. Se existem fatos que no podem ser descritos sem a suposio peridica, eu no ouso decidir pelo desejo do conhecimento; eu apenas me limito a dizer que no conheo nenhum".52 A idia de conceitos unificadores tambm estava relacionada com a influncia do positivismo comtiano sobre alguns energeticistas. Esta corrente filosfica defendia a importncia de uma cincia unificada e uma metodologia emprica para alcanar o verdadeiro conhecimento cientfico. As crticas ao atomismo consideravam que os tomos no eram capazes de se constituir em um tema unificador, ao passo que a energia era um conceito comum a todos os fenmenos. " necessrio dizer que a ausncia de hiptese fornece energtica uma unidade do mtodo desconhecida, at o presente: unidade que no menos importante para o ensino e a inteligncia da cincia do que ela do ponto de vista filosfico. Para dar um s exemplo, todas as equaes que ligam um ao outro, dois ou vrios fenmenos de espcies diferentes, so, necessariamente, equaes entre quantidades de energia; no poderia haver outras porque, fora o tempo e o espao, a energia nica grandeza comum a todas as ordens de fenmenos".53 Os energeticistas defendiam a superioridade da termodinmica em funo da sua fundamentao emprica manifestada nas medidas de perda e ganho de calor. Considerava-se que medidas do calor envolvido nas reaes davam uma idia mais clara da estabilidade qumica do que representaes pictricas de molculas em interaes qumicas. Anti-atomistas como Ostwald e Berthelot reconheciam a "termodinmica emprica ou fenomenolgica" como um instrumento promissor para o desenvolvimento de leis fundamentais da dinmica qumica, tornando desnecessrias explicaes baseadas no atomismo. Considerava-se que a opo por mtodos fsico-matemticos livraria a cincia de imagens e hipteses, evitando a sua decadncia. 54

ENERGETICISTAS X ATOMISTAS: DEBATENDO O ATOMISMO

Um importante debate entre atomistas e energeticistas aconteceu no Encontro de Lbeck em 1895, com crticas feitas pelo atomista Boltzmann ao anti-atomista Ostwald, considerado dogmtico na defesa da energia como categoria fundamental e definitiva. Para fundamentar suas crticas, Boltzmann apoiava-se em dois argumentos: a defesa da mecnica como uma cincia que no tinha a pretenso de "desencantar" a natureza e o carter provisrio das teorias cientficas e da viso de mundo subjacente a elas.55 O grande interesse de Boltzmann era explicar a homogeneidade da matria percebida a nvel macroscpico e sua descontinuidade a nvel microscpico. Seus estudos sobre teoria cintica e termodinmica foram fundamentais para ajud-lo na compreenso destas questes, na defesa das teorias cientficas como fomentadoras de imagens da realidade. As pesquisas de Boltzmann levaram-no a propor explicaes para os fenmenos macroscpicos relacionados ao calor, tomando como base leis mecnicas aplicadas ao domnio microscpico. Outra importante contribuio foi descrio mecnica do segundo princpio da termodinmica. Ele introduziu uma explicao probabilstica da entropia, tentando conciliar a segunda lei da termodinmica com a reversibilidade das leis da mecnica. O trabalho de Boltzmann teria reconduzido a termodinmica mecnica, compatibilizando processos mecnicos reversveis e processos termodinmicos irreversveis atravs da relao entre a entropia de um sistema e seu estado de probabilidade. Os estudos de Boltzmann destacaram-se pela originalidade do tratamento mecnico apresentado, contribuindo para o aparecimento de uma nova tradio de pesquisa, a mecnica estatstica. Este novo campo tem a mecnica como teoria fundamental, apoiando-se na hiptese atmico/molecular, apesar da grande oposio a esta hiptese manifestada pela comunidade dos fsicos naquele perodo. A introduo de explicaes estatsticas na Fsica gerou problemas; a possibilidade de trabalhar no campo das probabilidades parecia ser um fato ameaador que causava espanto a muitos contemporneos de Boltzmann.56 O atomismo inspirou a grande criatividade de Boltzmann, ajudando-o metodologicamente e fundamentando hipteses teis para a construo de novas teorias e conceitos. Ele considerava as teorias cientficas como imagens da realidade, discordando da possibilidade de se construir as cincias sem apelo s imagens.

O papel das imagens na construo do conhecimento cientfico foi um ponto polmico entre Boltzmann e Mach. Este ltimo considerava a teoria como uma traduo da experincia e revelando-se fortemente empirista no aceitava a hiptese atmica. Boltzmann, ao contrrio, defendia uma maior liberdade de pensamento e o uso da criatividade, alimentadora da capacidade heurstica da atividade cientfica. Apesar dos argumentos de Boltzmann, fundamentados na mecnica estatstica, a hiptese atmica ainda no tinha encontrado a unanimidade desejada. No fim do sculo XIX a posio de Ostwald sobre o atomismo foi considerada "ultrapassada" pela maioria dos fsicos e qumicos que no aceitavam o conceito de matria subordinado ao conceito de energia. Entretanto, dois aspectos defendidos por Ostwald tm resistido ao tempo, constituindo-se em importante legado cincia: a sua formulao da segunda lei da Termodinmica como a impossibilidade de "moto perptuo" do segundo tipo, e a insistncia sobre a necessidade de se empregar a energia livre (funo de Gibbs e Helmholtz), em vez do calor de reao, como um critrio para a previsibilidade da espontaneidade qumica e medida da posio de equilbrio de reaes qumicas.57

A CONSTANTE DE AVOGADRO: MACROSCPICA E MICROSCPICA

ARTICULANDO

AS

DIMENSES

Durante todo o sculo XIX, a realidade atmica foi muito debatida; em parte, a resistncia considerao dos tomos e molculas como reais estava relacionada com a impossibilidade de observao direta ou inexistncia de meios adequados observao. A representao espacial de tomos e molculas tornou-se cada vez mais importante com o desenvolvimento da qumica orgnica.58 O uso de diferentes teorias e conceitos, como radicais, tipos, substituio, levaram teoria da valncia e representao grfica das ligaes qumicas. Representaes bidimensionais foram propostas para explicar compostos orgnicos alifticos e aromticos; outras representaes mais sofisticadas em trs dimenses passaram a ser usadas para justificar certos fenmenos, como a isomeria ptica. Entretanto, todos estes avanos no eram considerados provas suficientes da hiptese atmica, que continuava sendo debatida nos encontros cientficos. O consenso sobre os tomos aconteceu, principalmente, a partir de duas contribuies decisivas: os trabalhos feitos no incio do sculo XX por Jean Perrin, que levaram determinao mais precisa da constante de Avogadro (NA), e os estudos envolvendo a ionizao de gases em tubos de descargas realizados por Joseph J. Thomson (1856-1940), que culminaram com a descoberta do eltron e a possibilidade de um tomo divisvel.59 No primeiro caso, os estudos tericos e empricos envolvendo a teoria cintico/molecular e o movimento browniano foram fundamentais. No segundo caso, a revoluo industrial, os avanos tecnolgicos e os novos instrumentos desenvolvidos (espectrmetros, tubos de descarga de gases) contriburam para que experimentos cruciais permitissem o aprofundamento das investigaes. No sculo XX, a maior aproximao da cincia e da tcnica e um aumento na sofisticao dos instrumentos tecnolgicos possibilitaram o desenvolvimento de trs importantes tcnicas de microscopia capazes de fornecer resoluo em escala atmica: a microscopia inica de campo, a microscopia eletrnica de alta resoluo e a microscopia de tunelamento e varredura. As imagens obtidas atravs destas tcnicas evidenciam a presena de tomos, individualmente, legitimando a frase que hoje comumente formulada no meio cientfico ou jornalstico especializado, de que " possvel 'ver' os tomos".60

O TRABALHO DE JEAN PERRIN E A ACEITAO DA REALIDADE ATMICA

Jean Perrin foi um importante professor de Fsico-Qumica na Faculdade de Cincias da Universidade de Paris que percebeu a importncia de se encontrar evidncias experimentais que fornecessem credibilidade realidade atmica nos meios cientficos. Ele assumiu como principal objetivo definir, usando procedimento emprico confivel, o valor de N A (constante de Avogadro) que aparecia em vrios estudos cinticos, mas que no possua um valor consensualmente aceito. Propostas para o valor desta grandeza j haviam sido feitas por Joseph Loschmidt (1821-1895), Rudolf Clausius (1822-1888) e Johannes Diderick van der Waals (1837-1923) que obtiveram resultados diferentes, embora prximos, atravs de estudos envolvendo a teoria cintica dos gases. A investigao do movimento browniano foi o ponto de partida para o esclarecimento desta questo. O movimento de partculas coloidais, na forma de suspenses grosseiras em um lquido era um tema de grande interesse naquele perodo, principalmente aps a descoberta do microscpio ptico. A idia que este movimento fosse ocasionado por colises moleculares no encontrava provas experimentais e tericas at o incio do sculo XX. Entre 1905 e 1910 surgiram vrios estudos sobre o assunto; o principal objetivo era elaborar modelos tericos que pudessem

ser submetidos a testes empricos. Neste contexto apareceu o trabalho de Perrin, que testou um modelo terico para este tipo de movimento com o intuito de explicar os resultados experimentais. De 1905 at 1912 Perrin investigou suspenses coloidais (emulses) de partculas visveis ao microscpio na forma de gros (goma-guta e almcega) em lquidos. Estudou trs fenmenos: a distribuio vertical de partculas coloidais depois que elas alcanavam o equilbrio, o deslocamento translacional das partculas e a rotao das partculas. Os procedimentos eram complicados e foram realizados com preciso, separando partculas com raios semelhantes por centrifugao fracionada, tcnica desenvolvida por ele para esta investigao. Perrin determinou as densidades, os volumes e os raios das partculas e estudou o movimento de rotao destas partculas, realizando muitas fotografias durante os experimentos.61 Um dos principais objetivos de Perrin era determinar o valor da constante de Avogadro (NA) utilizando equaes da teoria cintica dos gases e medidas obtidas para as grandezas: densidade e massa dos gros; quantidade de gros por unidade de volume de gua; a presso exercida por um gro numa certa temperatura. Seus experimentos com as emulses conseguiram conjugar a teoria do movimento browniano (Einstein e Smoluchowski) e o modelo osmtico de Van't Hoff, que aplicou as leis dos gases a solues diludas. Os experimentos realizados variando a natureza do lquido usado na preparao da suspenso de gros, o volume dos gros e a temperatura conduziram a valores convergentes de NA. A equao de distribuio de gros dava condies de determinar o nmero de Avogadro, desde que fosse estudado um nmero suficiente de gros. A principal meta de Perrin era concretizar a ligao necessria entre massas macroscpicas e massas moleculares. Foram determinados 13 valores do nmero de Avogadro (N) compreendidos entre 6,0 x 10 23 e 7,5 x 1023. Cada um dos valores foi obtido atravs de diferentes procedimentos empricos envolvendo fenmenos como: viscosidade de gases, deslocamento de ons em gua, brilho do azul do cu, energia do infravermelho da radiao do corpo negro, medidas direta da carga de um on em meio gasoso e de cargas de corpos radioativos. Segundo Chagas,62 o pice do trabalho de Perrin foi a convergncia de nmeros obtidos atravs de 13 equaes relativas aos diferentes fenmenos estudados, legitimando a realidade molecular atravs da invarincia da constante de Avogadro (NA). Comentando sobre os resultados obtidos, Perrin se colocou brilhantemente em seu livro "Les Atomes" na defesa da realidade atmica: "Penso, ele diz, que impossvel a um esprito livre de todo preconceito, de refletir sobre a extrema diversidade dos fenmenos que convergem dessa maneira para o mesmo resultado, sem ficar impressionado, e acho que, por conseqncia, ser difcil defender com argumentos racionais, uma posio hostil em relao s hipteses moleculares".63 Grande parte de suas idias ficaram registradas na obra "Les Atomes", importante livro publicado em 1913 e dirigido a um pblico no especializado.64 O seu trabalho emprico foi detalhadamente apresentado levando em conta, tambm, estudos tericos existentes sobre o movimento browniano. Em 1905, utilizando raciocnio estatstico, Einstein havia explicado qualitativamente a dependncia do valor do deslocamento de uma partcula macroscpica suspensa em um lquido em um certo perodo de tempo. Esse deslocamento resultava do movimento browniano e considerava a ocorrncia de coliso catica de molculas do lquido com as macropartculas. Esta teoria ficou conhecida como "Teoria da flutuao" e foi desenvolvida depois por Marian Smoluchowski (18721917), pesquisador polons que derivou uma frmula para explicar o movimento browniano.65 O trabalho de Perrin contribuiu para solucionar a interminvel controvrsia sobre o atomismo que marcou o sculo XIX. Em reconhecimento a seu trabalho foi-lhe concedido o Prmio Nobel de Fsica em 1926. Adotando uma postura realista, Perrin possibilitou a percepo do tomo como uma 'entidade' que possua uma subestrutura que caberia ser investigada. No campo emprico instrumentos, como tubos de vcuo e o ultramicroscpico, aliados a novas descobertas, como a espectroscopia e a radioatividade, revigoraram o programa atomista. As idias de Perrin promoveram a aceitao do atomismo inclusive por Ostwald. Em 1909, ele reconheceu publicamente que os argumentos em favor da hiptese atmica no podiam mais ser ignorados, reconhecendo o mrito desta hiptese e a necessidade de que fosse restabelecida a confiana na representao atmica e corpuscular da matria. Percebendo a importncia do seu trabalho, Perrin se colocou no trecho a seguir, ratificando a importncia da teoria atmica: "Esse resultado confere realidade molecular uma probabilidade prxima da certeza[...]. A teoria atmica triunfou".66 De acordo com Nye,67 para a maior parte da comunidade cientfica os debates sobre o atomismo comearam a ser resolvidos em 1911, o ano da primeira "Conferncia Solvay" e abriu um amplo programa de pesquisa, a Teoria Quntica, que tem sido frutfero at a atualidade, colocando novos problemas e fomentando novas investigaes. Neste contexto a termodinmica clssica foi transformada por uma nova teoria da descontinuidade da energia: a Teoria Quntica. Estas idias

transformaram tanto a Fsica quanto a Qumica clssicas. O carter estatstico e probabilstico das novas teorias foi reconhecido como revolucionrio. Aps este encontro, alguns problemas da Fsica e da Qumica passaram a ser pensados e resolvidos de uma mesma forma. O tomo no era apenas um princpio de unificao, mas passava a ter uma ampla aceitao como uma entidade cientfica. O dimetro de um tomo e o nmero de partculas em um dado volume de matria j podiam ser determinados. Perrin possibilitou a determinao do nmero absoluto de tomos contidos num dado peso de substncia e o clculo da "massa atmica absoluta". Para ajudar no convencimento dos energeticistas sobre a realidade molecular, Perrin busca a conciliao, louvando a importncia dos dois campos: "No se tratar, claro, de opor uma a outra essas duas grandes disciplinas, assim a unio da atomstica energtica consagrar o duplo triunfo das duas". 68

CONCLUSO
A formulao da teoria atmica de Dalton veio dar legitimidade a uma nova maneira de praticar a Qumica. As explicaes introduzidas por Dalton tiveram um papel inovador e possibilitaram a emergncia de um novo paradigma. Embora suas idias tenham enfrentado dificuldades para se impor no meio acadmico, sua teoria permitia a compreenso da diferena entre conceitos como mistura e composto. Os pesos atmicos determinados por Dalton conferiram Qumica o status de "cincia exata", ratificando o seu carter quantitativo. A aplicao Qumica de conceitos tradicionalmente usados na Fsica e nos estudos de meteorologia introduziu profundas mudanas na interpretao dos fenmenos qumicos. O principal mrito de Dalton foi retomar conceitos antigos, reelaborando-os luz de uma nova racionalidade; novas questes foram formuladas e novas concluses apresentadas. As controvrsias cientficas sobre o atomismo no sculo XIX ficaram registradas nos debates travados em reunies cientficas, artigos e livros, revelando a existncia de dois tipos de atomismo: o primeiro, o atomismo qumico, que se constituiu na base conceitual que justificava a atribuio dos pesos relativos dos elementos e frmulas moleculares, tornando-se gradativamente aceito pela comunidade qumica daquele sculo; o segundo tipo, o atomismo fsico, revelou-se muito controvertido em funo de defender a natureza mecanicista e particulada da matria e do Universo. Os dois tipos de atomismo estavam intimamente relacionados e o prprio Dalton defendeu idias que se enquadravam nos dois tipos de atomismo, embora no fosse este o comportamento da maior parte dos qumicos. Na segunda metade do sculo XIX, a identidade destes dois pontos de vista foi se tornando cada vez mais clara e a unificao dos dois tipos de atomismo aconteceu no incio de sculo XX, ao tempo em que os fsicos comearam a admitir um tomo estruturado, iniciando a explorao da sua estrutura. Novas propriedades detectadas empiricamente atravs de instrumentos apontavam para uma subestrutura eletrificada do tomo e direcionaram fsicos e qumicos para uma nova teoria atmica. A unificao de uma grande variedade de fenmenos qumicos foi possvel graas idia de tomo estruturado e do reconhecimento da complexidade molecular. O tomo macio e indivisvel deu lugar a um novo tomo vazio e estruturado. Os modelos de tomo de J. J Thomson e Ernest Rutherford (1871-1937) tornaram-se o princpio de unificao da Fsica e da Qumica e levaram, naquele contexto, rejeio do conceito de textura contnua da matria.69 O novo programa atomista superou o energeticismo como importante alternativa de pesquisa e incorporou no somente a teoria atmica clssica, mas tambm, muitas idias e propostas de antiatomistas do sculo XIX. O tomo no poderia ficar restrito aos fundamentos cientficos e epistemolgicos da mecnica clssica. Nesta situao no era mais possvel aceit-lo apenas como uma partcula material macia e indivisvel. Comentando sobre o tomo da Fsica Moderna, Bachelard 70 lembra a importncia de se evocar a histria das suas imagens, segundo ele "[...]o tomo exatamente a soma das crticas a que se submete a sua imagem primeira". Nos debates sobre o atomismo possvel perceber-se a importncia da articulao de critrios empricos, bem como de outra natureza, inclusive metafsicos nas investigaes cientficas. A aceitao da hiptese atmica por atomistas e antiatomistas, no decorrer do sculo XX, revela o consenso da comunidade cientfica, inclusive em relao a sua importncia na cincia. A velha hiptese atmica foi revigorada levando credibilidade na representao de um nico modelo de tomo aceito por fsicos e qumicos. O pensamento de Perrin neste debate antecipou idias posteriormente desenvolvidas por epistemlogos como Gaston Bachelard, defensores da necessidade de se ultrapassar as aparncias

e o observvel de imediato, as impresses primeiras, no processo de construo do "real cientfico". Comentando sobre a complexidade da filosofia qumica Bachelard escreveu: "Assim, sobre esta noo de peso atmico, podemos seguir uma evoluo de filosofia qumica, filosofia que acede lentamente ao realismo preciso graas organizao racional de uma experincia comparativa essencialmente complexa. Basta acompanhar esta evoluo que conduz a um realismo cientfico para ver como eram inertes as teses de um realismo imediato sempre pronto a alinhar todo o seu saber a partir de uma experincia particular. Atravs das suas mltiplas tcnicas e das suas teorias cada vez mais racionais a qumica contempornea determina um verdadeiro "espectro filosfico", que apresenta os diversos matizes de uma filosofia primitivamente to simples como o realismo".71 O carter provisrio do conhecimento cientfico visvel no estudo de episdios de controvrsias cientficas, assim como a necessidade de articulao entre os cientistas para que teorias consensuais fossem adotadas. O conceito de realidade tambm esteve envolvido nesta disputa. De acordo com Videira 72 "no caso do tomo, falar da sua realidade somente possvel, se a realidade compreendida como objetividade, aqui usada na acepo de algo que pode fazer parte de uma teoria fsica matematizada e testvel empiricamente". Percebe-se na complexidade que caracteriza a histria do atomismo no sculo XIX que os argumentos usados por anti-atomistas eram no somente cientficos, mas epistemolgicos e ontolgicos. Uma grande preocupao era definir o papel das teorias cientficas na cincia, bem como o papel que a matemtica e as hipteses desempenhavam na construo das teorias. Estas questes esto presentes nos debates travados entre personagens que defendiam vrios pontos de vista a exemplo de: fenomenistas ou fenomenlogos, convencionalistas, positivistas, realistas, entre outros.