Tema 2: Mecnica Cuntica

- 1 -
BIBLIOGRAFA:
* Fsico Qumica G.W. Castelln
* Fisicoqumica I.N. Levine
* Qumica Cuntica I.N. Levine
* Qumica General R.H. Petrucci, W.S. Harwood y F.G. Herring
* Estructura atmica y enlace qumico J. Casab i Gispert
* Qumica Fsica T. Engel y P. Reid

CONTENIDOS DEL TEMA:
2.1. Introduccin.
2.2. Dualidad onda-partcula.
2.3. El principio de incertidumbre de Heisenberg.
2.4. La onda clsica.
2.5. Ecuacin de Schredinger.
2.6. Anlisis mecanocuntico de sistemas.


2.1.- INTRODUCCIN
Entre 1913 y 1925 se intenta aplicar la Teora atmica de Bohr a tomos con ms de un
electrn y a molculas. Sin embargo, fracasaron todos los intentos para derivar los espectros
de tales sistemas utilizando extensiones de la teora de Bohr, si bien s explica el
comportamiento del tomo de hidrgeno y sistemas hidrogenoides. Poco a poco, lleg a
ponerse de manifiesto que las ideas de Bohr eran slo aproximaciones a una teora atmica
universalmente aplicable: la nueva mecnica cuntica.
Aproximadamente una dcada despus del modelo de Bohr, el desarrollo de dos ideas
clave propiciaron una nueva aproximacin a la mecnica cuntica: la dualidad onda-
partcula y el principio de incertidumbre. La nueva mecnica cuntica aparece en 1925 y es
propuesta simultneamente bajo dos puntos de partida diferentes pero con resultados
totalmente equivalentes: la propuesta por W. Heisenberg (Mecnica de Matrices) y la
propuesta por E. Schrdinger (Mecnica Ondulatoria).

2.2.- DUALIDAD ONDA-PARTCULA
En el tema anterior se mostr la naturaleza dual de la luz, algunos fenmenos son
explicables a partir de propiedades ondulatorias (difraccin e interferencias) y para explicar
otros se tiene que recurrir a una naturaleza corpuscular de la luz (efecto fotoelctrico, efecto
Compton).
En 1924, L. De Broglie, considerando la naturaleza de la luz y de la materia, formul la
siguiente hiptesis:
Igual que la luz muestra una dualidad onda-corpsculo, la materia, que presenta una
naturaleza corpuscular, debe mostrar propiedades ondulatorias bajo ciertas condiciones.
Repaso: nmeros y funciones complejos, diferenciales, derivacin, integracin
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 2 -
As, toda partcula material en movimiento debe llevar asociada una longitud de onda.
Para el clculo de dicha longitud de onda se bas en las ecuaciones de Einstein para
describir el momento cintico del fotn (p=h/). De forma anloga, propone que para
una partcula con masa m y velocidad v, su longitud de onda asociada vendr dada por la
ecuacin:

La atrevida hiptesis de De Broglie fue experimentalmente confirmada en 1927 por
Davisson y Germer, que observaron efectos de difraccin cuando un haz de electrones se
reflejaba en un cristal de nquel. Efectos de difraccin similares se han observado para otras
partculas microscpicas, como: neutrones, protones, tomos de helio y molculas de
hidrgeno; lo cual indica que la hiptesis de De Broglie se aplica a todas las partculas
materiales y no slo a los electrones. El comportamiento ondulatorio de las partculas
microscpicas ha permitido el desarrollo de algunas tcnicas instrumentales que permiten
obtener informacin de estructuras microscpicas y moleculares, como: microscopa
electrnica, difraccin de electrones y neutrones.










* Hiptesis de De Broglie
como argumento fsico de
la rbita cuantizada de Bohr



El origen de la aparente contradiccin de la naturaleza dual se encuentra en intentar
describir entes microscpicos utilizando conceptos (onda y partcula) desarrollados para
describir objetos macroscpicos y que, posiblemente, no sean aplicables a escala
microscpica.
p
h
v m
h
= =
El movimiento de cualquier partcula material
se puede contemplar como un proceso ondulatorio
Diagrama de difraccin de
electrones al pasar a travs
de una lmina de aluminio.
Diagrama de difraccin de
rayos X al pasar a travs de
una lmina de aluminio.
Micrografa electrnica
del interior de una clula
de Arabidopsis (planta).
Interferencia constructiva:
Circunferencia 2r = n
Interferencia destructiva:
Circunferencia 2r n
2
nh
mvr =
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 3 -
2.3.- EL PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG
Las leyes de la fsica clsica permiten calcular el comportamiento de los sistemas
macroscpicos con gran precisin. Durante la dcada de 1920, N. Bohr y W. Heisenberg
llegaron a la conclusin de que la aparente dualidad onda-corpsculo de la materia y de la
radiacin impone ciertas limitaciones en la informacin que se puede obtener acerca de un
sistema microscpico.
Un ejemplo de estas limitaciones puede ser el intentar observar un electrn en un tomo de
hidrgeno con un supermicroscopio. La resolucin (tamao mnimo capaz de distinguirse)
de un microscopio es del orden de la dimensin de la longitud de onda de la radiacin usada
para la observacin. Como el tomo de H tiene unas dimensiones de unos pocos ngstroms, la
utilizada por el supermicroscopio sera de alrededor de 10
-10
m y la energa de dicha
radiacin (E=hc/) sera de 210
-15
J (12430 eV). Si tenemos en cuenta que la energa de
ionizacin del H (energa necesaria para arrancar el electrn) es de 2,17910
-18
J (13,6 eV),
vemos que al incidir la radiacin (fotn) sobre el tomo ste quedara ionizado impidiendo su
visualizacin. Con este ejemplo se entiende el hecho de que es imposible realizar una medida
sin interaccionar de alguna forma con el sistema. Para observar algo hay que perturbarlo.
Esta perturbacin va a ser muy importante en los sistemas atmicos pero prcticamente nula
en los sistemas macroscpicos.
Los anlisis y clculos llevados a cabo (ver pgs. 754-755 de Fisicoqumica Vol. II 5
Ed. De I. Levine) permiten enunciar el principio de incertidumbre de Heisenberg (1927)
como: Cuando se realizan medidas simultneas de dos variables conjugadas, x e y, el lmite de
la precisin viene dado por:

h
y x
4 2
=
h

La incertidumbre, lmite de precisin, se puede definir como:
2
2
x x x =
.
Se entiende por variables conjugadas: aqullas que estn relacionadas por una, o varias,
ley o transformacin matemtica. En el caso anterior el requisito es que el producto de
unidades de ambas variables, x e y, sea igual a las unidades de la constante de Planck, h, que
son de energa por tiempo (Js). Ejemplos de variables conjugadas son: Energa y tiempo (E y
t); posicin y cantidad de movimiento (x y p
x
, y y p
y
, z y p
z
).
La pequea magnitud de la constante de Planck hace que el principio de incertidumbre no
tenga consecuencias en sistemas macroscpicos, pero s en sistemas atmicos. No se pueden
determinar trayectorias definidas de los electrones, por lo que las rbitas del modelo de Bohr
no podran comprobarse experimentalmente en caso de que existieran.

Tema 2: Mecnica Cuntica

- 4 -
2
2
2 2
2
2
2
2
2
1
t
D

v z
D
y
D
x
D

f(x
1
vt
1
)
x
1
x
2
(t
1
)
(t
2
)
x
( ) ( ) | | ) vt x ( f vt t t v x f vt x f
1 1 2 1 2 1 2 2
= + =
f(x
1
vt
1
)
x
1
x
2
(t
1
)
(t
2
)
x
( ) ( ) | | ) vt x ( f vt t t v x f vt x f
1 1 2 1 2 1 2 2
= + =
2.4.- LA ONDA CLSICA
* Onda: Es una perturbacin que es funcin de la posicin y del tiempo y se propaga con
una velocidad, v. Ejemplos de onda : Vibraciones de una cuerda, olas en la superficie del
agua, el sonido, la radiacin electromagntica (campos elctricos y magnticos oscilantes), ...
* Ecuacin general de la onda:
v: Velocidad de propagacin
D: Desplazamiento de la onda. Cualquier funcin de la
posicin y del tiempo que represente la onda.
* Para que una funcin D(x,y,z,t) describa una onda concreta, adems de cumplir la
ecuacin general de la onda, debe cumplir unas determinadas condiciones de contorno
correspondientes a esa onda concreta.

* Tipos de onda:
+ Onda progresiva: Es una funcin de la posicin y del tiempo que se desplaza con una
velocidad constante y sin cambiar de forma. Ej.: Onda progresiva monodimensional
desplazndose con una velocidad
v cte.: ( ) ( ) ) z ( f vt x f t , x f = =
f(x-vt) Onda progresiva que se
desplaza hacia +x
f(x+vt) Onda progresiva que se
desplaza hacia x

+ Onda armnica: Es una onda progresiva cuyo perfil presenta un patrn repetitivo.
: Longitud de onda: longitud del patrn.
: Periodo: Tiempo que tarda en repetirse el patrn en un punto. = /v
: Frecuencia: N de patrones que pasan por un punto por unidad de tiempo. = 1/
Ejemplo: Onda armnica sinusoidal. (Onda armnica ms sencilla):


* Perfil de la onda a t=0:

* Perfil de la onda a t=1/4 =/4:



|
.
|

\
|
=

x
cos y ) , x ( y
2
0
0
|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=

x
sen y
x
cos y ) , x ( y

x
cos y ) , x ( y
2
2
2
4
4
1
2
4
0 0
0
) t v x ( f t
x
cos y y =
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=

2
0
y(x,/4) y(x,0)
3/4 /2 /4 -/4
0
t=/4
y(x,/4) y(x,0)
3/4 /2 /4 -/4
0
t=/4
Tema 2: Mecnica Cuntica

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desplazada n 0
desplazada /4
desplazada /2
D
C
B
A
x
x
x
x


D
3
= c
1
D
1
+ c
2
D
2
* Interferencia entre ondas:
Interferencias: Si en un punto del espacio coinciden dos ondas, el movimiento resultante es
la suma de los movimientos ondulatorios causados por cada una de ellas.
Se infiere del Principio de superposicin de ondas: La onda resultante es la suma de las
ondas que coinciden en el espacio.
D
1
y D
2
: Soluciones linealmente independientes de la ecuacin general de onda.
c
1
y c
2
: Constantes arbitrarias. Se particularizan por las condiciones de contorno.
- Ejemplo: 2 ondas armnicas, con igual frecuencia y amplitud pero distinta fase, que
coinciden en un punto del espacio.










+ Onda estacionaria: Se origina por la superposicin de dos ondas progresivas armnicas
que viajan en sentidos opuestos con la misma amplitud y velocidad.
Ejemplo:








Hay desplazamiento transversal pero los mximos no
se desplazan longitudinalmente.
NODOS: Puntos donde la amplitud es nula para todo t.
ANTINODOS: Puntos donde la amplitud es mxima.
|
.
|

\
|
+ =
|
.
|

\
|
=

+
t
x
sen y y
t
x
sen y y

2
2
0
0
t cos
x
sen y y y y

2
2
2
0
= + =
+
Funcin de
la posicin
AMPLITUD
x
x
x
A+D
A+C
A+B


Interferencia destructiva
Interferencia parcialmente destructiva
Interferencia constructiva
/2

t
1
=0, 1/

t
2

t
3
Nodos
Antinodos
y
x
x
x
x

t
4
= 1/2
/2

t
1
=0, 1/

t
2

t
3
Nodos
Antinodos
y
x
x
x
x

t
4
= 1/2
( ) ( ) + + = sen sen cos sen
2
1
2
1
Funcin
peridica
del tiempo
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 6 -
0
0 0
= =
= =
y a x
y x
( )
0
1
0
2
0
=

dt e
z , y , x
dt D D
t i
2a/4
2a/3
2a/2
2a
x
0
a

2a/4
2a/3
2a/2
2a
x
0
a

*Ondas estacionarias limitadas espacialmente:

Ej.: Vibraciones de una cuerda fija por los extremos, 0 y a.


La onda debe valer siempre 0 para x = 0 y x = a

Condiciones de contorno

Estas condiciones de contorno slo se cumplen
cuando: (n=1, 2, 3, ...)

Por lo que:
Cada valor de n corresponde a un modo normal de
vibracin.
* Promedio temporal de una onda:
Si v no depende del tiempo (onda progresiva) la funcin desplazamiento, D, se puede
expresar como un producto de una funcin de las coordenadas, (x,y,z), y una funcin
peridica del tiempo, e
i2t
, donde es la frecuencia de la onda e i el nmero imaginario
( 1 ); por lo que se tiene: D = (x,y,z) e
i2t
. Es lo que se conoce como Mtodo de
Separacin de variables.
Puede observarse que el valor de D se repite en un punto de coordenadas x,y,z con una
frecuencia , o cada periodo =1/. As para:
t=0 , e
i2t
= e
0
=1 y D =
t= =1/ , e
i2t
= e
i2
=1 y D = ; ya que la frmula de Euler es: senx i x cos e
ix
=

; por
lo que e
ix
tiene un periodo de 2.
Segn el Teorema del valor medio, el promedio de D en un intervalo de tiempo igual a
un periodo , viene dado por: . El resultado es igual a
cero, ya que, para cualquier coordenada, en un periodo completo D toma valores positivos
la mitad del tiempo y los mismos valores pero negativos la otra mitad del tiempo.
Para obtener mayor informacin se puede calcular el valor promedio del cuadrado de los
valores de la funcin D: (valor cuadrtico medio de D)
Como D es una funcin compleja, el cuadrado se calcula multiplicando a la funcin D por
su conjugado complejo, D*: D D D
*
=
2
. As:
2
2 2
2


= = = =

e e D D D
* t i t i * *
.
Por lo que:
( )
2 2
0
2 2
0
1 1



= = =

dt D D

t cos
x
sen y y

2
2
2
0
=

n
a a
sen = =
2
0
2
n
a 2
=

0
2 2 1
dt D D
Tema 2: Mecnica Cuntica

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El valor promedio del cuadrado de los valores absolutos del desplazamiento de la onda
viene dado por el cuadrado de la parte espacial de la onda:
se denomina amplitud de la onda, y su cuadrado,
2
, es la intensidad de la onda.
Tanto un haz de luz como de partculas
atmicas (electrones) al pasar por una
ranura de anchura similar a la de la
radiacin electromagntica o de la onda
asociada a las partculas, debido a la
difraccin, da un patrn de interferencia
como el que se representa en la figura.
La cantidad de electrones que llegan a un
determinado punto de la pantalla est
gobernada por la interferencia entre las
ondas asociadas a los electrones. As, la intensidad de la onda determina la probabilidad de
que lleguen electrones a un punto determinado de la pantalla, por lo que a la amplitud de la
onda asociada a una partcula se le denomina amplitud de probabilidad.

2.5.- ECUACIN DE SCHRDINGER

El estado de un sistema macroscpico en mecnica clsica se define especificando todas
las fuerzas que actan y todas las posiciones y momentos de las partculas del sistema; esto
permite predecir con certeza el estado futuro de
dicho sistema a partir del conocimiento del estado
presente. El conocimiento necesario para especificar
el estado de un sistema microscpico es imposible
obtenerlo en mecnica cuntica, como lo indica el
principio de incertidumbre de Heisenberg. Por lo
tanto, el estado de un sistema mecano-cuntico
implica siempre menos informacin que en
mecnica clsica.
El mtodo planteado por la mecnica ondulatoria de Schrdinger consiste en el uso de una
funcin matemtica (, psi mayscula), que define el estado de un sistema, y de una serie de
reglas que permiten el clculo del comportamiento del sistema. La mecnica cuntica de
Schrdinger no es deducible, se formula por postulados: proposiciones cuya verdad se
admite sin pruebas y que son necesarias para servir de base en ulteriores razonamientos.
2 2
= D
Trayectoria (Mecnica Clsica)
2

Trayectoria de la partcula bien definida.

Posicin y momento bien determinados.
No puede haber una trayectoria precisa.
Slo probabilidad de encontrar la partcula en
un punto determinado en un instante dado.
2

(Mecnica Cuntica)
Trayectoria (Mecnica Clsica)
2

Trayectoria de la partcula bien definida.

Posicin y momento bien determinados.
No puede haber una trayectoria precisa.
Slo probabilidad de encontrar la partcula en
un punto determinado en un instante dado.
2

No puede haber una trayectoria precisa.

Slo probabilidad de encontrar la partcula en
un punto determinado en un instante dado.
2

(Mecnica Cuntica)
Difraccin en una ranura . La curva muestra la
intensidad de la onda en los distintos puntos de la
pantalla. (Fisicoqumica, I. Levine, seccin 18.5)
Difraccin en una ranura . La curva muestra la
intensidad de la onda en los distintos puntos de la
pantalla. (Fisicoqumica, I. Levine, seccin 18.5)
Tema 2: Mecnica Cuntica

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1

= d
*
* PRIMER POSTULADO:
A/ El estado de un sistema est definido por una funcin de las coordenadas y del tiempo,
(x,y,z,t), que se denomina funcin de onda o funcin de estado y que se describe
como una amplitud de probabilidad.

Para un sistema formado por 1 partcula: = (x,y,z,t)
Para un sistema formado por n partculas: = (x
1
,y
1
,z
1
, x
2
,y
2
,z
2
,......, x
n
,y
n
,z
n
,t)
En general, puede ser una funcin compleja: (x,y,z,t) = u(x,y,z,t) + iv(x,y,z,t).
As, el complejo conjugado de ,
*
, ser:
*
(x,y,z,t) = u(x,y,z,t) - iv(x,y,z,t) ; y su
cuadrado,
2
, ser:
2
=
*
= u
2
(x,y,z,t) + v
2
(x,y,z,t), que siempre es una
funcin real de las coordenadas y del tiempo.

B/ Interpretacin fsica de la funcin de onda, :
M. Born, en 1926, postul que la funcin valor absoluto de al cuadrado,
2
, es
la densidad de probabilidad (probabilidad por unidad de volumen) de encontrar el
sistema de partculas en unas coordenadas del espacio.
Para unas coordenadas determinadas, (x,y,z), el
producto:
*
d=
*
dxdydz es la probabilidad
de que en un instante t el sistema se encuentre
situado en el elemento de volumen d, (=dxdydz),
en torno a la posicin x,y,z.
La probabilidad para encontrar a una partcula del
sistema en un instante t entre las coordenadas x
1
y
x
2
, y
1
e y
2
, z
1
y z
2
viene dada por:


La probabilidad para todos los valores posibles de las coordenadas (todo el espacio
accesible) tiene que ser 1; por lo que se tiene que cumplir:
Esta expresin se conoce como condicin de normalizacin; y cuando la funcin
cumple dicha expresin se dice que est normalizada.
Si una funcin de onda no est normalizada, se puede multiplicar por una constante,
C, de tal forma que el producto C satisfaga la condicin de normalizacin:
( ) ( ) 1 d C d C C
*
2

= =

*
; a esto se le llama normalizar la funcin.
z
x
y
z
a
y
a
x
a
dz
dx
dy
z
x
y
z
a
y
a
x
a
dz
dx
dy
( ) ( )dxdydz t , z , y , x t , z , y , x ) z z z ; y y y ; x x x Pr(
*
z
z
y
y
x
x

2
1
2
1
2
1
2 1 2 1 2 1

=
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 9 -
La funcin de onda debe cumplir tres condiciones para ser fsicamente aceptable, es
decir, para que pueda representar un sistema fsico:
Funcin unvoca: Un nico valor para cada valor de las variables independientes. La
probabilidad no puede tener dos o ms valores para un mismo punto.
Funcin continua: Tanto la funcin como su primera derivada no deben presentar
discontinuidades. Esto viene impuesto porque, como se ver, la funcin de onda
debe satisfacer la ecuacin de Schrdinger, que implica las segundas derivadas.
Funcin de cuadrado integrable: La integral

d debe tener un valor finito. La

probabilidad total no puede ser infinita, una vez normalizada la funcin de onda la
probabilidad total ser igual a la unidad.

APNDICE: lgebra de operadores

* Definicin de operador: Es un smbolo que representa un determinado procedimiento
matemtico por el que se cambia una funcin en otra. Un operador puede estar definido
por cualquier tipo de operacin matemtica o combinacin de ellas. Ejemplos:
- Operador multiplicacin por x: ) z , y , x ( w x ) z , y , x ( w x = , que acta sobre la funcin,
multiplicndola por x.
- Operador derivada con respecto a x:
x

, que acta sobre la funcin calculando su

derivada parcial con respecto a x.
- Operador laplaciana en coordenadas cartesianas:
|
|
.
|

\
|

2
2
2
2
2
2
2
z y x
, que acta
sobre la funcin calculando la suma de sus segundas derivadas parciales con respecto a
cada una de las coordenadas cartesianas.
* Propiedades de los operadores:
- Suma de operadores: ( ) w

w w

+ = + . Es conmutativa:

( )
( ) w w

w w

+ = +
+ = +
( ) ( )w

+ = +
- Producto de operadores: ( ) w

= . No siempre es conmutativo:
+ Si ( ) ( ) w

= = , se dice que y

no conmutan entre s.
Ejemplo: Sean
dx
d
; x ;
dx
dw
x w

= y
( )
dx
dw
x w
dx
w x d
w

+ = = ;
ambos productos no coinciden, por lo que estos operadores no conmutan entre s.
+ Si ( ) ( ) w

= = = , se dice que y

conmutan entre s.
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 10 -

d f f a d f a f d ) f a ( f d ) f ( f
d f f a d ) f a ( f d ) f ( f
* * * * * *
* * *
- Conmutador de operadores: Se define como | | = =

, . Si =0 los operadores
conmutan entre s, de otra forma, 0 y se dice que los operadores no conmutan entre
s. En el ejemplo anterior,
dx
d
; x , = -1.
- Cuadrado de operadores: ( ) w w =
2
. Ejemplo:
2
2
2
dx
w d
dx
dw
dx
d
w

;
dx
d

=
|
.
|

\
|
=
- Operador lineal: Es aquel operador, , que al operar sobre 2 o ms funciones
(operandos) diferentes, w
1
, w
2
, ..., cumple la siguiente relacin:
( ) .... w c w c .... w c w c + + = + +
2 2 1 1 2 2 1 1
, donde c
1
, c
2
, ... son constantes.
Ejemplo de operador lineal:
dx
d

dx
dw
c
dx
dw
c ) w c w c (
dx
d
2
2
1
1 2 2 1 1
+ = +
Ejemplo de operador no lineal:
w
e

2 1 2 2 1 1 2 2 1 1
2 1
w w w c w c ) w c w c (
e c e c e e e + =
+

Todos los operadores en la mecnica cuntica son lineales.
Los operadores bsicos en mecnica cuntica son dos:
- Operadores posicin: x x ; y y ; z z
- Operadores momento:
x
i p
x

h ;
y
i p
y

h ;
z
i p
z

h
- Funciones propias (autofunciones) y valores propios (autovalores) de operadores: Si un
operador, , al operar sobre una determinada funcin, f, cumple que: f a f = ,
(ecuacin de autovalores), siendo a una constante: al valor a se le llama valor propio
o autovalor del operador y a la funcin f funcin propia o autofuncin del operador.
Cada operador tiene un conjunto de funciones propias y valores propios. Si bien a
cada funcin propia de un operador le corresponde un nico valor propio, s puede
haber ms de una autofuncin de un operador con el mismo autovalor (degeneracin).
- Operador hermtico: Un operador se dice que es hermtico si cumple la expresin:

d ) f ( f d ) f ( f
* *
, donde f es una autofuncin del operador y la integral
se extiende a todo el espacio de dicha funcin.
Otra forma de definir un operador hermtico, deducible de la anterior, es: aqul cuyos
valores propios son cantidades reales. Demostracin:
Sea:
* * *
f a f
f a f
=
=

De esta forma, para que se cumpla la condicin de operador hermtico el autovalor a
tiene que ser igual a su conjugado a
*
, y esto slo se da cuando la constante a es una
cantidad real (a = a
*
).
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 11 -
* SEGUNDO POSTULADO:
A/ A cada variable dinmica u observable del sistema mecanocuntico le corresponde un
operador lineal y hermtico.
+ Construccin de los operadores mecanocunticos:
1.- Se escribe la expresin clsica para el observable concreto en funcin de las
coordenadas de posicin y de los momentos (x y p
x
, para una dimensin).
2.- Se sustituye cada una de las coordenadas de posicin por el operador
mecanocuntico bsico posicin (para x, x x ), y los momentos por el operador
bsico momento ( para p
x
,
x
i p
x

h ).
Ejemplo: Observable: Energa (E) Operador hamiltoniano ( H

)
Para un sistema de 1 partcula en 3 dimensiones:
1.- ( ) ) z , y , x ( V p p p
m
) z , y , x ( V
m
p
) z , y , x ( V mv E
z y x
+ + + = + = + =
2 2 2
2
2
2
1
2 2
1

2. - ) z , y , x ( V
z
i
y
i
x
i
m
H

+
(
(

|
.
|

\
|

+
|
|
.
|

\
|

+
|
.
|

\
|

=
2
2
2
2
1
h h h
) z , y , x ( V
m
) z , y , x ( V
z y x m
H

= +
|
|
.
|

\
|

=
2
2
2
2
2
2
2
2 2
2 2
h h

Energa cintica (
c
E

) Energa potencial (V

)
B/ El valor medio o valor esperado, <A>, de cualquier observable fsico, A, al que le
corresponde un operador mecanocuntico, A

, est relacionado con la funcin de onda

del sistema, , a travs de:

d
d A

A
*


*

Si est normalizada :

= d A

A
*
, ya que se cumple:

d
*
=1
Este valor medio tiene dos interpretaciones:
- El valor medio de un nmero muy elevado de medidas del observable fsico sobre
un nico sistema.
- El valor medio de la medida del observable fsico sobre un nmero muy grande de
sistemas idnticos que estn en el mismo estado definido por antes de la medida.
Si la funcin de onda del sistema,
a
, es una autofuncin del operador A

, el valor
medio del observable A es un valor preciso e igual al autovalor correspondiente a
a
:
Si
a a
a A

= , entonces: a d a d a d A

A =

=
a
*
a a
*
a a
*
a
.
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 12 -
* TERCER POSTULADO:
A/ La amplitud de probabilidad o funcin de onda de un sistema mecanocuntico,
=(x,y,z,t), debe satisfacer la ecuacin diferencial:
Ecuacin de schrdinger dependiente del tiempo.
H

es el operador hamiltoniano del sistema.

Para i partculas: ) t , z , y , x ( V
m
H

i
i
i i i
i
+ =
2
2
2
h
, donde
2
i
es el operador laplaciana:
2
2
2
2
2
2
2
i i i
i
z y x

Ej.: Ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo para 1 partcula en 3
dimensiones: ( ) ( )
( )
t
t , z , y , x
i t , z , y , x t , z , y , x V
z y x m

=
(

+
|
|
.
|

\
|

2
2
2
2
2
2
2 2
h
h

o bien: ( ) ( )
t
i t , z , y , x t , z , y , x V
z y x m

= +
|
|
.
|

\
|

2
2
2
2
2
2
2 2
h
h

B/ Situacin especial: Ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo:
En muchos sistemas, tales como tomos o molculas aisladas, las fuerzas que actan
sobre las partculas que lo forman dependen nicamente de sus coordenadas y no
dependen del tiempo. As, la energa potencial es slo funcin de las coordenadas,
V=V(x,y,z) (estados estacionarios). En el caso de que la energa potencial, V, sea
independiente del tiempo y slo funcin de las coordenadas en un sistema de una
partcula en 3 dimensiones, la ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo es:
( ) ( )
( )
t
t , z , y , x
i t , z , y , x z , y , x V
z y x m

=
(
(

+
|
|
.
|

\
|

2
2
2
2
2
2
2 2
h
h

Se puede observar que los operadores que actan sobre a cada lado de la ecuacin
slo dependen bien de las coordenadas (x,y,z) o bien del tiempo (t). En este caso
particular (estados estacionarios) la ecuacin diferencial puede resolverse de forma
ms sencilla utilizando el mtodo de separacin de variables: este mtodo implica que
la solucin a la ecuacin puede expresarse de la forma: ( ) ( ) ( ) t f z , y , x t , z , y , x = .
As, aplicando el mtodo de separacin de variables en la ecuacin de Schrdinger:
t
i H

=

h

t
f
i ) f ( H

=

h
, donde slo depende de las coordenadas
y f slo del tiempo. Como el operador H

ya no depende del tiempo:

dt
df
i H

f h =
.
0

t
i H

h
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 13 -
E . cte
dt
df
f
i
= =
h
Reordenando y separando variables:
Como los miembros a cada lado de esta ecuacin dependen
exclusivamente de variables independientes, para que se cumpla
esta igualdad ambos lados deben ser iguales a una constante que
llamamos E y que corresponde a la energa del sistema. De esta forma obtenemos:



Esta es una ecuacin diferencial ordinaria que al integrarla se
obtiene la solucin: , donde A es una constante.
As se obtiene que la funcin de onda para estados estacionarios de un sistema es:
h
iEt
e

=
, donde la constante A se ha incluido en .
Las distintas soluciones
i
(x,y,z) de la ecuacin de Schrdinger independiente del
tiempo son funciones de onda independientes del tiempo que describen estados
estacionarios, tambin llamadas funciones de estado.
Se observa que la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo es una
ecuacin de autovalores para el operador hamiltoniano. Por lo tanto, como se dice en
el segundo postulado, las distintas soluciones a la ecuacin,
i
, sern funciones
propias del operador y los valores propios correspondientes, E
i
, son los valores
precisos de la energa en los distintos estados estacionarios del sistema.
En un sistema en estado estacionario definido por una de las funciones
i
se cumple:
La funcin de densidad de probabilidad es slo funcin de las coordenads y no del
tiempo:
e e
*
iEt iEt
* *
= =

h h


Para un estado estacionario del sistema descrito por la funcin de estado
i
el valor
de su energa es un valor preciso e igual al autovalor correspondiente, E
i
:
+ Si calculamos el valor esperado o promedio de la energa :

i
*
i i i
*
i i
*
i
E d E d E d H

E = = = =



+ Si calculamos el valor medio del cuadrado de la energa:

( )
2 2 2 2
i i
*
i i i
*
i i i i
*
i i
*
i
E d E d H

E d E H

d H

E = = = = =



+ La desviacin estndar o incertidumbre en la energa es: 0
2
2
= = E E E

E H

=
h
iEt
Ae f

=
dt
df
f
i H

h
=

E . cte
H

= =

Ecuacin de Schrdinger
independiente del tiempo
(para estados estacionarios)
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 14 -
Por lo tanto, para un estado del sistema cuya funcin de estado sea una funcin
propia o autofuncin de un determinado operador, el observable correspondiente
tendr un valor preciso y exacto, que es igual a su autovalor.
* Base matemtica del principio de incertidumbre:
Si un estado del sistema tiene una funcin de estado
i
que es una funcin propia a la
vez de dos operadores distintos, A

y B

, puede demostrarse que dichos operadores

conmutan entre s. Demostracin:
Al ser
i
funcin propia de ambos operadores:
i i i
a A

= y
i i i
b B

=
Calculando el conmutador A

, A

=
(

al operar sobre
i
:
( ) ( ) 0 = = = |
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
(

i i i i i i i i i i i i i
b a a b a B

b A

, A

Si para un determinado sistema dos operadores A

y B

conmutan entre s, los

observables correspondientes pueden medirse simultneamente de forma precisa. En
caso de que no conmuten, es imposible obtener valores precisos de forma simultnea
para los dos observables (Base del principio de incertidumbre).
Ejemplo: Los operadores posicin y momento no conmutan entre s:
| | ( ) ( ) ( ) 0 =
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|

= =

h h h i x
x
i
x
i x x p p x p , x
x x x

* Degeneracin:
La solucin de la ecuacin de Schrdinger para un sistema proporciona, en
general, un conjunto de funciones,
i
(i=1,2,3,...), cada una de las cuales describe un
estado particular del sistema. El conjunto de funciones
i
describe los estados posibles
del sistema. Cada uno de estos estados tendr sus valores esperados particulares para
cada observable. En algunos sistemas la energa toma valores discretos y precisos: E
1
,
E
2
, E
3
, ..., E
n
, es decir est cuantizada. A cada valor propio E
i
le corresponde al menos
una funcin propia
i
tal que:
i i i
E H

= .
+ Si para un valor o nivel de energa E
i
existe una nica funcin propia
i
, se dice que
el nivel de energa es no degenerado.
+ Si para un valor o nivel de energa E
i
existe ms de un estado
i
, se dice que el nivel
de energa es degenerado. El nmero de estados pertenecientes al mismo nivel de
energa es el grado de degeneracin de ese nivel; ejemplo: si existen g funciones
propias,
i
, que cumplen:
ik i ik
E H

= (k=1, 2, 3, ..., g), se dice que el estado

propio i es degenerado g veces o es degenerado de grado g. Tambin se dice que los
estados pertenecientes al mismo nivel energtico son estados degenerados.
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 15 -
+ La degeneracin se puede aplicar a cualquier observable.

* Combinaciones lineales de funciones de onda de niveles degenerados:
En los estados degenerados el sistema puede describirse mediante las funciones de
onda correspondientes o bien mediante combinaciones lineales de stas.
Ejemplo: Nivel de energa, E
i
, triplemente degenerado:

1 1

i
E H

=
2 2

i
E H

=
3 3

i
E H

=
Se puede construir una nueva funcin de onda,
1
, mediante la combinacin lineal
de
1
,
2
y
3
:
3 13 2 12 1 11 1
c c c + + =
, donde c
11
, c
12
y c
13
son constantes.
Vamos a comprobar que esta nueva funcin de onda es vlida, para lo cual nos
basamos en que el operador hamiltoniano es un operador lineal:
1 i 3 i 13 2 i 12 1 i 11 3 13 2 12 1 11 1
E E c E c E c H

c H

c H

c H

= + + = + + = , lo que
indica que se cumple la ecuacin de Schrdinger.
Tambin se pueden construir otras dos combinaciones lineales,
2
y
3
, que sean
linealmente independientes entre s, es decir, que la nica solucin a la relacin
0
3 3 2 2
= + + a a a
1 1
, es la solucin trivial (a
1
= a
2
= a
3
= 0 ).
As, en estados degenerados cualquier conjunto de combinaciones lineales que
sean linealmente independientes son una descripcin adecuada de dichos estados del
sistema. Se pueden construir tantas combinaciones linealmente independientes y
adecuadas a la descripcin del sistema como funciones de onda se combinen.

2.6.- ANLISIS MECANOCUNTICO DE SISTEMAS

Para el anlisis mecanocuntico de un sistema conviene aplicar el siguiente esquema:
+ Se plantea la ecuacin de Schrdinger, independiente del tiempo en el caso de estados
estacionarios, para el sistema problema: E s coordenada V
m
i
i
i
=
(

) (
2
2
2
h
.
+ Se expresa la energa potencial, V, del sistema concreto en estudio.
+ Se resuelve la ecuacin de Schrdinger, haciendo que las soluciones cumplan las
condiciones particulares del sistema en estudio (condiciones de contorno) y las
impuestas por los postulados.
+ Se normalizan las funciones de onda obtenidas.
+ Se usan dichas funciones para el clculo de los valores esperados de cualquier magnitud
u observable del sistema, siguiendo el segundo postulado: d A A

=

*
.
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 16 -
* PARTCULA LIBRE:
Sistema formado por una partcula con masa m no sometida a fuerzas externas,
movindose en 1 dimensin, x.
La ausencia de fuerzas externas significa que la energa potencial es constante y por
razones prcticas se considera nula, (V=cte.=0); adems al moverse slo por una
dimensin, x, las componentes y y z del mometo lineal son nulas. As la energa total del
sistema es igual a la energa cintica, y su descripcin clsica es:
m
p
E E
x
cin
2
2
= = .
As el operador hamiltoniano del sistema es:
2
2 2
2 dx
d
m
H

h
= .
La ecuacin de Schrdinger es:

E
dx
d
m
=
2
2 2
2
h
; o bien: 0
2
2 2
2
=
|
.
|

\
|
+

h
mE
dx
d
.
Esta ecuacin diferencial tiene 2 tipos de soluciones independientes:

h
x
mE i
Ae
2
1
= ;
h
x
mE i
Be
2
2

= , donde A y B son constantes arbitrarias.
Una solucin ms general se obtiene mediante la combinacin lineal de ambas soluciones:

h h
x
mE i
x
mE i
Be Ae
2 2
+ =
+ Para obtener el momento de la partcula se aplica el operador momento,
dx
d
i p
x
h = :
1 1 1
2
2
mE
mE i
i p
x
=
|
.
|

\
|
=
h
h ;
2 2 2
2
2
mE
mE i
i p
x
=
|
.
|

\
|

=
h
h
Se observa que
1
y
2
son funciones propias del operador momento, con valores propios
mE 2 + y mE 2 respectivamente, que son valores precisos del momento de la partcula
libre. Los estados descritos por
1
representan la partcula movindose en la direccin +x,
mientras que los descritos por
2
representan la partcula movindose en la direccin -x.
Como no se especifican ms condiciones, la energa y el momento de la partcula libre
pueden tener cualquier valor, es decir, los espectros de los valores propios de la energa y el
momento son continuos (energa no cuantizada). Existen infinitas autofunciones ya que
existen infinitos valores posibles para E.
+ Al obtener la funcin densidad de probabilidad (
*
): A A
* *
=
1 1
; B B
*
2
*
2
= .
En los dos casos la funcin densidad de probabilidad es constante e independiente de x,
indicando que la densidad de probabilidad de encontrar a la partcula en cualquier punto del
espacio es siempre la misma. Esto significa que para una partcula libre cuyo estado est
descrito por las funciones
1
y
2
, la posicin est completamente indeterminada (x= ).
Esto es lgico ya que dichas funciones son autofunciones del operador
x
p y por tanto los
valores del momento son precisos (p
x
= 0), cumplindose el principio de incertidumbre.
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 17 -
C = 0
* PARTCULA EN UNA CAJA UNIDIMENSIONAL:
Sistema formado por una partcula con masa m movindose en 1 dimensin, x, y sujeta a
una funcin de energa potencial como la descrita a continuacin:
V(x) = para - < x <0 y L < x < +
V(x) = 0 para 0 x L
Un sistema como este puede parecer poco realista
fsicamente, pero este modelo puede aplicarse con
cierto xito para explicar el movimiento de
electrones pi en molculas conjugadas.
En las regiones I y III la energa potencial es infinita, mientras que en la regin II es cero.
Debido a que la partcula no puede tener una energa infinita, la partcula est confinada a
moverse en la regin II, siendo imposible encontrarla en las regiones I y III, por lo que la
funcin de onda en dichas regiones ser cero:
I
=0 (para x<0) y
III
=0 (para x>L).
Para la regin II (0 x L) V = 0, como la partcula libre, por lo que las soluciones de
la ecuacin de Schrdinger en esa regin tendrn una forma anloga a las descritas para la
partcula libre:
h h
x
mE i
x
mE i
II
Be Ae
2 2
+ =

o bien, aplicando las ecuaciones de Euler,:
iseny y e
iseny y e
iy
iy
=
+ =

cos
cos

( ) ( )
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
+ = x
mE
sen B A i x
mE
cos B A
II
h h
2 2

C D
En este caso s que existen unas condiciones de contorno, impuestas por el requisito de
que la funcin debe ser continua en los lmites de la caja:

I
=0 (para x<0) y
III
=0 (para x>L)
II
(0) = 0 y

(L) = 0
( ) 0 0 0 cos 0 0 = + = = sen D C
II II


( ) 0
2
0 =
|
|
.
|

\
|
= = L
mE
sen D L
II II
h

n L
mE
=
h
2
(n =1, 2, 3, ...)
As, la funcin de onda para la regin II queda: (n =1, 2, 3, ...)

Para normalizar la funcin de onda, se aplica

=1
*
d :

=
L
*
dx
L
x n
sen DD
0
2
1

( ) ( )
|
|
.
|

\
|
(

b
a
b
a
cx sen
c
x
dx cx sen 2
4
1
2
2

Resolviendo la integral:
L
D
L
D
L
DD
*
2 2
1
2
2
= = =

V =
II
I
III
V =
V(x) = 0
0 L
x
V =
II
I
III
V =
V(x) = 0
0 L
x
L
x n
sen D
n

=
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 18 -
2
2
8
9
mL
h
2
2
8
16
mL
h
2
2
8
4
mL
h
2
2
8mL
h
4

2
3

2
4

2
2

2
1

E
n
2

0 L 0 L
x
1
x
2
2
2
8
9
mL
h
2
2
8
16
mL
h
2
2
8
4
mL
h
2
2
8mL
h
4

2
3

2
4

2
2

2
1

E
n
2

0 L 0 L
x
1
x
2
As:
L
x n
sen
L
n

2
=
(n =1, 2, 3, ...)
+ La energa se puede calcular por:
L
n
mE
n

=
h
2
(n =1, 2, 3, ...)
As, la energa de la partcula en una caja de potencial est cuantizada, slo puede tomar
ciertos valores discretos, E
n
, que dependen del nmero cuntico n. Esta cuantizacin se da
al confinar la partcula al interior de la caja; impuesta por las condiciones de contorno.
+ El momento lineal clsico correspondiente al valor E
n
viene dado por:
L
nh
mE p
x
2
2 = =
Introduciendo la relacin de De Broglie,
x
p
h
= , la
longitud de onda asociada a la partcula est dada por:
|
.
|

\
|
= = =
2
2
n L
n
L
p
h
x
(n =1, 2, 3, ...)
Esto indica que slo se permiten unos estados del
sistema en los que la longitud de onda asociada a la
partcula cumpla con el requisito anterior.
: Funcin de onda o amplitud de probabilidad.
2
: Densidad de probabilidad; sta no es uniforme a
lo largo de la caja, sino que muestra oscilaciones.
Probabilidad de encontrar la partcula entre x
1
y x
2
:
Si x
2
x
1
+dx: dx ) x ( ) x , x ( ob Pr
2
1 2 1
=


Si x
2
= x
1
+x:

=
2
1
2
2 1
x
x
dx ) x ( ) x , x ( ob Pr
+ Los valores permitidos de energa se denominan niveles de energa del sistema.
El estado de mnima energa se denomina estado fundamental y su energa, energa en el
punto cero o energa del estado fundamental (E
0
), que corresponde a un valor de n=1:
2
2
0
8mL
h
E = . La existencia de energa en el punto cero es consecuencia del principio de
incertidumbre: Si E
min
= 0, entonces p
x
= 0 y p
x
= 0; esto implicara una total incertidumbre
en la posicin (x = ) y, en este caso, no puede ser porque sabemos que la partcula est
entre x = 0 y x = L, luego x L.
Los estados para n>1 se denominan estados excitados, y su energa puede expresarse:
0
2 2
2
2
8
E n n
mL
h
E
n
= = . La diferencia energtica entre 2 niveles consecutivos, n+1 y n:

2
2 2
8mL
h n
E
n
=
( ) | | ( ) ( )
2
2
0 0
2 2
1
8
1 2 1 2 1
mL
h
n E n E n n E E E
n n
+ = + = + = =
+

Tema 2: Mecnica Cuntica

- 19 -
+ Principio de correspondencia de Bohr: En el lmite del nmero cuntico muy grande
(n ) puede decirse que la Mecnica Cuntica se transforma en Mecnica Clsica. As:
La densidad de probabilidad para un estado tiene tantos mximos como el valor de n que
caracteriza dicho estado; si este es muy grande, las oscilaciones de
2
n
quedan cada
vez ms prximas hasta llegar a ser inapreciables, correspondindose con el resultado
clsico de densidad de probabilidad uniforme.
Si m, E y L son grandes (sistema y estado macroscpico), n ser muy grande ya que:
2
2
2
8
h
E mL
n
n
= . En estos estados de un sistema macroscpico E
n
es muy grande en
comparacin con la diferencia de energa entre niveles consecutivos, correspondindose
con el resultado clsico de energa continua.
Realizar la comparativa de los valores de E
0
y E
2,1
para:
o Sistema macroscpico: una bola de 1g en una caja monodimensional de 10cm.
Calcule el n que caracteriza un estado con una velocidad de la bola de 1cm/s.
o Sistema atmico: un electrn (m
e
= 9,110
-28
g) en una caja de 10
-10
m.

* PARTCULA EN UNA CAJA TRIDIMENSIONAL:
Sistema formado por una partcula con masa m movindose en 3 dimensiones y sujeta a
una funcin de energa potencial, tal que es cero dentro de la
caja e infinita en las caras y exterior de la caja:
0 < x < L
x
V = 0 0 < y < L
y
y V = En el resto del espacio
0 < z < L
z

Como la partcula no puede encontrarse en las zonas donde
V es infinita, tanto en el exterior como en las caras de la caja
la funcin de onda es igual a cero (=0).
Como en el interior de la caja V=0, la ecuacin de Schrdinger queda:

E
z y x m
=
|
|
.
|

\
|

2
2
2
2
2
2 2
2
h

Aplicacin del mtodo de separacin de variables: se demuestra que si puede escribirse el
operador hamiltoniano como suma de operadores que dependen slo de una variable
independiente, entonces se puede encontrar una solucin del tipo: (x,y,z)=X(x)Y(y)Z(z),
que satisface la ecuacin diferencial, donde cada una es funcin exclusivamente de
variable:

E H

z m y m x m
z y x
= + + =

2
2 2
2
2 2
2
2 2
2 2 2
h h h
.
x
L
x
y
z
L
y
L
z
x
L
x
y
z
L
y
L
z
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 20 -
E
N
E
R
G

A
E
N
E
R
G

A
Derivando parcialmente (x,y,z)=X(x)Y(y)Z(z):

2
2
2
2
dx
X d
) z ( Z ) y ( Y
x
=

;
2
2
2
2
dy
Y d
) z ( Z ) x ( X
y
=

;
2
2
2
2
dz
Z d
) y ( Y ) x ( X
z
=

Reemplazando en la ecuacin de Schrdinger y dividiendo por (x,y,z)=X(x)Y(y)Z(z):

E
dz
Z d
) z ( Z m dy
Y d
) y ( Y m dx
X d
) x ( X m
=
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|

2
2 2
2
2 2
2
2 2
1
2
1
2
1
2
h h h

E
x
E
y
E
z
Cada trmino depende de una sola variable independiente y ser igual a una constante ya
que su suma es una constante: E = E
x
+ E
y
+ E
z
.
As se obtienen 3 ecuaciones diferenciales, una para cada coordenada, anlogas al caso de
la caja unidimensional; por lo tanto las soluciones, una vez aplicadas las condiciones de
contorno, sern las siguientes:
|
|
.
|

\
|
=
x
x
x L
x n
sen
L
) x ( X

2

2
2
2
8
x
x
n
n
mL
h
E
x
= n
x
= 1,2,3,...
|
|
.
|

\
|
=
y
y
y L
y n
sen
L
) y ( Y

2

2
2
2
8
y
y
n
n
mL
h
E
y
= n
y
= 1,2,3,...
|
|
.
|

\
|
=
z
z
z L
z n
sen
L
) z ( Z

2

2
2
2
8
z
z
n
n
mL
h
E
z
= n
z
= 1,2,3,...
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
z
z
y
y
x
x
z y x
L
z n
sen
L
y n
sen
L
x n
sen
L L L
) z , y , x (

8

2
2
2
2
2
2
2
2
2
8 8 8
z
z
y
y
x
x
n , n , n
n
mL
h
n
mL
h
n
mL
h
E
z y x
+ + =

Las funciones de onda y los niveles energticos estn determinados por 3 nmeros
cunticos, uno por cada variable independiente (n
x
, n
y
, n
z
).
* Caso particular: Caja cbica tridimensional: (L
x
= L
y
= L
z
= L)
En este caso la energa viene dada por:
( )
2 2 2
2
2
8
z y x n , n , n
n n n
mL
h
E
z y x
+ + =

Aparecen estados con el mismo valor de energa, es decir, se producen casos de
degeneracin. En general, un aumento de simetra del
sistema conlleva un aumento en la degeneracin de
sus niveles energticos. Ej.: Los estados del sistema
definidos por los nmeros cunticos siguientes:
(n
x
,n
y
,n
z
)=(1,1,2) , (1,2,1) , (2,1,1) tienen la misma
energa: nivel energtico degenerado de 3
er
orden.
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 21 -
m
1
m
2
z
x
y
x
2
x
1
y
1
z
1
y
2
z
2
m
1
m
2
z
x
y
x
2
x
1
y
1
z
1
y
2
z
2
+ Formas de representar los valores de
2
:























* SISTEMA FORMADO POR 2 CUERPOS:

Cuerpo 1: coordenadas x
1
, y
1
, z
1
; masa m
1
Cuerpo 2: coordenadas x
2
, y
2
, z
2
; masa m
2


La ecuacin de Schrdinger deber considerar ambos
cuerpos y sus correspondientes coordenadas (6 en total). El
operador hamiltoniano sera:


El problema se puede simplificar siempre que la energa potencial dependa slo de la
distancia de separacin entre ambos cuerpos (ej.: dos partculas cargadas); para lo cual se hace
uso de las coordenadas relativas o internas del sistema, en las que el origen se sita en el
cuerpo 1: x = x
2
- x
1
; y = y
2
- y
1 ;
z = z
2
- z
1
V = V(x,y,z)
Y las coordenadas del centro de masas del sistema (X, Y, Z) son:

2 1
2 2 1 1
m m
x m x m
X
+
+
=
;
2 1
2 2 1 1
m m
y m y m
Y
+
+
=
;
2 1
2 2 1 1
m m
z m z m
Z
+
+
=

2
111

z
Estados degenerados:
* Densidad de la nube de puntos:
111

* Superficie lmite:
2
111

* Curvas de nivel:
(plano de corte x=L/2)
y
112

211

121

( )
z y x
n n n , ,

x
x
y
y
z
z
2
211

2
121

2
112

2
111

z
Estados degenerados:
* Densidad de la nube de puntos:
111

* Superficie lmite:
2
111

* Curvas de nivel:
(plano de corte x=L/2)
y
112

211

121

( )
z y x
n n n , ,

x
x
y
y
z
z
2
211

2
121

2
112

) z , y , x , z , y , x ( V
z y x m z y x m
H

2 2 2 1 1 1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2
2
1
2
2
1
2
1
2
2 2
+
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|

=
h h
Tema 2: Mecnica Cuntica

- 22 -
Expresando la energa clsica total en funcin de las coordenadas internas y de las del centro
de masas se obtiene:
(

+ + +
(

+ + + = ) p p p (
M
) z , y , x ( V ) p p p ( E
Z Y X z y x
2 2 2 2 2 2
2
1
2
1

; donde
es la masa reducida del sistema,
( )
( )
2 1
2 1
m m
m m
+
= , y M es la masa total, M=m
1
+m
2
.
El primer trmino representa el movimiento relativo entre los dos cuerpos, que se encuentra
representado como el movimiento de una partcula ficticia con masa igual a y coordenadas
las coordenadas internas. El segundo trmino representa el movimiento traslacional del centro
de masas.
El operador hamiltoniano ser:
M Z , Y , X z , y , x
H

M
) z , y , x ( V H

+ = + =

2
2
2
2
2 2
h h
.
As, el operador hamiltoniano se puede expresar como la suma de dos operadores que
dependen de variables independientes diferentes; por lo que, aplicando el mtodo de
separacin de variables, es posible proponer una funcin de onda del tipo:

(x,y,z)
M
(X,Y,Z)
y separar en dos ecuaciones, cada una correspondiente a un modo de movimiento:


E H =

;
M M M M
E H =

De esta forma se reduce el problema del movimiento de dos cuerpos a dos problemas
separados de un cuerpo cada uno: el primero depender de la forma de la energa potencial
V(x,y,z); el segundo corresponde al movimiento traslacional de una partcula libre de masa M,
cuya solucin ya se ha presentado anteriormente.