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Contenido

1. Equilibrio qumico. 2. Equilibrios cido-base. 3. Aspectos adicionales de los equilibrios acuosos.

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2. Equilibrios cido-base. a) b) c) d) e) f) g) h) i) cidos y bases: un breve repaso cidos y bases de Brnsted-Lowry Autodisociacin del agua La escala de pH cidos y bases fuertes cidos dbiles Bases dbiles Relacin entre Ka y Kb Propiedades cido-base de las disoluciones de sales

cidos y bases: un breve repaso


Los cidos tienen sabor agrio. La palabra cido proviene del latn acidus, que significa agrio. Las bases tienen sabor amargo y son resbalosas al tacto. La palabra base proviene del latn basis, que significa fundamento o apoyo.
Histricamente, los qumicos han buscado correlacionar las propiedades de los cidos y bases con su composicin y su estructura molecular. Actualmente no todos los cidos contienen hidrgeno y no todas las sustancias hidrogenadas son cidos. Del mismo modo, no todas las bases contienen hidroxilo y no todas las sustancias hidroxiladas son bases. Se conocen tres (3) teoras cido-base:

cidos y bases: un breve repaso


Teora de Arrhenius: En 1880 el qumico Svante Arrhenius (1859-1927) postul que los cidos son sustancias que al disolverse en agua, aumentan la concentracin de iones H+. Anlogamente, las bases son sustancias que al disolverse en agua, aumentan la concentracin de iones OH .

Chemistry 1903
Tomada de http://lexikon-foto.euweb.cz/arrhenius_svante_august.jpg

cidos y bases: un breve repaso


Teora de Arrhenius:
Ejemplo 1: el cloruro de hidrgeno es un cido de Arrhenius.

Ejemplo 2: el hidrxido de sodio es una base de Arrhenius.

cidos y bases de Brnsted-Lowry


El concepto de Arrhenius est restringido a disoluciones acuosas. Por ello, en 1923 el qumico Johannes Brnsted (18791947) y el qumico Thomas Lowry (18741936) propusieron una definicin ms general de cidos y bases. Su concepto se basa en el hecho de que las reacciones cido-base implican la transferencia de iones H+ de una sustancia a otra.

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cidos y bases de Brnsted-Lowry


El ion H+ en agua: un ion H+ es simplemente un protn sin electrn de valencia a su alrededor.
Esta pequea partcula con carga positiva interacta fuertemente con los pares electrnicos desapareados de las molculas de agua para formar iones hidrgeno hidratados (ion hidronio) H3O+(ac):

cidos y bases de Brnsted-Lowry


Reacciones de transferencia de protones: un cido es una sustancia (molcula o ion) capaz de donar un protn a otra sustancia. Anlogamente, una base es una sustancia capaz de aceptar un protn.

Cuando se disuelve HCl en agua, el HCl acta como cido de Brnsted-Lowry (dona un protn al H2O), y el H2O acta como una base de Brnsted-Lowry (acepta un protn del HCl).

cidos y bases de Brnsted-Lowry


Reacciones de transferencia de protones:

El amoniaco es una base de Arrhenius porque su adicin al agua origina un aumento en la concentracin de OH(ac). Es una base de Brnsted-Lowry porque acepta un protn del H2O. La molcula de H2O acta como un cido de Brnsted-Lowry porque dona un protn a la molcula de NH3.

cidos y bases de Brnsted-Lowry


Pares conjugados cido-base: son dos sustancias que difieren nicamente de un protn. Ejemplo 3:

cidos y bases de Brnsted-Lowry


Pares conjugados cido-base: son dos sustancias que difieren nicamente de un protn. Ejemplo 4:

cidos y bases de Brnsted-Lowry

cidos y bases de Brnsted-Lowry

cidos y bases de Brnsted-Lowry


Fuerza relativa de cidos y bases: cuanto ms fuerte es el cido, tanto ms dbil es su base conjugada; cuanto ms fuerte es la base, tanto ms dbil es su cido conjugado. Segn la fuerza de cidos y bases, estos se agrupan en tres categoras: 1. cidos y bases fuertes: hay una transferencia total (100%) de los protones involucrados. 2. cidos y bases dbiles: hay una transferencia parcial de los protones involucrados. 3. Las sustancias con acidez o basicidad despreciable: hay una transferencia nula o mnima de los protones involucrados.

cidos y bases de Brnsted-Lowry


Fuerza relativa de cidos y bases:

cidos y bases de Brnsted-Lowry


Fuerza relativa de cidos y bases: en toda reaccin cido-base la posicin del equilibrio favorece la transferencia del protn a la base ms fuerte.

Autodisociacin del agua


A temperatura ambiente slo alrededor de dos de cada 109 molculas estn ionizadas en un momento dado. El agua es anftera o anfiprtica:

Producto inico del agua:

Autodisociacin del agua

Autodisociacin del agua

Autodisociacin del agua

La escala de pH
La concentracin molar de H+(ac) en una disolucin acuosa es por lo comn muy pequea. En consecuencia, y por comodidad, [H+] se expresa habitualmente en trminos del pH, que es el logaritmo negativo de base 10 de [H+]:

Si necesita repasar el uso de logaritmos, vea el apndice A del texto de Brown.


En una disolucin neutra:

La escala de pH
El pH disminuye conforme [H+] aumenta:

Para calcular el pH de una disolucin bsica, donde la [OH] 2,0 x 103M es:

La escala de pH

La escala de pH

La escala de pH

La escala de pH

La escala de pH
Otras escalas p: el logaritmo negativo es tambin conveniente para expresar la magnitud de otras cantidades pequeas.

La escala de pH
Medicin del pH: se mide con rapidez y exactitud por medio de un pH-metro que se compone de un par de electrodos conectados a un dispositivo capaz de medir pequeas diferencias de potencial, del orden de los milivoltios. Cuando los electrodos se introducen en una disolucin se genera una diferencia de potencial voltaje, que vara con el pH.

La escala de pH

cidos y bases fuertes


Los cidos y bases fuertes son electrlitos fuertes que existen en disolucin acuosa exclusivamente como iones.
cidos fuertes: los siete cidos fuertes ms comunes son seis cidos monoprticos (HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3 y HClO4) y un cido diprtico (H2SO4). Ejemplo:

cidos y bases fuertes

cidos y bases fuertes


Bases fuertes: las bases fuertes solubles ms comunes son los hidrxidos inicos de los metales alcalinos (grupo 1A) y de los metales alcalinotrreos ms pesados (grupo 2A), como Ca(OH)2, Sr(OH)2 y Ba(OH)2.
Ejemplo:

cidos y bases fuertes

cidos dbiles
La mayor parte de los cidos son dbiles, es decir, disociados parcialmente en disolucin acuosa. Ejemplo: cido debil HA.

La Ka recibe el nombre de constante de disociacin cida. Cuanto ms grande es el valor de Ka, tanto ms fuerte es el cido.

cidos dbiles

cidos dbiles
Clculo de Ka a partir del pH:

Clculo de Ka a partir del pH:

cidos dbiles

cidos dbiles

cidos dbiles
Clculo del pH con base en Ka: calcular el pH de una disolucin 0,30 M de cido actico (C2H3O2H).

1. Escribir el equilibrio de disociacin del C2H3O2H:

2. Escribir la expresin de la constante de equilibrio y su valor correspondiente:

cidos dbiles
Clculo del pH con base en Ka: calcular el pH de una disolucin 0,30 M de cido actico (C2H3O2H).

3. Expresar las concentraciones que intervienen en la reaccin de equilibrio:

cidos dbiles
Clculo del pH con base en Ka: calcular el pH de una disolucin 0,30 M de cido actico (C2H3O2H).

4. Sustituir las concentraciones en el equilibrio en la expresin de la constante de equilibrio:

cidos dbiles
Clculo del pH con base en Ka: calcular el pH de una disolucin 0,30 M de cido actico (C2H3O2H).

5. Despejar a x y obtener el pH:

cidos dbiles
Clculo del pH con base en Ka: calcular el pH de una disolucin 0,30 M de cido actico (C2H3O2H).

6. Obtener el % de disociacin y corroborar la aproximacin (regla del 5%):

cidos dbiles
Clculo del pH con base en Ka:

cidos dbiles
cidos poliprticos: son aquellos que tienen ms de un tomo de H disociable (varios H cidos).

Ejemplo:

Por ser Ka1 ms grande que la(s) otra(s) Ka ( 103), casi todo el H(ac) proviene de la primera reaccin. Por tanto, el pH de disoluciones de cidos poliprticos se calcula nicamente con Ka1.

cidos dbiles
cidos poliprticos: son aquellos que tienen ms de un tomo de H disociable (varios H cidos).

cidos dbiles
cidos poliprticos: son aquellos que tienen ms de un tomo de H disociable (varios H cidos).

Bases dbiles
Las bases dbiles reaccionan con el agua extrayendo protones del H2O parcialmente, con lo cual se forma el cido conjugado de la base y iones OH.

Ejemplo:

La Kb se llama constante de disociacin bsica.

Bases dbiles

Bases dbiles
Tipos de bases dbiles: 1. Amoniaco y aminas:

2. Aniones de cidos dbiles:

Bases dbiles

Bases dbiles

Relacin entre Ka y Kb
Hay una relacin cuantitativa entre los equilibrios de un par conjugado cido-base. Ejemplo: NH4+ y NH3 dos

Relacin entre Ka y Kb
Sumando los dos equilibrios se obtiene:

La Keq del tercer equilibrio es igual al producto de las Keq de las dos ecuaciones que se sumaron:

Relacin entre Ka y Kb
El producto de la Ka de un cido por la Kb de su base conjugada es la Kw del agua.

Relacin entre Ka y Kb
Al consultar valores de Ka o Kb en un manual de qumica, pueden estar como pKa o pKb. Entonces:
Aplicando -log

Relacin entre Ka y Kb

Propiedades cido-base de las disoluciones de sales


Se puede calcular el pH de una disolucin acuosa de una sal considerando los iones de los que la sal se compone: 1. Reaccin del anin con agua: un anin X hidroliza al agua para formar HX y OH, si su cido conjugado HX es dbil. El pH es bsico.

Ejemplo:

Propiedades cido-base de las disoluciones de sales


2. Reaccin del catin con agua: si hay reaccin, en todos los casos es pH ser cido.

A. Cationes poliatmicos con protones: el catin dona un H+ al agua para formar H3O+, si su base conjugada es dbil. Ejemplo:
B. Cationes metlicos: estos cationes hidrolizan el agua formando H3O+, a excepcin de los metales alcalinos y los alcalinotrreos (Ca, Sr y Ba).

Propiedades cido-base de las disoluciones de sales


En sntesis:

1. Un anin que es la base conjugada de un cido fuerte (por ejemplo, Br ) no influye en el pH de una disolucin. 2. Un anin que es la base conjugada de un cido dbil (por ejemplo, CN) aumenta el pH. 3. Un catin que es el cido conjugado de una base dbil (por ejemplo, CH3NH3+) disminuye el pH.

Propiedades cido-base de las disoluciones de sales


En sntesis:

4. A excepcin de los iones del grupo 1A y los ms pesados del grupo 2A (Ca2+, Sr2+ y Ba2+), los iones metlicos disminuyen el pH. 5. Cuando una disolucin contiene la base conjugada de un cido dbil y adems el cido conjugado de una base dbil, el ion con la constante de disociacin ms grande tendr la mayor influencia en el pH.

Propiedades cido-base de las disoluciones de sales

Propiedades cido-base de las disoluciones de sales

Equilibrios cido-base

Equilibrios cido-base

Equilibrios cido-base

Equilibrios cido-base

Equilibrios cido-base