OBJETIVOS

Aprender algunas de las propiedades fsicas de los lquidos, de las soluciones binarias.

Determinar el peso molecular de una sustancia no voltil por crioscopa.

Determinar el punto de ebullicin del alcohol etlico.

Poder determinar la concentracin de una solucin.

Profundizar el estudio de indicadores para hallar el pH de una solucin.

FUNDAMENTO TERICO
El estado lquido En el estudio de los gases, se busca intencionadamente condiciones en que las fuerzas entre las molculas, fuerzas intermoleculares, fueran despreciables. Este mtodo nos permiti describir los gases con ecuaciones ideales y explicar su comportamiento con la teora cintico-molecular de los gases. Para poder describir los otros estados de la materia, lquidos y slidos, debemos buscar situaciones en las que las fuerzas intermoleculares sean importantes y consideramos algunas propiedades interesantes de los lquidos y slidos relacionadas con las intensidades de estas fuerzas. Comprender estas propiedades es un objetivo que merece la pena por s mismo, ya que tienen importantes aplicaciones. Estudiando las fuerzas intermoleculares, tambin podemos comprender el porqu propiedades de los lquidos e incluso podemos predecir algunas propiedades. En el estado de los gases observamos que a presiones altas y temperaturas bajas las fuerzas intermoleculares hacen que el comportamiento del gas se separe del comportamiento ideal. Cuando estas fuerzas son suficientemente fuertes, el gas condesa a lquido. Es decir las fuerzas intermoleculares mantienen las molculas suficientemente prximas como para que estn confinadas como para que estn confinadas en un volumen definido, como se espera para el estado lquido. Las fuerzas intermoleculares son importantes en la determinacin de la tensin superficial y la viscosidad de un lquido. Tensin superficial:
Fig.(1):Ilustracin de un efecto de la tensin superficial A pesar de ser ms densa que el agua, la aguja flota en su superficie. La tensin superficial es una propiedad que justifica este comportamiento inesperado.

Observar una aguja flotando en el agua, como se muestra en la figura (1) es sorprendente. El acero es mucho ms denso que el agua y no debera flotar. Algo debe hacer superar la fuerza de gravedad sobre la aguja permitiendo que

permanezca suspendida en la superficie del agua. La aguja flota gracias a una cualidad especial asociada con la superficie de un lquido.

La figura (2) sugiere una diferencia importante en las fuerzas entre molculas en el interior de un lquido y en la superficie: las molculas del interior tienen ms molculas vecinas, hacia las que son atradas por fuerzas intermoleculares, que las molculas de la superficie este aumento de atraccin por sus molculas vecinas sita a las molculas del interior del lquido en un estado de energa ms bajo que la molcula de la superficie. Como consecuencia, en la medida de lo posible, las molculas tratan de colocarse en el interior del lquido permaneciendo en la superficie el menor nmero posible. Por tanto, los lquidos tienen una tendencia a mantener un rea superficial mnima que se ve claramente en la formacin de gotas esfricas en el agua de lluvia. Una esfera tiene la razn entre el rea de la superficie y el volumen ms pequeo que cualquier otra figura geomtrica. Para aumentar el rea de la superficie de un lquido se necesita que las molculas se desplacen desde el interior a la superficie del lquido, y esto requiere realizar un trabajo. La aguja de acero de la figura (1) permanece suspendida en la superficie del agua porque el trabajo que ejerce la fuerza de gravedad sobre la aguja no es tan grande como la energa necesaria para dispersar la superficie del agua sobre la aguja. La tensin superficial es la energa o trabajo necesario para aumentar la superficie de un lquido. La tensin superficial se representa frecuentemente por la letra griega () y tiene las unidades de energa por unidad de rea, normalmente en julius por metro cuadrado (J/m2).Cuando la temperatura aumenta, y por tanto la

intensidad del movimiento molecular, las fuerzas intermoleculares son menos efectivas .Se requiere menos trabajo para aumentar la superficie de un lquido, lo que significa que la tensin superficial disminuye cuando la temperatura aumenta. Cuando una gota de lquido se extiende en una pelcula sobre una superficie, se dice que el lquido moja la superficie. El que una gota de lquido moje una superficie o bien conserve su forma esfrica y se mantenga sobre la superficie, depende de las intensidades de dos tipos de fuerzas intermoleculares. Las fuerzas de cohesin son las fuerzas intermoleculares entre molculas semejantes y las fuerzas de adhesin, entre las molculas diferentes. Si las fuerzas de cohesin son fuertes en comparacin con las fuerzas de adhesin, la gota mantiene su forma .Por otro lado si las fuerzas de adhesin son suficientemente fuertes ,la energa necesaria para extender la gota formndose una pelcula se obtiene del trabajo realizado por la gota al colapsarse. El agua humedece muchas superficies, como el vidrio y algunos tejidos. Esta caracterstica es esencial para su utilizacin como agente de limpieza. Si el vidrio se cubre con una pelcula de aceite o grasa, el agua ya no humedece la superficie y se quedan sobre el vidrio formando gotitas, como se muestra en la figura (3) . Cuando limpiamos material de vidrio en el laboratorio, hemos hecho un buen trabajo si el agua gotea uniformemente en toda la superficie. La adicin de un detergente al agua tiene dos efectos: la disolucin de detergente disuelve la grasa descubriendo la superficie limpia y el detergente disminuye la tensin superficial del agua .El descenso de la tensin superficial significa un descenso en la energa necesaria para extender las gotas formndose una pelcula. Las sustancias que reducen la tensin superficial del agua y permiten extenderla ms fcilmente se conocen como agentes humectantes. Tienen aplicaciones variadas, desde lavavajillas hasta procesos industriales. La figura (4) ilustra otra observacin comn. Si el lquido en el tubo de vidrio es agua, esta es arrastrada hacia arriba por las paredes del tubo debido a las fuerzas de adhesin entre el agua y el vidrio. La interface entre el agua y el aire por encima de ella denominada menisco, es cncava o curvada hacia arriba. Con mercurio lquido el menisco es convexo o curvado hacia abajo.

Las fuerzas de cohesin en el mercurio que son los enlaces metlicos ente los tomos de Hg, son fuertes: el mercurio no moja el vidrio .El efecto de la formacin del menisco se magnifica apreciablemente en los tubos de dimetro pequeo, llamados capilares .En la figura (5) se muestra el efecto del capilar o capilaridad por el que el nivel del agua dentro de los capilares es notablemente ms alto que fuera. Cuando una esponja se empapa, el agua sube por los capilares de un material fibroso como es la celulosa. La penetracin del agua en los suelos tambin depende en parte de la capilaridad. Por otro lado, el mercurio con sus fuerzas de cohesin fuertes y fuerzas de adhesin ms dbiles no muestra el ascenso capilar. Por el contrario, el mercurio en un capilar de vidrio tendr un nivel ms bajo dentro que fuera del capilar.

Viscosidad. Otra propiedad relacionada, al menos parcialmente, con las fuerzas intermoleculares es la viscosidad, la resistencia del lquido a fluir. Cuantos ms fuertes son las fuerzas intermoleculares de atraccin, mayor es la viscosidad. Cuando un lquido fluye, una parte del lquido se mueve respecto a las regiones vecinas. Las fuerzas de cohesin dentro del lquido crean una friccin interna que reduce la velocidad del flujo. Este efecto es pequeo en los lquidos de viscosidad baja, como el alcohol etlico y el agua, que fluyen con facilidad. Los lquidos como la miel y los aceites pesados de motor, fluyen mucho ms lentamente, se dice que son viscosos. Un mtodo para medir la viscosidad es medir el tiempo que tarda en caer una bola de acero hasta una cierta profundidad del lquido en la figura (6). Cuanto mayor sea la viscosidad del lquido, ms tiempo tarda la bola en caer. Como las fuerzas intermoleculares de atraccin pueden compensarse mediante mayores energas cinticas moleculares, la viscosidad generalmente disminuye cuando la temperatura aumenta.

Vaporizacin de los lquidos. Presin de vapor Las velocidades y energas cinticas de las molculas a una cierta temperatura varan en un amplio intervalo. Despus, vimos que las molculas que tienen energas cinticas suficientemente altas, por encima del valor medio, son capaces de superar las fuerzas intermoleculares de atraccin y escapar de la superficie del lquido al estado gaseoso. El paso de las molculas desde la superficie de un lquido al estado gaseoso o vapor, se denomina vaporizacin .El trmino evaporacin tambin se utiliza. Como poda esperarse, la vaporizacin se produce ms fcilmente cuando: Aumenta la temperatura (hay ms molculas con suficiente energa cintica para superar las fuerzas intermoleculares de atraccin en el lquido)

 Aumenta el rea superficial del lquido (hay una mayor proporcin de molculas del lquido en la superficie) Disminuyen las fuerzas intermoleculares (la energa cintica necesaria para superar las fuerzas intermoleculares de atraccin es menor , hay ms molculas con energa suficiente para escapar) Presin de vapor Sabemos que el agua que se deja en un vaso de precipitado abierto se evapora por completo. La situacin es diferente si el vaso de precipitado se coloca en un recipiente cerrado. Como se muestra en la figura (7),en un recipiente donde se encuentren presentes lquido y vapor , la vaporizacin y condensacin se producen simultneamente . Si hay suficiente lquido, finalmente se alcanza una situacin en la que la cantidad de vapor permanece constante Esta situacin es la del equilibrio dinmico .El equilibrio dinmico siempre implica que dos procesos opuestos estn ocurriendo de forma simultnea y con la misma velocidad . En consecuencia, no hay un cambio neto con el tiempo una vez que se ha alcanzado el equilibrio. A continuacin se muestra una representacin simblica del equilibrio lquido vapor. Lquido vapor

Fig. 7

La presin ejercida por un vapor en equilibrio dinmico con su lquido se denomina presin de vapor. Los lquidos con presiones de vapor altas a temperatura ambiente, se dice que son voltiles, y aquellos que tienen presiones de vapor muy

bajas son no voltiles .La volatilidad de un lquido depende fundamentalmente de la intensidad de las fuerzas intermoleculares. Cuanto ms dbiles son estas fuerzas , ms voltil es el lquido y su presin de vapor es mayor. El ter dietlico y la acetona son lquidos voltiles: a 25 0C sus presiones de vapor son 534 y 231 mmHg, respectivamente. El agua, a temperaturas ordinarias,es un lquido moderadamente voltil :a 250C su presin de vapor es 23,8 mmHg.El mercurio es un lquido prcticamente no voltil , a 250C su presin de vapor es 0.0018 mmHg. En una primera y excelente aproximacin ,puede afirmarse que la presin de vapor de un lquido depende solamente de la naturaleza del lquido y su temperatura. La presin de vapor no depende de la cantidad de lquido o de vapor, siempre que haya alguna cantidad de cada una de las fases en el equilibrio. Estas ideas se ilustran en la figura (8).Una curva de presin de vapor es una representacin de la presin de vapor en funcin de la temperatura. Las curvas de presin siempre tienen la forma en la figura mostrada en la figura(9) :la presin de vapor aumentan con la temperatura. Las presiones de vapor del agua a diferentes temperatura se presentan en la tabla (1).

Fig.(8)Ilustracin de la presin de vapor (a)Un barmetro de mercurio (b) La presin ejercida por el vapor en equilibrio con un lquido inyectado en la parte superior de la columna de mercurio. (c)Comparado con (b) la presin de vapor es independiente del volumen de lquido inyectado. (d)Comparado con (c), la presin de vapor es independiente del volumen de vapor presente. (e)La presin de vapor aumenta al aumentar la temperatura.

Ebullicin y punto de ebullicin Cuando un lquido se calienta en un recipiente abierto a la atmsfera, hay una determinada temperatura a la que se produce la vaporizacin en todo el lquido y no solamente en la superficie. Las burbujas de vapor se producen en el interior del lquido, suben a la superficie y escapan. La presin que ejercen las molculas que se escapan igual a la ejercida por las molculas de la atmsfera y se dice que tiene lugar la ebullicin. Durante la ebullicin, la energa absorbida como calor se utiliza nicamente en pasar molculas de lquido a vapor. La temperatura permanece constante hasta que todo el lquido a vapor .La temperatura permanece constante hasta que todo el lquido se evapora, hecho que se ilustra de forma espectacular en la figura(10) .La temperatura a la que la presin de vapor de un lquido es igual a la presin atmosfrica estndar (1 atm-760 mmHg) es el punto de ebullicin normal .En otras palabras, el punto de ebullicin normal es el punto de ebullicin de un lquido a la presin de 1 atm. Los puntos de ebullicin normal de varios lquidos pueden determinarse a partir de la interseccin de la lnea discontinua de la figura (9) con las curvas de presin de vapor de los lquidos. La figura (9) tambin nos ayuda a ver que el punto de ebullicin de un lquido vara de forma significativa con la presin baromtrica .Si se desplaza la lnea discontinua que se muestra a P=760mmHg a valores ms altos o ms bajos de la presin de vapor ,los nuevos puntos de interseccin con las curvas de presin de vapor corresponden a temperaturas diferentes. Las presiones baromtricas por debajo de 1 atm normalmente se encuentran a altitudes altas. A una altitud de 1609 m( la de Denver, en el Estado

Fig. (9)Curvas de presin de vapor de varios lquidos (a) ter dietlico,C4H10O;(b)Benceno,C6H6;(c) agua,H2O;(d)Tolueno,C7H8;(e)anilina,C6H7N.Lo s puntos de ebullicin normal son las temperaturas de interseccin de la lnea de trazos a P=760 mmHg con las curvas de presin de vapor.

Fig.10 Agua hirviendo en un vaso de cartn Se calienta un vaso de cartn vaco en un mechero Bunsen y arde rpidamente con llama. Si el vaso de cartn se llena con agua,puede calcularse durante un tiempo largo ,mientras el agua hierve.Esto es posible por tres razones ; (1)Por la elevada capacidad calorfica del agua , el calor del mechero se utiliza fundamentalmente en calentar el agua ,no el vaso .(2)Mientras el agua hierva se necesitan grandes cantidades de calor ( Hvap)para convertir el lquido en vapor.(3)La temperatura del vaso no sube por encima de la temperatura de ebullicin del agua mientras quede agua lquida .El punto de ebullicin de 99.9 0C en lugar de 1000C sugiere que la presin baromtrica estaba ligeramente por debajo de 1 atm

americano de Colorado),la presin baromtrica es aproximadamente 630mmHg . El punto de ebullicin del agua a esta presin es 95 0C (2030F).Para cocinar alimentos en estas condiciones de temperaturas de ebullicin bajas, se necesitan tiempos de coccin ms largos. Un huevo cocido a los 3 minutos, necesita un tiempo mayor de 3 minutos para hacerse. Podemos contrarrestar el efecto de las altas altitudes utilizando una olla a presin el agua est sometida a una presin

mayor que la atmosfrica y su temperatura de ebullicin aumenta, por ejemplo hasta alrededor de 1200C a 2 atm de presin. El punto crtico Al describir la ebullicin hicimos una afirmacin importante la ebullicin ocurre en un recipiente abierto a la atmsfera. Si un lquido se calienta en un recipiente cerrado , no se produce la ebullicin.

Un lquido hierve a baja presin. El agua hierve cuando su presin de vapor es igual a la presin sobre su superficie. Las burbujas se forman en todo el lquido.

En su lugar, la temperatura y la presin de vapor aumentan continuamente.Puede alcanzarse una presin muchas veces mayor que la presin atmosfrica.Si encerramos la cantidad adecuada de lquido en un tubo de vidrio y lo calentamos com o en la figura (11) observamos los siguientes fenmenos: La densidad del lquido disminuye; la del vapor aumenta, y las dos densidades se hacen iguales La tensin superficial del lquido se aproxima a cero. La interface entre el lquido y el vapor se hace menos evidente y finalmente desaparece.

El punto crtico es el punto en el que se alcanzan estas condiciones, en donde el lquido y el vapor se hacen indistinguibles. La temperatura del punto crtico es la temperatura crtica Tc,y la presin es la presin crtica Pc.El punto crtico es el punto ms alto de la curva de presin de vapor y representa la temperatura ms alta a la el lquido puede existir. En la tabla 13.3 se incluyen varias temperaturas y presiones crticas. Un gas solo puede licuarse a temperaturas por debajo de su temperatura crtica,TC,la licuefaccin puede tener lugar aplicando la presin adecuada. Si la temperatura ambiente est por encima deTC,se necesita aumentar la presin y disminuir la temperatura hasta un valor por debajo de T C .

Fig. (11)Aproximacin al punto crtico. El menisco que separa un lquido de su vapor desaparece en el punto crtico. El lquido y su vapor se hacen indistinguibles.

Soluciones Los habitantes de regiones de clima fro saben que deben aadir anticongelante al agua del sistema de refrigeracin de un automvil en invierno. La mezcla anticongelante agua tiene un punto de congelacin mucho ms bajo que el agua pura. Para recuperar los fluidos corporales de una persona deshidratada mediante una inyeccin intravenosa, no puede utilizarse agua pura .Es necesaria una disolucin exactamente con un valor determinado de una propiedad fsica conocida como presin osmtica, y esto precisa de una disolucin de concentracin determinada.

La disolucin de un terrn de azcar (sacarosa) forma remolinos de disolucin de sacarosa, de densidad mayor, cayendo a travs del agua de menor densidad.

Tipos de disoluciones Una disolucin es una mezcla homognea.Es homognea porque su composicin y propiedades son uniformes ,y es una mezcla porque contiene dos o ms substancias en proporciones que pueden variarse.El disolvente el componente que est presente en cantidad mayor o que determina el estado de la materia en la que existe una disolucin. Los otros componentes de la disolucin,denominados solutos , se dice que estan disueltos en el disolvente.Una disolucin concentrada tiene una cantidad relativamente grande de soluto o solutos disueltos, y una disolucin diluida tiene solamente una cantidad pequea.Considere disoluciones que contienen sacarosa(azcar de caa) como uno de los solutos en agua como disolvente:el jarabe de tortitas es una disolucin concentrada ,mientras que una taza de caf azucarado es mucho ms diluida. Si bien las disoluciones lquidas son ms comunes ,las disoluciones pueden existir tambin en los estados gaseosos y slido.Por ejemplo ,la moneda de nquel de cinco centavos de Estado Unidos es una disolucin slida del 75% de Cu y del 25% de Ni.Las disoluciones slidas con un metal como disolvente se llaman tambin aleaciones .La tabla incluye algunas disoluciones frecuentes.

CONCENTRACIN DE UNA DISOLUCIN Porcentaje en masa y porcentaje en volumen

Porcentaje en masa . El porcentaje en masa representa los gramos de soluto presentes en 100 gramos de disolucin. Por ejemplo, una disolucin al 10% de azcar en agua contiene 10gde azcar en 100 gramos de disolucin. La masa total de la disolucin estar formada por la masa del soluto ms la masa del disolvente, por lo tanto la cantidad de disolvente ser de 90 gramos. Para calcular el porcentaje en masa (% en masa) de soluto en una disolucin se sustituyen los datos en la siguiente expresin:

Porcentaje en volumen. El porcentaje en volumen indica cuantos mililitros de soluto estn presentes en100 mililitros de disolucin. En la vida cotidiana se emplean los grados Gay Lussac (G. L.) para cuantificar el contenido de etanol (C2H5OH) en las bebidas alcohlicas. As, un tequila comercial tiene 40G.L., lo que significa que en un volumen de 100 mL, 40 mL son de alcohol (etanol). As mismo, una disolucin al 5% de alcohol etlico contiene 5 mL de ste alcohol en 100 mL de disolucin. Para conocer la cantidad de disolvente ten en cuenta que el volumen de la disolucin (100mL) es igual al volumen del soluto (5mL) ms el del disolvente (95mL). Para determinar el porcentaje en volumen (%V), utiliza la siguiente expresin:

Propiedades: 1. %V (soluto) + %V (solvente) = 100% 2. V (soluto) + V (solvente) = V (solucin) Molaridad, Fraccin Molar, Molalidad Para expresar la concentracin de una solucin se pueden usar unidades qumicas aunque la idea general es siempre expresar la cantidad de soluto en una cantidad de solucin. Fraccin molar: Usando el concepto de mol se puede expresar la concentracin de una solucin como la cantidad de un componente i cualquiera (en moles) en la cantidad total de todos los componentes de la solucin (en moles): Xi (fraccin molar de i) = moles de i / (moles de i + moles de j + moles de k +....) y que la suma de Xi + Xj + Xk..... = 1 Molaridad La molaridad (M) se define como la cantidad de moles de soluto en un litro de solucin M = moles de soluto / volumen de solucin (L) Molalidad La Molalidad se define como los moles de soluto presentes en un kilogramo de disolvente (no solucin) Para expresar la concentracin de una solucin se pueden usar unidades qumicas aunque la idea general es siempre expresar la cantidad de soluto en una cantidad de solucin.