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3. Al reaccionar formaldehdo con NaOH al 50% se obtiene: 1. CH3O-Na+ 2. HCOO-Na+ 3. CH3OH 4. CH3OH + HCOO-Na+ 5.

CO2 (Ni idea de la reaccin)

Tienes un aldehdo y NaOH acuoso. Podras pensar en una aldlica por las condiciones, pero el formaldehido no tiene H enolizables en alfa. Los aldehdos sin H enolizables en alfa experimentan la llamada Reaccin de Cannizzaro, consistente en una autooxidacin-reduccin en presencia de bases fuertes por transferencia de hidruro. Los productos son un alcohol y un carboxilato.

O 2 R C H + HO R

O C O + RCH2OH

aldehidos sin H en alfa

R = C6H5, (CH3)3C, H etc.

MECANISMO EN EL CASO DEL FORMALDEHIDO

O NaOH + H O Na CH3OH H

2
H

O OH H H
ataque nuclefilo al carbonilo

O H

OH + H
transferencia de hidruro

O H H

O H O H

O H H H

O + O
formiato

OH H H

H
metanol

en medio bsico el cido no puede estar protonado

6. Las sulfanilamidas se obtienen a partir de: 1. Cloruro de p-acetamido-bencenosulfonilo y amonaco , una amina y posterior hidrlisis cida. 2. Cloruro de sulfanilina y amonaco una amina y posterior hidrlisis cida. 3. cido sulfanlico y amonaco, una amina y posterior hidrlisis cida. 4. Sulfato cido de anilinio y cloruro amnico, y posterior hidrlisis. 5. Ninguna es correcta. (No s cmo son las estructuras)

Las sulfanilamidas (que tambin se llaman sulfas) son compuestos orgnicos muy concretos y muy sintetizados debido a su utilidad como agentes teraputicos y bactericidas. Lo que debes saber de ellas es la unidad estructural clave (el grupo sulfanilamido) y el esquema de sntesis. O H grupo sulfanilamido H2N S N
O O H2N S H N R
sulfanilamida o sulfa

O Sntesis: Reaccin de acetamida con cloruro sulfnico para dar cloruro de p-acetamidobencenosulfonilo que se trata con amonaco o una amina para generar p-acetamidobencenosulfanilamida que finalmente se hidroliza a sulfanilamida. Fjate en que a ti te dan exactamente la respuesta, excepto el paso inicial, en la primera opcin. Las dems, son ganas de liar a la gente con cosas rararas e imposibles.
HOSO2Cl RNH2

AcHN
acetamida
lo mismo que
O H3 C NHPh

AcHN

SO2Cl

cloruro de p-acetamidobencenosulfonilo

AcHN

SO2NHR

1. NaOH 2. H3O+

H2N

SO2NHR

p-acetamidobencenosulfonilamida

sulfanilamida

16. Qu compuesto de los siguientes dara una formamida por hidrlisis cida?: 1. Nitrilo. 2. Uretano. 3. Urea. 4. Isonitrilo. 5. Ninguno de los anteriores. (Yo pensaba que era a partir de nitrilo, pero se obtendran aminas primarias no?)

Los nitrilos R-CN se transforman en aminas primarias por reduccin. Esta conversin puede efectuarse de muchos modos, aunque los ms frecuentes son la reduccin cataltica por hidrogenacin en presencia de Ni Raney y la reduccin qumica con hidruro de litio y aluminio y posterior tratamiento en medio cido acuoso.
H2, Ni Raney

N
1. LiAlH4, Et2O 2. H+, H2O

R NH2

Los nitrilos R-CN se transforman por hidrlisis cida en cidos carboxlicos. Recuerda que los nitrilos se consideran, al igual que los steres o las amidas, derivados de cidos carboxlicos. La hidrlisis cida o bsica de todos los derivados de cido lleva a los correspondientes cidos carboxlicos. O
R C N
H+, H2O

OH

+ NH4

el mecanismo transcurre a travs de una amida intermedia que no se aisla porque en el medio cido acuoso en que se efecta la reaccin se hidroliza al cido carboxlico final

Los isonitrilos R-NC son ismeros de los nitrilos R-CN. Su hidrlisis cida lleva a la obtencin de formamidas. Apunta bien: las formamidas se obtienen por hidrlisis cida de isonitrilos; los isonitrilos se obtienen por deshidratacin de formamidas. No confundas nitrilos con isonitrilos, es muy fcil que pase, ten cuidado.
29. Cul de los siguientes compuestos tiene mayor punto de ebullicin?: 1. Eter etlico. 2. Cloroformo. 3. Etanol. 4. Metanol. 5. Butano. (No entiendo por qu no es el metanol, siendo ms pequeo y ms polar)

La polaridad te sirve, sobre todo, para comparar el p.eb de molculas de compuestos diferentes, por ejemplo, un derivado halogenado y un alcano (donde s haces un razonamiento de tipo ms polar, fuerzas intermoleculares

mayores y mayor punto de ebullicin). Cuando se trata de comparar molculas del mismo tipo de compuestos tienes que considerar otros factores, no slo la polaridad. De hecho, para comparar alcoholes entre ellos, no se utiliza porque el argumento de antes falla. El punto de ebullicin de los alcoholes depende de las fuerzas intermoleculares que aparecen entre ellos. Por un lado estn los enlaces de puente de hidrgeno que se dan entre el tomo de oxgeno de una molcula y el hidrgeno del hidroxilo de otro alcohol y, por otro lado, estn las interacciones que aparecen entre los restos alqulicos. La suma de ambos efectos hace que el punto de ebullicin de los alcoholes aumente al aumentar el nmero de tomos de carbono de la cadena hidrocarbonada (las interacciones de London entre los restos alqulicos son mayores y, por lo tanto, mayor el p.eb). Del mismo modo, para alcoholes con el mismo nmero de tomos de carbono, los p.eb sern ms bajos cuanto ms ramificada sea la cadena alqulica (las interacciones de London entre los restos alqulicos son menores y, por lo tanto, menor el p.eb). As, el etanol tiene un p.eb. superior al del metanol porque su cadena alqulica contiene un tomo de carbono ms.
CH3CH3 p.eb.: -88,6 C
al aumentar la polaridad aumenta el p.eb.

CH3CH2Cl p.eb.: 12,3 C CH3OH CH3CH2OH CH3CH2CH2OH

p.eb.: 65,0 C p.eb.: 78,5 C p.eb.: 97,4 C

al aumentar el tamao aumenta el p.eb.

CH3CH2CH2CH2OH (CH3)3OH

p.eb.: 117,3 C p.eb.: 82,2 C

al aumentar la ramificacin disminuye el p.eb.

38. Para separar una mezcla de hexano y ter etlico qu reactivo es el apropiado?: 1. HC1 diluido. 2. NaOH diluido. 3. NaHSO3 concentrado. 4. H2SO4 concentrado fro. 5. Ninguno de los anteriores. (Por qu? Yo haba optado por la 5 porque como tienen una diferencia de 30 grados en los puntos de ebullicin, pensaba que se separaban por destilacin o algo as)

Para separar alcanos y teres tienes que utilizar un cido concentrado. El cido hidroliza los teres a alcoholes (en este caso, hidrlisis a dos de etanol) que son miscibles en agua, no los alcanos. La duda surge ahora entre clorhdrico y sulfrico: slo el sulfrico te dicen que es concentrado.

39. Un proceso industrial de sntesis simultnea de fenol y acetona se basa en la oxidacin de: 1. Naftaleno. 2. Cumeno. 3. Tolueno. 4. Decalina. 5. Acetofenona. (Ni idea)

Normal que te pase, es de esas preguntas que hay que saber tal cual: fenol y acetona se obtienen simultneamente a escala industrial a partir de cumeno. Te explico un poco: la acetona es el producto secundario en el proceso de sntesis de fenol por hidroperoxidacin de cumeno (isopropilbenceno o 1-metiletilbenceno). En concreto, la reaccin industrial es: OH O

+ CH3CH CH2 + O2

+ H3C CH3

En la sntesis, el benceno experimenta una reaccin de Friedel-Crafts con propeno y forma isopropilbenceno (cumeno) que, en presencia del O2 del aire se oxida al hidroperxido correspondiente. La hidrlisis cida de este hidroperxido lleva a los compuestos finales. Estas tres etapas son independientes y cada una tiene su mecanismo.

CH3 CH(CH3)2 H+ O2 H3C C O OH H2SO4 H2O


cumeno

+ CH3CH CH2

OH

O + H3C CH3

42. El nombre de Walden est ligado a: 1. Prueba para alquenos. 2. Modo de accin de reactivos asimtricos. 3. Reacciones SN2. 4. Sntesis de teres. 5. Estructuras hidrocarbonadas. (Quin es este Walden?)

Paul von Walden fue el descubridor de la inversin de configuracin que experimentan los tomos de carbono que dan lugar a reacciones SN2. Por eso, a esta inversin tambin se la denomina inversin de Walden o inversin Walden.
57. Cul de los siguientes cidos es el de mayor acidez?: 1. Actico. 2. Propanico. 3. Cloroactico. 4. Iodoacetico. 5. Fenilactico. (Yo pensaba que era el fenilactico porque pens que el grupo fenilo estabilizara ms la carga negativa de la base conjugada, pero actuara como grupo +R no?)

La carga negativa del carboxilato se estabiliza por deslocalizacin en el carbonilo. El grupo fenilo s acta como grupo +R, pero ten cuidado: si es +R significa que cede electrones y, por lo tanto, desestabiliza la carga negativa ya generada por desprotonacin. Como entre el carbonilo y el fenilo hay un metileno CH2, no puedes pintar resonantes, no puedes considerar su efecto +R; tienes que considerar que el fenilo acta como I (electronegatividad de Csp2), estabiliza la carga por efecto electronegativo atractor de electrones. En el caso del cloroactico, el cloro tambin es atractor por induccin, -I, por lo tanto tambin estabiliza esa carga negativa en el carboxilato y mejor que el fenilo porque la electronegatividad del halgeno es mayor que la del aromtico. El cloro tambin es ms electronegativo que el yodo. Por todo esto, el cloroactico presenta la mayor acidez.
66. Los radicales libres que ms fcilmente se forman son los: 1. Primarios. 2. Terciarios. 3. Secundarios. 4. Metilos. 5. Vinilos. (Por qu no son ms estables los vinilos?)

Porque en los radicales vinlicos no se produce estabilizacin por hiperconjugacin: solapamiento del orbital que contiene el radical con los orbitales de tomos de carbono adyacentes situados en el mismo plano que el electrn desapareado (en el caso del vinilo, los posibles orbitales para la estabilizacin estn situados en planos perpendiculares al del electrn libre).

82. Cul de los compuestos que se indican a continuacin reacciona con sodio metlico?: 1. Benceno. 2. ter etlico. 3. n-pentano. 4. Propino. 5. Ciclohexeno. (Qu reaccin es? El benceno no reacciona con Na?)

S, el benceno tambin reacciona con Na en una disolucin de amonaco lquido y etanol dando 1,4-ciclohexadieno (reduccin de Birch). Esta pregunta tendra dos respuestas correctas porque el propino, como todos los alquinos, se reduce a alqueno trans empleando sodio metal disuelto, tambin, en amonaco.
183. La reaccin de Griess consiste en: 1. La deteccin de As3+ mediante su reduccin a AsH3 con aluminio metlico y posterior reaccin de la arsina con AgNO3. 2. La deteccin de VO2+ con perxido de hidrgeno. 3. La identificacin de NH4+ mediante el reactivo de Griess: tetrayodomercuriato (II) de potasio alcalinizado con KOH. 4. La identificacin de sulfito con nitroprusiato. 5. La formacin de un azocompuesto al combinar el anin nitrito con alfa-naftilamina y cido sulfanlico. (Ni idea)

Yo de esta tampoco He mirado varios libros y nada de nada. Podra ser algo de analtica??? Por lo de la identificacin de cationes Seguir mirando, si me olvido, me lo recuerdas, vale??
187. El llamado reductor Walden consiste en: 1. Cloruro estannoso 2. Zinc amalganado. 3. Dixido de azufre en medio cido. 4. Sulfuro de hidrgeno. 5. Plata metlica y cido clorhdrico 1 M. (Es el mimo Walden que antes o es uno distinto?)

Pues ni idea de si es el mismo o no, lo que s es seguro es que la plata metlica en HCl 1M se llama reductor de Walden.

MUCHSIMAS GRACIAS!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! Un besazo!!

De nada, espero que te valgan las aclaraciones, que no sean liosas o escasas, o poco claras vamos, que ojal te lo resuelvan todo. Espero no haber tardado demasiado en responderte. Un beso grande y mucho, mucho nimo estudiando.