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Consecuencias del Segundo Principio

6.9

5.2

LA ESCALA KELVIN DE TEMPERATURA

Hemos visto que el rendimiento de todas las mquinas trmicas reversibles que operan entre dos focos dados es el mismo, y no depende de ninguna caracterstica de la propia mquina, tales como: el diseo, el fluido de trabajo, el modo de operacin, etc. Mientras la mquina sea reversible, el rendimiento slo depende de los dos focos. La propiedad que caracteriza un foco es su temperatura. Dos focos a la misma temperatura pueden considerarse como el mismo foco. Por tanto, el rendimiento de una mquina trmica reversible debe depender solamente de las temperaturas de los focos: Rev = 1 Qf Qc = (Tc , T f ) Qf Qc = 1 (Tc , T f ) [6.6]

o lo que es lo mismo, Qc = f (Tc , T f ) Qf [6.7]

Consideramos ahora tres mquinas bitermas reversibles A, B y C operando entre tres focos trmicos a temperaturas T1 , T2 y T3, como se muestra esquemticamente en la Figura 6.9.
T1 Q1 B Q2 T2 Q2 C Q3 T3 Q3 A Q1

Figura 6.9 Conjunto de tres mquinas bitermas reversibles operando entre tres focos trmicos. Deduccin de la escala Kelvin de temperatura. La mquina A retira Q1 del foco caliente a T1, y vierte Q3 al foco fro a T3. Supongamos una combinacin de ciclos completos de A y B tales que la mquina B retira exactamente el mismo calor Q1 del foco caliente a T1, y comunica Q2 a un foco intermedio a T2. Del mismo modo, suponemos que la mquina C toma la misma cantidad Q2 del foco a T2, y comunica Q3 al foco fro a T3. El calor neto intercambiado con el foco a T2 es nulo; por tanto, si consideramos la combinacin de B+C y el foco intermedio como una mquina trmica reversible (recorre un proceso cclico y todos sus elementos son reversibles), su rendimiento debe ser igual al de la mquina A, por tanto el calor comunicado al foco fro debe ser el mismo para las dos mquinas, es decir, Q3 =Q3.

6.10

Tema 6 - El Segundo Principio

Podemos reescribir [6.7] para las mquinas A, B y C, respectivamente:

Q1 = f (T1 , T3 ) Q3
Q1 = f (T1 , T2 ) Q2 Q2 = f (T2 , T3 ) Q3

[6.8]

[6.9]

[6.10]

Teniendo en cuenta que

Q1 Q1 / Q3 = Q2 Q2 / Q3
se deduce, sustituyendo las ecuaciones [6.8][6.10] en [6.11], que

[6.11]

f (T1 , T2 ) =

f (T1 , T3 ) f (T2 , T3 )

[6.12]

El primer miembro de la ecuacin [6.12] depende solamente de T1 y T2; por tanto, el segundo miembro no puede ser funcin de T3. Se debe simplificar la dependencia de T3. Esto sucede solamente si la funcin f tiene la forma f (Ti , T j ) = F (Ti ) F (T j ) [6.13]

Sustituyendo [6.13] en [6.12] se simplifica la dependencia de T3 en [6.12]. Reescribimos [6.7] con ayuda de [6.13] y queda Qc F (Tc ) = Qf F (T f ) [6.14]

En rigor, cualquier funcin matemtica satisface la ecuacin [6.14]. La forma que se adopta en Termodinmica es la ms simple: F(T) = T por tanto, [6.15]

Qc Tc = Qf Tf

[6.16]

Consecuencias del Segundo Principio

6.11

Esta forma fue sugerida por Kelvin, y se conoce como la segunda escala de temperatura de Kelvin1. La ecuacin [6.16] define una escala de temperatura termodinmica que es completamente independiente de las propiedades de los materiales con los que est hecho el termmetro. Proporciona la herramienta de medida de la temperatura sin necesidad de disponer de un termmetro estndar. Para completar la definicin de una escala de temperatura termodinmica, es necesario fijar arbitrariamente el valor de la temperatura de un estado fcilmente reproducible. En 1954, en la X Conferencia de Pesos y Medidas, se asign la temperatura exacta de 273,16 K al punto triple del agua. Por tanto, si se considera que uno de los focos de la mquina biterma es agua en su estado triple, podemos escribir

Q Q273,16

T Q T = 273,16 273,16 Q273,16

[6.17]

Comparando esta ecuacin con la de la temperatura en la escala de los gases perfectos (termmetro de gas a presin constante),
T = 273,16 lim V VPT

P 0

[6.18]

se ve que en la escala Kelvin, el calor intercambiado con cada foco representa el papel de una propiedad termomtrica, como all era la presin. 5.3 RENDIMIENTO MXIMO DE MQUINAS TRMICAS

En un ciclo de potencia, el rendimiento mximo es el de la mquina biterma reversible, en la que los flujos de calor son proporcionales a las temperaturas absolutas de los focos (ecuacin [6.16]). Por tanto, el rendimiento mximo de un ciclo de potencia viene dado por Wn Qc Q f = max = Q c max Qc Tc T f Tf = = 1 <1 T T c c max [6.19]

Si el foco fro es el ambiente (Tf = T0), es posible ver cmo vara el rendimiento trmico mximo de los ciclos de potencia en funcin de la temperatura del foco caliente (Tc = T), en funcin de la relacin T/T0 = :

1 Kelvin sugiri tambin otra forma de la funcin F(T) = exp(T), luego Q /Q = exp(T T ), donde Q y Q son c f c f c f los valores absolutos de las interacciones con el foco caliente y el fro, respectivamente. En esta escala, la temperatura vara desde hasta +, poniendo de manifiesto la inaccesibilidad de los dos extremos (temperaturas demasiado bajas y demasiado altas).