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AMINAS

DEFINICIN Las aminas son compuestos orgnicos derivados del amoniaco con uno o ms grupos alquilo o arilo enlazados al tomo de nitrgeno.

H N H H

H N H R

H N H Ar

Las aminas realizan muchas funciones en los seres vivos, participan como bioreguladores, neurotransmisores y de defensa de depredadores

cocana

AMINAS
CLASIFICACIN Se clasifican en 1, 2 y 3, segn el nmero de grupos alquilo o arilo unidos al N.

AMINAS
CLASIFICACIN
Las sales de amonio cuaternarias tienen cuatro grupos alquilo o arilo enlazados al tomo de nitrgeno.

El tomo de nitrgeno soporta una carga positiva igual que las sales sencillas de amonio.

NOMENCLATURA DE AMINAS
NOMBRES COMUNES Las aminas suelen nombrarse generalmente citando los sustituyentes alquilo y/o arilo en orden alfabtico y terminacin amina. Se utilizan los prefijos di, tri, tetra cuando hay sustituyentes iguales.
CH3 H3C H3C NH2 H3C N CH3 N CH3

Etilamina

NH NH2

NOMENCLATURA DE AMINAS
NOMBRES COMUNES Para nombrar las aminas en estructuras mas complejas, al grupo NH2 se le denomina amino. Se nombra como sustituyente.

NOMENCLATURA DE AMINAS
NOMBRES COMUNES

Las aminas aromticas y heterocclicas generalmente se conocen por sus nombres histricos:

NOMENCLATURA DE AMINAS
Aminas cclicas
H N H N HN N

Pirrol

Pirrolidina

imidazol

Piridina

Piperidina

Pirimidina
N

N H

NOMENCLATURA DE AMINAS
NOMENCLATURA IUPAC
Se sustituye la terminacin o del alcano por amina, y la posicin del grupo amino se indica mediante un numero localizador.

AMINAS
PROPIEDADES FSICAS
Las aminas son altamente polares debido al momento dipolar reultante del par de electrones solitario y la polarizacin de los enlaces C-N y N-H. Las 1 y 2 que tienen enlaces N-H que forman puentes de hidrgeno y las terciarias son aceptores de H.

Las aminas forman enlaces de hidrgenos ms dbiles en comparacin a los alcoholes.


Tienden a ser solubles en agua (hasta 6 C) y alcoholes

AMINAS
BASICIDAD DE LAS AMINAS
Las aminas son nuclefilos y se comportan como bases porque aceptan un protn de un cido.
H3C N H H H X H3C H H N
+

A menor pKb mayor basicidad

AMINAS
SALES DE AMONIO
La protonacin de una amina da lugar a una sal de amina, formada por dos tipos de iones, el catin amonio y el anin del cido
H3C NH2 H3C

+ HCl

NH3

Cl

Cloruro de etilamonio
O HO N CH3 N H
+

O O
-

CH3

Acetato de piridinio

AMINAS
SALES DE AMONIO La formacin de sales de amina se puede usar para separar y caracterizar aminas. Las sales de las aminas se solubilizan en soluciones acuosas de cidos, permitiendo separarlas de mezclas de sustancias orgnicas.

AMINAS
SEPARACIN DE AMINAS DE OTROS COMP. ORGNICOS

AMINAS
SEPARACIN DE AMINAS DE OTROS COMP. ORGNICOS

Los nitrocompuestos aromticos y alifticos se reducen fcilmente a grupos amino por hidrogenacin cataltica o mediante reduccin con un metal activo en medio cido.

Hidrogenacin cataltica

Reduccin con metal activo en medio cido

AMINOCIDOS
DEFINICIN
El trmino aminocido define a cualquier molcula que contiene un grupo amino (bsico) y un grupo carboxlico (cido). Este trmino casi siempre se utiliza para denominar a los -aminocidos.

El -aminocido ms simple es el aminocido del cido actico (glicina).

AMINOCIDOS
ESTEREOQUIMCA DE LOS AMINOCIDOS
Excepto la glicina, todos los -aminocidos son quirales, teniendo como centro quiral el tomo de C en donde se une el grupo amino. Casi todos los aminocido naturales tienen configuracin (S), con estereoqumica similar a la del L-(-)-gliceraldehdo, por lo que se denominan L-aminocidos.

Los D-aminocidos no son muy comunes en la naturaleza.

AMINOCIDOS
GENERALIDADES DE LOS AMINOCIDOS

En los microorganismos, plantas y animales se encuentran unos 300 aminocidos. Solamente 20 aminocidos son codificados por el ADN para formar las protenas (proteinognicos). Muchas protenas contienen aminocidos modificados y partes no proteicas (grupos prostticos).

AMINOCIDOS
AMINOCIDOS ESTNDAR DE LAS PROTENAS
Hay 20 -aminocidos estndar que prcticamente se encuentran formando parte de todas las protenas. Estos difieren unos a otros en las cadenas laterales unidos al C- . El nombre de cada aminocido suele aparecer abreviado con tres letras y un smbolo de una letra.

AMINOCIDOS
AMINOCIDOS ESTNDAR DE LAS PROTENAS

AMINOCIDOS
AMINOCIDOS ESTNDAR DE LAS PROTENAS

AMINOCIDOS
AMINOCIDOS ESTNDAR DE LAS PROTENAS

AMINOCIDOS
AMINOCIDOS ESTNDAR DE LAS PROTENAS

AMINOCIDOS
AMINOCIDOS ESTNDAR DE LAS PROTENAS

AMINOCIDOS
AMINOCIDOS ESTNDAR DE LAS PROTENAS

AMINOCIDOS
CLASIFICACIN DE LOS ANIMOCIDOS A pH 7
Los AA a pH 7 pueden clasificarse de acuerdo al estado en el que se encuentra la cadena lateral a dicho pH.

AMINOCIDOS
CLASIFICACIN DE LOS ANIMOCIDOS A pH 7

AMINCIDOS
CLASIFICACIN DE LOS ANIMOCIDOS A pH 7

AMINOCIDOS
AMINOCIDOS ESENCIALES

Los seres humanos pueden sintetizar aprox. la mitad de los aminocidos que forman las protenas, los diez restantes se conocen como aminocidos esenciales y se deben ingerir en la dieta. Estos son:
NH2 O OH NH2 O H3C CH3 NH2 O N N H NH2 OH H3C NH2 O OH NH NH2 OH HO NH2 CH3 O OH H3 C NH2 CH3 O OH CH3 O OH H3 C S NH2 O OH NH2 O H2 N NH2 OH O OH

Arginina Treonina Lisina Valina Fenilalanina Triptofano Metionina Histidina Leucina Isoleucina

Arg Thr Lys Val Phe Trp Met His Leu ILe

HN

NH

AMINOCIDOS
AMINOCIDOS ESENCIALES
A las protenas que proporcionan todos los aminocidos esenciales en la proporcin correcta para la nutricin humana se les denomina protenas completas.

Ejm, protenas que se encuentran en la carne, el Pescado, la leche y los huevos.


A las protenas que son severamente deficientes en uno o mas aminocidos se les denomina protenas incompletas. Las protenas que provienen de las plantas son generalmente incompletas. Ejm el arroz, el maz y el trigo son deficientes en lisina El arroz carece de treonina El maz carece de triptofano Si las protenas en la dieta de una persona estn incompletas la cantidad de protenas que puede sintetizar dentro del organismo es limitada debido a la deficiencia de algunos aminocidos

AMINOCIDOS
PROPIEDADES CIDO-BASE DE LOS AMINOCIDOS
Como los aminocidos contienen un grupo cido y un grupo bsico, experimentan una reaccin cido-base intramolecular y se encuentran principalmente en la forma de un in dipolar, o Zwitterion (hbrido).

Los zwitteriones son sales internas y tienen muchas de las propiedades fsicas asociadas con los compuestos inicos:
Poseen momentos dipolares grandes, son solubles en agua e insolubles en hidrocarburos, y son sustancias cristalinas con puntos de fusin altos.

AMINOCIDOS
PROPIEDADES CIDO-BASE DE LOS AMINOCIDOS
Como los aminocidos contienen un grupo cido y un grupo bsico, son

Anfteros (tienen propiedades acidas y bsicas). La forma predominante del aminocido depende del pH de la solucin.

Si el pH disminuye el grupo COO- se protona y se obtiene el grupo COOH, y la molcula tiene una carga total positiva.

Si el pH aumenta el grupo NH3+ pierde su protn a un pH entre 9 y 10.

AMINOCIDOS
PROPIEDADES CIDO-BASE DE LOS AMINOCIDOS

Curva de valoracin de la glicina. El pH controla la carga de la glicina: - Cationica por debajo de pH = 2,3. - Anionica por encima de pH = 9,6 - Zwitterionica entre pH = 2,3 y 9,6. - El pto isoelctrico es 6,0.

AMINOCIDOS
Las curvas de titulacin de los AA permiten ver los cambios en las estructuras a diferentes pHs.

AMINOCIDOS
PUNTO ISOELCTRICO El Punto isoelctrico es el pH intermedio en donde el Zwitterin tiene una carga neta de cero.

El punto isoelctrico de un aminocido depende de su estructura.

AMINOCIDOS
PUNTO ISOELCTRICO
Los 15 AA con cadenas laterales neutras tienen pI entre 5,0 y 6,5. Los 2 AA de cadenas laterales cidas presentan pI a pH menores a 5,0 debido a la disociacin del COOH extra Los 3 AA con cadenas laterales bsicas tiene pI a pH mayores a 6,5 debido a la disociacin del grupo amino extra.

CH3 H3N
+

CH C O
-

pka = 9,69

pka = 2,34

pI = (9,69 + 2,34 / 2) = 6,01

AMINOCIDOS
SEPARACIN POR ELECTROFORESIS

Las diferencias en los puntos isoelctricos se pueden utilizar para separar mezclas de aminocidos por electroforesis.

La electroforesis es una tcnica para la separacin de molculas segn la movilidad de estas en un campo elctrico.
Fuente de energa Ctodo nodo +
Gel de acrilamida o papel a un pH

Mezcla de aminocidos

AMINOACIDOS
SEPARACION POR ELECTROFORESIS
Los aminocidos con cargas negativas (los que se han desprotonado a causa de que el pH del buffer es ms alto que su PI) migran hacia el electrodo positivo (pH > pI anin). Los aminocidos con cargas positivas (los que se han protonado porque el pH del buffer es menor que su PI) migran hacia el electrodo negativo (pH < pI catin). pH > pI anin pH = pI zwitterin pH < pI catin

AMINOCIDOS
SEPARACION POR ELECTROFORESIS EJERCICIO 1 Para las siguientes mezclas de aminocidos, escriba las estructuras, calcule el pI, prediga la direccin y la velocidad relativa de migracin de cada componente en una separacin electrofortica. Haga un dibujo y explique (a) valina, cido glutmico e histidina a pH= 7.6 (b) glicina, fenilalanina y serina a pH= 5.7 (c) glicina, fenilalanina y serina a pH= 5.5 (d) glicina, fenilalanina y serina a pH= 6.0 EJERCICIO 2 La glicina, al igual que la alanina tiene un punto isoelctrico de 6.0. Trace estructuras de las formas predominantes de la glicina a pH= 2.0, 6.0 y 10.0. Dibuje las estructuras y simule la curva de titulacin

H2N COOH H3C CH3

H2N COOH N N H

H2N COOH

COOH

Valina

cido glutmico

Histidina

Valina cido glutmico Histidina

pI=(2,3 + 9,6) / 2= 6,0 pI=(2,2 + 4,3) / 2= 3,2 pI=(9,2+6,0)/2= 7,6


pH> pI anin pH = pI zwitterion pH< pI catin

anin anin Zwitterin

Separacin a pH 7,6

H2N COOH

NH2

H2N COOH

COOH

HO

Glicina Fenilalanina Serina

Glicina Fenilalanina Serina

pI=(2,3 + 9,6) / 2= 6,0 pI=(1,8 + 9,1) / 2= 5,5 pI=(2,2 + 9,2) / 2= 5,7

Separacin a pH 5,7

SINTESIS DE AMINOCIDOS

AMINACIN REDUCTIVA
En esta reaccin se hacen reaccionar aldehdos o cetonas con amoniaco para formar una imina la cual se reduce en presencia de H2 cataltico

EJEMPLO

La aminacin reductiva se asemeja a la sntesis biolgica de los aminocidos por lo que se conoce como sntesis biomimtica

AMINACIN DE -HALOCIDOS
La reaccin de Hell-Volhard-Zelinsky (HVZ) es efectiva para producir -bromocidos. El -halocido se transforma en un -aminocido por aminacin directa, utilizando gran exceso de amoniaco.

EJEMPLO

En esta reaccin se producen mezclas de los enantimeros D y L.

SNTESIS DE STRECKER
Fue la primera sntesis de aminocidos que se llevo a cabo en el laboratorio. El Alemn Adolph Strecker encontr que a partir de aldehdos era posible obtener aminocidos

En este tipo de reacciones se producen mezclas de los enantimeros D y L, las cuales deben ser separadas por mtodos especiales.

REACTIVIDAD DE AMINOCIDOS

Esterificacin del grupo carboxilo


Los aminocidos experimentan reacciones tanto de aminas como de cidos carboxlicos, sin embargo las condiciones de reaccin son especficas teniendo en cuenta que se pretende hacer reaccionar un grupo sin que interfiera el otro grupo funcional.

O O H2N R R1

Acilacin del grupo amino

ESTERIFICACIN DEL GRUPO CARBOXILO


Los aminocidos se pueden esterificar mediante el tratamiento con gran exceso de un alcohol y un catalizador cido (HCl gaseoso). En estas condiciones de reaccin el grupo amino se encuentra protonado y no interfiere en la reaccin

Los esteres de los AA se utilizan para proteger el grupo carboxilo para prevenir que reaccione de manera no deseada. Los steres ms frecuentes son los metlicos, etlicos y benclicos.

ESTERIFICACIN DEL GRUPO CARBOXILO


Los esteres de los AA se pueden hidrolizar en solucin acuosa de un cido, generando el AA libre

Los steres benclicos de los AA se pueden eliminar tambin por hidrogenlisis, transformando el ster benclico en tolueno y el AA libre.

FORMACIN DE AMIDAS: ACILACIN


En los AA un grupo acilante puede transformar una amina en amida. La acilacin se lleva a cabo para proteger al grupo amino de reacciones no deseadas. Para esta reaccin se emplean cloruros de cido o anhdridos

FORMACIN DEL ENLACE PEPTDICO


Las protenas y los pptidos son polmeros de aminocidos en los cuales las unidades individuales de aminocidos, llamados residuos, estn unidas mediante enlaces amida o uniones peptdicas.

FORMACIN DEL ENLACE PEPTDICO


BRADIQUININA: Nanopptido correspondiente a una hormona humana que ayuda en los procesos de vasodilatacin

FORMACIN DE UNIONES DISULFURO


Los enlaces peptdicos forman la cadena vertebral de las protenas.

La uniones disulfuro son otro tipo de uniones que se producen cuando hay residuos del AA cistena.

La oxidacin suave enlaza dos molculas de tiol para formar un puente disulfuro. Esta reaccin es reversible, y una reduccin suave rompe el disulfuro.

FORMACIN DE UNIONES DISULFURO


El cabellos es rgido y fuerte en parte gracias a los puentes disulfuro.

Cuando se trata el cabello con 2-mercaptoetanol, empleado en las peluqueras para hacer ondulados permanentes, se rompen los puentes disulfuro y el cabello adquiere la forma de los rulos.

PROTENAS
Las protenas son polmeros de aminocidos, en donde las propiedades fsicas y qumicas de estas se determinan a partir de los aminocidos que las forman. Las protenas son las molculas orgnicas mas abundantes en los animales, y juegan un papel importante en todos los aspectos de la estructura y funciones de la clula.

Los aminocidos individuales se unen mediante enlaces tipo amida conocidos como enlaces peptidicos.

PROTENAS
Las protenas tienen un amplio intervalo de estructuras y propiedades catalticas debido a su diferente composicin de aminocidos. Dada la diversidad en protenas tienen una gran variedad de funciones en los seres vivos.

Las propiedades de las protenas se deben a la forma como se enlazan los diferentes aminocidos.

REACCIN CON NINHIDRINA: Prueba cualitativa


La ninhidrina es un reactivo comn usado para visualizar las bandas de AA separados por electroforesis o para detectar cualitativamente AA en una muestra problema.

Uno de los productos es de color violeta intenso, que se conoce como prpura de Ruhemann. Esta reaccin produce el mismo colorante independiente del AA. La cadena lateral del AA se pierde en forma de aldehdo

Pruebas cualitativas para identificacin de AA

Rxn con HNO3 concentrado

Rxn con cido glioxlico

AA Aromticos Rxn con Hg disuelto en HNO3 concentrado

Rxn con Acetato de Plomo