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1.

La descomposicin del cido acetona dicarboxlico en solucin acuosa se ha encontrado los


siguientes valores de la constante de velocidad:
T (C)
5

-1

K x 10 (s )

10

20

30

40

50

60

2,46

10,8

47,5

163

576

1850

5480

Calcule los parmetros de la ecuacin de Arrhenius.


Solucin:
. (1)
Cambiamos la temperatura de centgrados a kelvin
T (K)
K x10

273

283

293

303

313

323

333

2,46

10,8

47,5

163

576

1850

5480

Luego tomamos lnK y la inversa para la temperatura y graficamos


1/T (103)

3,66

3,53

3,41

3,30

3,19

3,10

3,00

LnK

-10,613

-9,133

-7,652

-6,419

-5,157

-3,989

-2,904

De la grfica obtuvimos la ecuacin y = -11683x + 32,17 la comparamos con (1), y obtenemos:


y = ax + b

Grafica lnK Vs inversa de la Temperatura


0.00280

0.00320

0.00360

0.00400

-4.00000

lnk

y = -11683x + 32,17
-8.00000

Ln k
Linear (Ln k)

-12.00000
1/T

a = -11683

b = 32.17

-Ea /R = -11683

lnK0= 32.17
R =8.312x10-3 J/molK

De estas igualdades obtenemos que la energa de activacin sea:


Ea = 97.1090 KJ/mol
Y la constante de velocidad sea:
K0 =9.3595x1013 s-1

2. En un estudio de la pirolisis de 1-buteno, se obtuvo metano como producto principal. Los


siguientes son valores de la constante de velocidad.
493
8.4

509
24.1

514
24.2

Calcule los parmetros de la ecuacin de Arrhenius.


Solucin:
Los datos deben satisfacer la ecuacin de Arrhenius

ln k ln ko
Linealizando tenemos:

y=a + mx
Entonces:

Ea
RT

522
38.1

541
90.2

546
140

555
172

766
782
787
795
814
819
828

1.31
1.28
1.27
1.26
1.23
1.22
1.21

y=a + mx

De la grfica obtuvimos los siguientes valores:


a=30.315

Luego:

-9.385
-8.331
-8.327
-7.873
-7.011
-6.571
-6.365

3) Wynkoop y Wilhelm (1950) estudiaron la hidrogenacin del etileno, usando un catalizador de


cobre-oxido de magnesio. Sus datos pueden ser interpretados con una expresin de velocidad
de primer orden.

r = k P PH 2

77.0 C,

k P = 2.7 10-5

40.2 C ,

k P = 0.284 10-5

Donde: r = mol/cc x s-1

PH 2 En atm y k P en mol/cc x (s atm)-1


a) Calcule la energa de activacin y el factor de frecuencia.
b) La diferencia entre EC - EP a 77 C
Solucin:
a) Los datos deben satisfacer la ecuacin de Arrhenius:

LnK = LnK 0 -

Ea
RT

Para dos condiciones:

LnK 2 = LnK 0 -

Ea
RT2

LnK1 = LnK 0 -

Ea
RT1

Siendo:

T1 = 77 C (350K )

K P1 = 2.7 10-5

T2 = 40.2 C (313.2K )

K P2 = 0.284 10-5

Luego:

Ln (

E 1
K2
1
)= - a( - )
K1
R T2 T1

Ln (

E
0.284 105
1
1
)= - a(
)
5
2.7 10
R 313.2 350

Ea = 55773.34775 J / mol

Clculo del factor de frecuencia:

LnK1 = LnK 0 -

Ea
RT1

LnK 0 = LnK1 +

Ea
RT1

55773.34775
8.314 350
K 0 = 5693.519306 mol / cc (s atm) 1
LnK 0 = Ln (2.7 10-5 ) -

pero: 1000cc = 1lt

K 0 = 5.6935 106 mol / lt (s atm) 1

b) Recordemos que:

r = K P PH 2 ...... (1)

K P = K0Pe

r = K C H 2 .....(2)

K C = K 0C e

Aplicando logaritmo y derivando:

Pero:

H2 =

LnK C
E
=- C
(1/ T )
R

PH 2
RT

Reemplazando en (2) e igualando con (1):

K P PH2 = KC

PH2

RT
KC = K P RT ......(3)
Aplicando logaritmo a (3) y derivando respecto a la inversa de T:

LnKC
LnK P
( LnT )
=
+
(1/ T )
(1/ T )
(1/ T )
E
E
- C = - P -T
R
R
EC - EP = RT .....(4)
Reemplazando valores en la ecuacin a T1 = 77 C (350K )

Ep
RT

Ec
RT

EC - EP = 8.314 350
EC - EP = 2909.9 J / mol
EC - EP =2.9099 KJ / mol
4. Calclese la energa de activacin y el factor de frecuencia a partir de los siguientes datos,
obtenidos para la formacin del ter metil-etilico en solucin con alcohol etlico.
0

12

18

24

30

273.15
5.6

279.15
11.8

285.15
24.5

291.15
48.8

297.15
100

303.15
208

Solucin:

K 105
5.6
11.8
24.5
48.8
100
208

T
0
6
12
18
24
30

1/T
3.663 103
3.584 103
3.509 103
3.436 103
3.367 103
3.300 103

y=a + mx
m=-9913,419
a=26,489003

Luego:

LnT
-9.7902
-9.0448
-8.3143
-7.6252
-6.9078
-6.1754

5. Determnese las constantes a, b y E de la ecuacin

k aT b e E / RT

Empleando los siguientes datos sobre la mutorrotacin de la a-glucosa


T (K)

273,32

298,06

323,13

1,052

14,36

129,6

K x 10 (s-1)

Solucin:
De la ecuacin:
Sacndole logaritmo neperiano tenemos:

Entonces igualando a la siguiente ecuacin:

Donde:

Realizando el siguiente cuadro:


K.105(s-1)
1.052
14.36
129.6

T(K)
273.32
298.06
323.13

-11.462
-8.8485
-6.6485

3.659x10-3
3.355x10-3
3.095x10-3

5.6106
5.6973
5.7781

Haciendo una regresin lineal mltiple tenemos:

*10-53
20.96220685