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Reacciones de sustitucin nucleoflica bimolecular Estas reacciones ocurren con inversin completa de la estereoqumica del carbono estereogenico.

Estas reacciones presentan cintica de segundo orden y obedecen a la siguiente ley de velocidad: Velocidad = k .Nu RX Su mecanismo es en un slo paso, formndose un estado de transicin. Ejemplos.

El mecanismo es concertado, en un solo paso de reaccin.

En 1937, Hughes e Ingold propusieron la primera explicacin satisfactoria al formular el mecanismo de lo que ellos llamaron reaccin SN2, abreviatura de sustitucin nucleoflica bimolecular. (Bimolecular porque, en el paso cuya cintica se mide, participan dos molculas: el nuclefilo y el halogenuro de alquilo).

La caracterstica esencial del mecanismo de reaccin SN2 formulado por Hughes e Ingold es que la reaccin transcurre en un solo paso, sin intermedio. Cuando el nuclefilo entrante ataca el sustrato desde una posicin a 180 del grupo saliente, se forma un estado de transicin, en el cual comienza a formarse el enlace nuclefilo carbono y simultneamente comienza a romperse el enlace grupo saliente carbono, invirtindose la configuracin estereoqumica de la molcula. Este proceso se muestra para la reaccin de (S)-2bromobutano con ion hidrxido, lo que da por resultado (R)-2-butanol.

El nuclefilo OH utiliza los electrones de su par no compartido para atacar el carbono del halogenuro de alquilo en una direccin a 180 del halgeno saliente. Esto da por resultado un estado de transicin en el cual el enlace C-OH est parcialmente formado y el enlace C-Br

est parcialmente roto. La estereoqumica del carbono se invierte a medida que se forma el enlace C-OH y el ion bromuro se desprende con el par de electrones del enlace C-Br original.

Caractersticas de la reaccin SN2:

Algunas reacciones SN2 son rpidas y otras son lentas; algunas tienen altos rendimiento, y otras rendimientos bajos, etc. La velocidad de una reaccin qumica es determinada por la energa de activacin (DG), la diferencia de energa entre los reactivos y el estado de transicin. Otros factores son.

EFECTO ESTRICO EN LA REACCIN SN2. La primera variable por observar de una reaccin SN2 es el volumen estrico del halogenuro de alquilo. Como la reaccin implica la formacin de un estado de transicin parece razonable esperar que un sustrato voluminoso, impedido, dificultar el acercamiento del nuclefilo, y de este modo ser ms difcil alcanzar el estado de transicin. En otras palabras los sustratos estricamente voluminosos, en los cuales el tomo de carbono est protegido contra el ataque del nuclefilo, reaccionan con mayor

lentitud que los sustratos menos impedidos. Como se muestra para los siguientes casos, la dificultad para el ataque nucleoflico se eleva a medida que aumenta el tamao de los tres sustituyentes unidos al tomo de carbono.

Impedimento estrico a la reaccin SN2. Como se indican en estos modelos, el tomo de carbono en (a), bromometano, es fcilmente accesible, lo que da por resultado una reaccin SN2 rpida. Los tomos de carbono en (b), bromoetano (primario), en (c), 2-bromopropano (secundario) y en (d), 2-bromo-2-

metilpropano (terciario), son sucesivamente menos accesibles, lo que da por resultado reacciones SN2 cada vez ms lentas.

Universidad catlica de la santsima Concepcin Facultad de ciencia/Qumica ambiental/Sntesis orgnica. QUA-0005.

PRCTICO N 2:

SNTESIS DE BROMURO DE nBUTILO

Alumno: Profesor: Dr. Carlos Franco

Fecha: 25 de septiembre 2012

INTRODUCCIN.

La conversin de alcoholes en haluros de alquilo se puede efectuar por varios procedimientos. Con alcoholes primarios y secundarios se usan frecuentemente cloruro de tionilo o haluros de fsforo;

tambin se pueden obtener calentando el alcohol con cido clorhdrico concentrado y cloruro de zinc anhidro, o usando cido sulfrico concentrado y bromuro de sodio. Los alcoholes terciarios se convierten al haluro de alquilo correspondiente slo con cido clorhdrico y en algunos casos sin necesidad de calentar. La reaccin entre un halogenuro de alquilo primario y un nuclefilo para dar el producto de sustitucin sigue una cintica de segundo orden (SN2), es decir, su velocidad depende de ambos

reactivos:

RCH2X + Nu- RCH2Nu + X-

Velocidad = k[RCH2Br] [Nu-]

La forma ms simple de explicar este concepto, es suponer que para que se lleve a cabo la reaccin es necesario una colisin entre el nuclefilo y una molcula de halogenuro de alquilo. El tomo de carbono del halogenuro es electroflico debido a que est unido al

tomo de halgeno. La densidad electrnica es atrada por el halgeno, dejando el tomo de carbono con una carga parcial positiva de tal forma que pueda ser atacado por un nuclefilo:

H Nu- R C H

En el mecanismo SN2 el nuclefilo entra

por el lado de atrs del sustrato lo ms alejado posible del grupo saliente (180) lo que trae como consecuencia que la reaccin sea muy sensible al impedimento estrico. Cuando los sustituyentes sobre el carbono son muy voluminosos el nuclefilo no se puede acercar y la reaccin se hace ms difcil. La reaccin es un proceso concertado en una sola etapa, sin intermediarios. Hay un estado de transicin donde el enlace con el nuclefilo est parcialmente formado y el del grupo saliente esta parcialmente destruido. En este estado

de transicin el carbono se aplana hasta que quedan los sustituyentes en un mismo plano (carbono trigonal plano). En caso de que el carbono que sufre la sustitucin sea quiral (con cuatro sustituyentes diferentes) su configuracin es invertida.

Los objetivos del laboratorio fueron: - Obtener un halogenuro de alquilo a partir de un alcohol primario empleando cido sulfrico y bromuro de sodio.

- Identificar el halogenuro obtenido a

travs de reacciones sencillas. MATERIALES Y REACTIVOS EMPLEADOS.

Reactivos utilizados:

Acido sulfrico Alcohol n-Butilico Bromuro de sodio dihidratado Hidrxido de sodio Cloruro de calcio anhidro

Materiales utilizados:

Anillo metlico Embudo de adicin Esptula de acero inoxidable Manguera de hule para conexiones Matraz bola Matraz Erlenmeyer Porta termmetro Probeta graduada Refrigerante T de destilacin Mechero con manguera Pinzas Nueces

Termmetro Vaso de precipitado bagueta

DATOS EXPERIMENTALES Y TERICOS:

Masa de Bromuro de sodio | 34,95 g | M.M . bromuro de sodio | 150,89 g/mol | Moles de bromuro de sodio | 0,231 moles | Volumen de alcohol n-butilico | 37mL | Densidad de alcohol n-butilico | 0,8097 g/mL |

Masa de alcohol n-butilico | 29,9 g | M.M. de alcohol n-butilico | 74 g/mol | Moles alcohol n-butilico | 0,405 moles | Moles tericos de bromuro de n butilo | 0,231 moles | M.M. bromuro de n-butilo | 137,02 g/mol | Masa terica de bromuro den-butilo | 31,65 g | Volumen de bromuro de n-butilo obtenido | 11 mL | Densidad de bromuro de n-butilo | 1,276 g/ml | Masa de bromuro de n-butilo obtenida | 14,04 g |

% de rendimiento bromuro de n-butilo | 44,36% | ndice de refraccin terico | 1,4394 | ndice de refraccin obtenido | 1,4391 |

Clculos:

Moles de bromuro de sodio:

Moles NaBr = 34,95g . 150,89 g/mol

Moles NaBr=0,231 moles de reactivo limitante

Gramos de alcohol n-butilico:

Gramos CH3CH2CH2CH2OH = 37ml x 0,8097 g/ml = 29.9g

Moles de alcohol n-butilico:

Moles de CH3CH2CH2CH2OH = 29.9g 74g/mol Moles de CH3CH2CH2CH2OH =0.405 mol

Moles de de bromuro de n-butilo:

Moles de CH3(CH2)3Br (terico) = 0,231 moles

Gramos de bromuro de n-butilo terico:

Gramos de CH3(CH2)3Br (terico) = 0,231mol x 137,02 g/mol

Gramos de CH3(CH2)3Br (terico)= 31,65g

Gramos de bromuro de n-butilo practico:

Gramos de CH3(CH2)3Br (practico) = 1,276g/ml x 11ml

Gramos de CH3(CH2)3Br (practico) =14,04g

Porcentaje bromuro de n-butilo :

% de bromuro de n-butilo = 14,04 g x 100 31,65g

% de bromuro de n-butilo = 44,36%

REACCIN GENERAL DE LA SINTESIS DE n-BUTILO:

MECANISMO DE LA REACCIN.

A.- Mecanismo simple:

B.- Mecanismo completo:

CONCLUSIN.

Del practico realizado podemos concluir

que la reaccin que se lleva a cabo se trata de una reaccin del tipo SN2 (conocida tambin como sustitucin nucleoflica bimolecular) es un tipo de sustitucin nucleoflica, donde un par libre de un nuclefilo ataca un centro electroflico y se enlaza a l, expulsando otro grupo denominado grupo saliente. En consecuencia, el grupo entrante reemplaza al grupo saliente en una etapa. Dado que las dos especies reaccionantes estn involucradas en esta etapa limitante lenta de la reaccin

qumica, esto conduce al nombre de sustitucin nucleoflica bimolecular.

Tambin observamos que la combinacin de acido sulfrico-bromuro tiene una doble funcin; liberar el acido bromhdrico necesario para la reaccin, y forma con el alcohol una mezcla que hierve por encima de la temperatura necesaria para una reaccin rpida del bromuro de hidrogeno con el alcohol primario.

El cloruro de calcio anhidro permite el

secado del bromuro de n-butilo quitando molculas de agua (humedad) que pueda tener la muestra, permitiendo tener un buen resultado final de la muestra.

El rendimiento de la reaccin fue de un 44,36%, lo cual puede significar un porcentaje positivo, debido a tantas reacciones ocurridas.

El volumen obtenido de bromuro de nbutilo fue de 11 mL siendo de gran pureza.

Un parmetro que permite la determinacin de pureza es el ndice de refraccin. El cual para el agua destilada resulta ser 1,333 (como parmetro) y el de la muestra obtenida experimentalmente resulto ser de 1,4391, lo cual al compararlo con el ndice de refraccin terico es casi exacto, ya que ste es de 1,4394.

DISCUSIN.

Del prctico realizado se puede decir que

el porcentaje obtenido no supera el 50% debido a que para llegar al producto final fue necesario realizar diversas reacciones, en donde se pudo haber perdido parte del producto reflejndose en el porcentaje de rendimiento de la reaccin y en la cantidad de producto final obtenido.

El acido sulfrico, proporciona el medio acido a la mezcla y permite que el alcohol obtenga el protn para convertirse en agua y el acido se une al sodio para liberal el bromuro y obtener

sulfato acido de sodio. La solucin queda de color anaranjado, debido a que existe un exceso de bromuro presente en la muestra analizada, con la cal posteriormente se trabajar.

La poca cantidad de producto tambin se pudo ver afectada por la forma en la cual se procedi a trabajar con los reactivos y materiales, ya que en la destilacin se pudo haber perdido producto por medio de las uniones del equipo de destilacin, lo que puede generar una baja

considerable en la cantidad final de producto obtenido.

Tambin podemos referirnos acerca de la pureza del producto obtenido, la cual fue muy alta pero con poca cantidad de producto, esto se pudo deber a que no se inicio justo a los 98C y pudo haberse perdido una parte importante del reactivo con el cual se pudo haber incrementado el total del producto obtenido finalmente.

El acido sulfrico, proporciona el medio acido a la mezcla y permite que el

alcohol obtenga el protn para convertirse en agua y el acido se une al sodio para liberal el bromuro y obtener sulfato acido de sodio. La solucin queda de color anaranjado, debido a que existe un exceso de bromuro presente en la muestra analizada, con la cal posteriormente se trabajar.

BIBLIOGRAFA.

J. W. Lehman. Operational Organic Chemistry. 3rd edition, Prentice Hall, New Jersey, USA (1999).

R. Q. Brewster y C. A. Vander Werf. Curso Prctico de Qumica Orgnica. 2a edicin, Editorial Alhambra, Espaa (1970).

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N. L. Allinger et al.Qumica

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R.T. Morrison y R.N. Boyd. Qumica Orgnica. 2 Edicin Fondo Educativo Interamericano.Mxico (1985).