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PRCTICA 5. Equilibrios que generan compuestos poco solubles.

Interaccin de la plata con el bromuro, con el cloruro y con sus mezclas 1. Fundamento
En la naturaleza existen sustancias poco solubles en medios acuosos. No existen sustancias completamente insolubles, aunque de forma general, se denomina sustancias insolubles todas aqullas que, en disolucin saturada, no superan concentraciones del orden de 10-2 o 10-3 mol l-1. Como ocurre con otros tipos de reacciones, cuando se tienen compuestos insolubles, tambin tenemos equilibrios qumicos regidos por constantes. Para una reaccin de precipitacin genrica:
AB ( s ) A + (aq ) + B (aq )

El equilibrio de esta reaccin depende de la constante, Kps, denominada producto de solubilidad, y cuyo valor es Kps=[A+][B-] La precipitacin es un fenmeno por el que se forma un compuesto insoluble en una disolucin. Las causas principales de precipitacin son los cambios de temperatura de la disolucin, cambios en la composicin del disolvente, y reacciones entre las especies disueltas. En esta prctica nos centraremos sobre este ltimo aspecto fundamentalmente. Los iones Cl-, Br- y Ag+ presentan elevadas solubilidades en agua cuando se encuentran disueltos independientemente. Sin embargo, se sabe que tanto el in cloruro como el bromuro reaccionan con el in plata para formar, respectivamente, cloruro y bromuro de plata (AgCl y AgBr). Estas dos sales son insolubles, por lo que sern objeto de estudio de esta prctica. Existen varias formas de seguir las reacciones de precipitacin: mtodos potenciomtricos, indicadores, y mtodos de dispersin de la luz. En los primeros, se establecen diferencias de potencial entre los iones de la disolucin y un electrodo de referencia. Por otro lado, durante la reaccin de precipitacin se producen cambios en la composicin inica de la disolucin, y por tanto su conductividad tambin vara. ste es otro parmetro que puede considerarse para el seguimiento de dichas reacciones.

2. Objetivo
Seguir la reaccin de formacin de las sales insolubles AgCl y AgBr a partir de iones libres en disolucin, de forma separada y conjunta, utilizando como herramientas tanto la conductimetra como la potenciometra.

3. Aparatos y Material
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Potencimetro Conductmetro Bureta Pipetas de 10 y de 2 ml Vaso precipitado 100 ml Agitador magntico Embudo

4. Disoluciones y reactivos
KCl 0,01M Mezcla KCl/KBr 0,01M de cada uno de ellos AgNO3 0,01M HNO3 concentrado Gelatina 0.4% (p/v) (no es necesaria) Amoniaco

5. Procedimiento
5.1. Seguimiento de las reacciones de formacin de AgCl mediante potenciometra En un vaso de precipitado de 100 ml, aadir 10ml de disolucin de KCl y otros 10ml de disolucin de gelatina y 2 ml de cido ntrico concentrado. Aadir el agitador magntico y colocar en placa agitadora. Sumergir el electrodo y anotar la lectura del potencimetro. Aadir la disolucin de AgNO3 desde la bureta en intervalos de 1ml, anotando los valores de potencial registrados. Conforme se aade AgNO3, los iones Cl- reaccionan con los iones Ag+ para generar AgCl (s), que precipita formando una segunda fase. Al existir en disolucin solo iones cloruro, ya que la plata se separa del medio en forma de precipitado, el potencial a intensidad de corriente nula se mantiene durante esta etapa del proceso, en que slo hay Cl- en el medio. Sin embargo, en el momento en el que se agote todo el cloruro presente en la disolucin (cuando haya precipitado todo en forma de AgCl), se producir un cambio brusco en la medida del potencial debido a la presencia de Ag + libre en el medio. A partir de entonces, nuevamente se producir una estabilizacin del potencial registrado como consecuencia de la formacin del par redox Ag0/Ag+. 5.2. Seguimiento de la reaccin de formacin de AgCl y AgBr mediante conductimetra Antes de comenzar, calibrar el conductmetro. A continuacin, en un vaso de precipitado de 100ml, aadir 10ml de disolucin mezcla de Cl - y Br-. Aadir el agitador magntico y colocar en la placa agitadora. Sumergir en la disolucin el electrodo del conductmetro y la sonda de temperatura. Aadir agua destilada en cantidad suficiente para cubrir los electrodos. Aadir la disolucin de AgNO3 desde la bureta en intervalos de 1ml, anotando los valores de conductividad registrados, esperando a que se estabilice la seal tras cada adicin. 2

Conforme se aade in Ag+ al medio, se produce la reaccin de la plata con el in bromuro y el cloruro. Dado que el AgBr (K = 5,310 -13) es menos soluble que el AgCl (K=1,810-10), el in plata reaccionar en primer lugar con el bromuro, retirndolo de la disolucin. Conforme esto sucede, la concentracin de iones en la disolucin disminuye, por lo que la conductividad de la misma tambin lo hace, de forma proporcional al volumen de Ag+ aadido. En el momento en el que se agota todo el in bromuro presente en la misma, comienza a reaccionar la plata con el in cloruro, tambin insoluble. Como consecuencia de ello, la conductividad elctrica de la disolucin sigue disminuyendo. Sin embargo, dado que la conductividad de las disoluciones no slo depende de la concentracin de los iones, sino tambin de su naturaleza, la recta que se obtiene, y que relaciona el cambio de conductividad con la disminucin de la concentracin de cloruros, tiene una pendiente diferente a la obtenida con el in bromuro. Una vez se ha consumido en su totalidad los iones Br - y Cl-, la concentracin de iones en la disolucin comienza a aumentar como consecuencia de la adicin de un exceso de iones Ag+. Por tanto, la conductividad elctrica de la misma se incrementa, de nuevo de forma lineal. 5.3. Clculos e interpretacin de los resultados 5.3.1. Seguimiento mediante potenciometra Representar los valores anotados de potencial elctrico (E) frente a volumen de disolucin de AgNO3 aadido (V). Asimismo, representar los valores de E/ V. Esto equivale a la representacin grfica de la derivada de la primera curva. El mximo que se observa corresponde con el punto de inflexin registrado en la primera curva. ste indica el volumen de AgNO3 aadido para el cual se agota todo el in Cl - presente en la disolucin. Calcular la concentracin de Cl- en la disolucin inicial. 5.3.2. Seguimiento mediante conductimetra Representar los valores anotados de conductividad elctrica frente a volumen de AgNO3 aadido. Representar las rectas correspondientes a la reaccin del in plata con el in Br-, con el in Cl- y la correspondiente al exceso de plata aadido una vez agotados los dos aniones mencionados anteriormente. Los puntos en los que las rectas cortan se corresponden con los volmenes a los cuales se ha aadido plata suficiente para agotar todo el Br- y todo el Cl-. Calcular la concentracin de cada uno de estos iones en la disolucin inicial.

NOTA: UNA VEZ FINALIZADA LA PRCTICA, LAVAR TODO EL MATERIAL QUE HAYA PODIDO ESTAR EN CONTACTO CON AgNO 3 CON AMONIACO PRIMERO, Y CON AGUA DESTILADA DESPUS