Corrosion

Un article de Wikipdia, l'encyclopdie libre. Aller : Navigation, rechercher La corrosion dsigne l'altration d'un matriau par raction chimique avec un oxydant (le dioxygne et le cation H+ en majorit). Il faut en exclure les effets purement mcaniques (cela ne concerne pas, par exemple, la rupture sous l'effet de chocs) mais la corrosion intervient dans certaines formes d'usure des surfaces dont les causes sont la fois physicochimiques et mcaniques. Les exemples les plus connus sont les altrations chimiques des mtaux dans l'eau, telles la rouille du fer et de l'acier ou la formation de vert-de-gris sur le cuivre et ses alliages (bronze, laiton). Cependant, la corrosion est un domaine bien plus vaste qui touche toutes sortes de matriaux (mtaux, cramiques, polymres) dans des environnements variables (milieu aqueux, atmosphre, hautes tempratures). L'tude fondamentale des phnomnes de corrosion relve essentiellement de l'lectrochimie. L'tude applique des phnomnes de corrosion est un domaine de la science des matriaux, qui comporte la fois des notions de chimie et de physique (physico-chimie). La corrosion est un problme industriel important : le cot de la corrosion, qui recouvre l'ensemble des moyens de lutte contre la corrosion, le remplacement des pices ou ouvrages corrods et les consquences directes et indirectes des accidents dus la corrosion, est estim 2% du produit brut mondial) [1]. Chaque seconde, ce sont quelques 5 tonnes d'acier qui sont ainsi transformes en oxydes de fer...

Sommaire

1 Corrosion des mtaux 2 Approche de la protection contre la corrosion

o o o o o

2.1 Exemple de formule de corrosion 2.2 Choix du matriau 2.3 Conception de la pice 2.4 Matrise de l'environnement 2.5 Empcher la raction chimique

3 Notes

4 Voir aussi 5 Liens externes 6 Bibliographie

Corrosion des mtaux

La corrosion des mtaux est un phnomne naturel.En effet, quelques rares exceptions prs (l'or et plus gnralement tous les mtaux nobles (platine, or, iridium, osmium, ruthnium, rhodium, palladium et argent) que l'on trouve l'tat natif naturellement, ce qui est d leur potentiel standard d'oxydo-rduction positif, (cuivre, argent, fer de provenance mtoritique), le mtal est prsent sur Terre sous forme d'oxyde, dans les minerais (bauxite pour l'aluminium, hmatite pour le fer). Depuis la prhistoire, le travail de mtallurgie a consist rduire ces oxydes dans des bas-fourneaux puis des hauts-fourneaux pour fabriquer le mtal. La corrosion n'est qu'un retour l'tat d'oxyde naturel. La corrosion des mtaux est dans la grande majorit des cas une raction lectrochimique (une oxydo-rduction) qui fait intervenir la pice manufacture et l'environnement. Exemples de corrosion de contact ( propos de ce phnomne, voir la page de discussion) :

Corrosion de contact suite une rupture de bague Le matriau dont est fait la pice n'est pas le seul facteur conditionnant la vitesse du processus d'oxydation, puisque la forme de la pice et les traitements subis (mise en forme, soudure, vissage) jouent un rle primordial. Ainsi, un assemblage de deux mtaux diffrents (par exemple deux nuances d'acier, ou le mme acier trait diffremment) peut crer une corrosion acclre ; on voit d'ailleurs souvent des traces de rouille au niveau des crous. Si la pice prsente un interstice (par exemple entre deux plaques), cela pourra former un milieu confin qui voluera diffremment du reste de la pice et donc pourra aboutir une corrosion locale acclre. Toute htrognit peut conduire une corrosion locale acclre, comme par exemple aux cordons de soudure. L'htrognit de l'environnement auquel est soumis une pice mtallique de composition rgulire peut susciter une corrosion dite par 'pile de concentration'. Il en est de mme pour une pice mtallique localise dans une solution de composition identique mais connaissant des agitations non-uniformes. Une plaque mtallique partiellement immerge subira une corrosion localise dite ' la ligne d'eau'.

Approche de la protection contre la corrosion

La corrosion est donc un phnomne qui dpend du matriau utilis, de la conception de la pice (forme, traitement, assemblage) et de l'environnement. Le processus de corrosion peut galement tre ralenti en agissant sur la raction chimique en elle-mme.

on parle dimmunit lorsque le mtal est stable en prsence du milieu corrodant.

Exemple de formule de corrosion

Cette formule correspond par exemple la raction de corrosion des canalisations mtalliques d'eau potable par le dichlore gazeux servant initialement dtruire les microorganismes. Il ne faut pas faire l'amalgame avec l'effet des ions chlorures de l'eau de mer sur la vitesse de corrosion (cf. article passivation). Latmosphre contient des acides HNO3, H2SO4, etc., rsidus de combustion. Ces acides attaquent les mtaux :

Ces phnomnes sont la base de la corrosion atmosphrique qui n'a d'ailleurs pas lieu en absence d'humidit dans l'air. Loxygne de lair, en prsence deau, oxyde le fer et peut former divers oxydes. Selon les conditions chimiques, il forme divers oxydes ou hydroxydes qui peuvent tre soit nonprotecteurs, soit modrment protecteurs. Par exemple Fe(OH)3, n H2O : la rouille, cet hydroxyde est poreux et ne protge pas le fer. Mais en milieu rducteur (peu ou pas d'oxygne) neutre ou modrment basique, c'est l'eau qui oxyde le fer ; on peut alors obtenir la magntite Fe3O4, qui elle est modrment protectrice. Lacier inoxydable, communment dsign par "acier inox", contient du chrome, au minimum 12 % poids : les oxydes qui se forment en surface de lalliage (avec une forte proportion d'oxyde de chrome de type Cr 2O3) gnent la progression de loxygne ou le transfert d'lectrons ncessaire l'oxydation, on parle alors de passivation. Le terme indique un net ralentissement de la vitesse de corrosion par rapport la cintique initiale de corrosion. Toutefois, la corrosion n'est pas annule mais fortement ralentie, de quelques ordres de grandeur. L'effet protecteur du chrome croit en gnral avec sa teneur. Un minimum de 12 % est ncessaire, mais les aciers destins des environnement agressifs, par exemple en prsence de chlorures ou vers les milieux acides, ont des teneurs plus leves, jusqu' 25 % par exemple. L'ajout de molybdne a aussi un effet passivant trs lev, plus mme que celui du chrome (1% Mo ~ 2,5% Cr).

Choix du matriau
La premire ide est de choisir un matriau qui ne se corrode pas dans l'environnement considr. On peut utiliser des aciers inoxydables, des aluminiums, des cramiques, des polymres (plastiques)... Le choix doit aussi prendre en compte les contraintes de l'application (masse de la pice, rsistance la dformation, la chaleur, capacit conduire l'lectricit). Dans l'absolu, il n'existe pas de matriau rellement inoxydable. Le terme d'acier inoxydable est impropre pour deux raisons : ce type d'acier contient des lments d'alliage (chrome, nickel) qui s'oxydent (c'est cette couche d'oxyde qui protge

l'acier), et d'autre part, il n'est protg que pour certains types d'environnement, et sera corrod dans d'autres environnements. Il existe de multiples nuances d'aciers dits inoxydables dsigns par des noms tels que 304, 304L, 316N etc., qui correspondent la norme amricaine AISI, appels aussi sous la norme AFNOR respectivement Z6CN18-10, Z3CN18-10 Z6CN17-12Mo. Z indique la teneur en carbone (Z6 = 0.06 %) C le pourcentage en chrome et N en nickel. Le Z6CN1712Mo contient du molybdne, il est plus passif que le Z6CN18-10. Chaque acier correspond certains types d'environnements, son utilisation dans d'autres environnements pourrat tre catastrophique.

Conception de la pice
Dans la conception, il faut s'attacher viter les zones de confinement, les contacts entre matriaux diffrents et les htrognits en gnral. Il faut aussi prvoir l'importance de la corrosion, et le temps au bout duquel il faudra changer la pice (maintenance prventive).

Matrise de l'environnement
Dans un environnement ferm (par exemple un circuit ferm d'eau), il devient possible de matriser les paramtres ayant une influence sur la corrosion : composition chimique (notamment acidit), temprature, pression... Il existe galement des produits dits inhibiteurs de corrosion . Ce type de solutions est inapplicable en milieu ouvert (atmosphre, mer, bassin en contact avec le milieu naturel, circuit ouvert).

Empcher la raction chimique

Il existe deux moyens d'empcher la raction chimique d'avoir lieu :

On peut tout d'abord isoler la pice de l'environnement (par une couche de peinture, de matire plastique, ou par un traitement de surface : nitruration, chromatation, projection plasma). Il est aussi possible d'introduire une autre pice pour ralentir ou empcher la raction ; c'est le principe de la protection cathodique. Un premier moyen de la raliser est d'utiliser une anode sacrificielle . Cette nouvelle pice (souvent en zinc ou magnsium) abaisse en effet le potentiel lectrochimique de la pice protge en dessous du potentiel ou il peut s'oxyder, et va se corroder la place de la pice protger. En milieu aqueux, il suffit de visser ou de mettre en contact l'anode sacrificielle sur la pice protger. Si la pice est de grande dimension, il faut cependant tenir compte d'une dperdition de protection lie la chute ohmique. Celleci est provoque par la rsistance au passage du courant dans le milieu environnant, et elle augmente avec la distance du point de la pice protge au contact avec l'anode sacrificielle. Au-del d'une certaine distance, qui dpend de la conductivit du milieu, la pice n'est plus protge. Il faut donc positionner les anodes distance rgulire de manire ce que tout point se situe en dessous du potentiel ou le mtal peut de

corroder. C'est ce qui est ralis sur les grandes structures, par exemple les plateformes ptrolires offshore. Ces anodes sacrificielles se consomment et ont donc une dure de vie limite, et ncessitent un remplacement priodique. l'air, il faut entirement recouvrir la pice de zinc, c'est le principe de la galvanisation. Un deuxime moyen de raliser la protection cathodique est d'abaisser le potentiel du mtal avec une source lectrique externe, en imposant un potentiel ou un courant entre la pice et une anode externe positionne au regard de la surface, mais sans contact direct avec le mtal. Dans ce cas, l'anode ne se consomme pas et n'a pas besoin d'tre remplace. Dans l'industrie automobile, on protge le fer en crant un raction chimique avec celui-ci. Le produit, impermable, protgera le mtal: c'est la parkrisation. Le chromage a t compltement abandonn[2]. En effet, le chrome en lui-mme ne se corrodait pas, donc protgeait la pice, mais la moindre rayure tait catastrophique car la pice jouait alors le rle d'anode sacrificielle pour le chrome et se corrodait trs rapidement. Les peintures anti-corrosion au plomb ont t galement abandonnes en raison de leur impact sur l'environnement.

Notes
1. Bernard Normand, Nadine Pbre, Caroline Richard, Martine Wery, Prvention et lutte contre la
2. corrosion : une approche scientifique et technique, PPUR, 2004, 798 p. (ISBN 2-88074-543-8) attention ne pas confondre le chromage, un dpt de chrome, la chromatation, qui est la formation d'une couche de mtal combin des ions chrome VI, et la chromisation, parfois appele cmentation au chrome, qui est une diffusion d'atomes de chrome dans les couches superficielles d'un acier

Voir aussi

Corrosion o Corrosion aqueuse

o o o o

Corrosion atmosphrique Corrosion sous contrainte Fatigue-corrosion Corrosion haute temprature

acier inoxydable Revtement Protection cathodique

Liens externes

Le livre multimedia de la corrosion (INSA Lyon) Le Forum International de Corrosion de Polymres et Composites

Bibliographie

[ASM96] : Corrosion 5 d., vol. 13 de ASM Handbook, d. ASM International (American Society for Materials), 1996 [Ben62] : L'Oxydation des mtaux, J. Bnard et coll., d. Gauthier-Villars, 1962 [Kof88] : High Temperature Corrosion, P. Kofstad, d. Elsevier, 1988 [Lan93] : Corrosion et chimie de surfaces des mtaux, D. Landolt, vol. 12 de Trait des matriaux, d. Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, 1993 [Now92] : Diffusion in Solids and High Temperature Oxidation of Metals , diteur J. Nowotny, d. Trans Tech Publications, 1992 [Phi98] : Mtallurgie, du minerai au matriau, J. Philibert et coll., d. Masson, 1998 Portail de la physique Portail de la chimie Portail des sciences des matriaux

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