ELIMINACIN BIOLGICA DEL AZUFRE EN AGUAS RESIDUALES Y EFLUENTES GASESOS Y ELIMINACIN BIOLGICA DEL FSFORO

Autores: Clara Arancn, Marta Casado, Lara Fernndez, Eva Garca, Marina Garca, Alba Gonzlez, Elisa Guerrero, Alberto Morn, M ara Paz de San Miguel

El azufre y el fsforo son nutrientes esenciales para la vida; interviniendo sobre todo en la formacin y estabilizacin de protenas (enlaces disulfito) y cidos nucleicos, respectivamente. AZUFRE En la biosfera, el azufre es imprescindible para la sntesis de ciertas molculas orgnicas, y solo algunas plantas, bacterias y hongos son capaces de incorporarlo directamente como sulfato y transformarlo a radical sulfhdrico (-HS), es decir azufre orgnico. El azufre es un elemento que se puede considerar txico si se encuentra en grandes proporciones a nivel atmosfrico o de las aguas. Son tantos los procesos biolgicos como fsicoqumicos que pretenden eliminar el azufre de la atmsfera. Los tratamientos biolgicos del sulfuro de hidrgeno se realizan en reactores tipo biofiltro percolador. La oxidacin depende de la poblacin microbiana y de la concentracin de oxgeno, y tiene lugar segn la reaccin: H2S +2O2-------SO4 2- + 2H+ El azufre puede llegar a la atmsfera por causas naturales(volcanes)o causas antropognicas (quema de combustibles fsiles, centrales trmicas),generando problemas como la lluvia cida ,el smog sulfuroso, por lo que deducimos que los cambios sobre el ciclo biogeoqumico del azufre provocan grandes consecuencias globales. Por eso es importante comprender el ciclo del azufre y el papel tan importante que juegan las bacterias en l. Las bacterias desempean las principales funciones tanto en los procesos oxidativos como en los reductores del ciclo. Las bacterias oxidadoras del sulfuro y del azufre, que a menudo son quimiolitotrfas producen sulfato y las bacterias reductoras utilizan el sulfato como aceptor de electrones en la respiracin anaerbica, produciendo sulfuro de hidrgeno. Dado que el sulfuro es txico y reacciona tambin con varios metales, la reduccin de sulfato es un importante proceso biogeoqumico. El dimetilsulfuro es el principal compuesto de azufre con significado ecolgico. La produccin de protones implica un descenso del pH que favorece que los organismos encargados de la oxidacin del H2S (habitualmente del gnero Thiobacillus) carezcan de competencia y puedan colonizar el medio. Para asegurar una velocidad ptima de degradacin debe adicionarse un agente basificante que mantenga el pH entre 1 y 3. Estos tratamientos biolgicos resultan econmicos, pero son menos eficaces que los fsico-qumicos. Mediante el proceso de la reduccin desasimilatoria de sulfato, el sulfato(SO 42-) es reducido a sulfuro de hidrgeno(H2S) en ausencia de oxgeno, actuando el sulfato como aceptor de electrones. Para retirar el azufre de las aguas, primero es necesario un tratamiento primario, mediante el cual retiramos todas las sustancias sedimentables. Luego se procede a la eliminacin biolgica del azufre. En ausencia de oxgeno, la bacteria Desulfovibrio, gnero que posee flagelacin polar, sin esporas y es gram negativo, realiza la reduccin desasimilatoria de sulfatos: consiste en pasar el sulfato a sulfuro. A partir de aqu, hay 2 rutas posibles segn el agua presente o carezca de oxgeno. Si lo hacemos en un ambiente xico, actuarn las quimiolitrtofas las cuales pasan los sulfuros a azufre elemental (S0),que depositarn como grnulos en el interior o exterior de sus clulas. Si lo hacemos en un ambiente anxico, actuarn las bacterias fototrficas anoxignicas y algunas cianobacterias, que tambin lo transformaran en azufre elemental.

Cuando estas bacterias estn cargadas de azufre morirn y tendremos que retirarlas del fondo para dar paso a otras nuevas.
REFERENCIAS:

ELIMINACIN BIOLGICA DEL AZUFRE, ARANCON. Disponible en Internet: <http://www.cbm.uam.es/jlsanz/docencia/archivos/Resumen26.pdf> [citado el 23 de abril de 2013]

COMPUESTOS XENOBITICOS Y RECALCITRANTES. GRUPOS. DEGRADACIN Y PERSISTENCIA EN EL MEDIO AMBIENTE. BIOTRANSFORMACIN Y BIODEGRADACIN. SINTROFA Y CO-METABOLISMO
Autores: Ana Isabel Garca San Cristbal, Diego Gmez Conde, Luis Gonzlez Muoz, Alejandro Herrero Pizarro, Mara Hortal Robles, Javier Pereira Hernndez, Mara Dolores Sarrablo Castillo

Los compuestos xenobiticos son generalmente recalcitrantes. Las razones de su persistencia son: - Qumicas: sustituyentes extraos (Cl o otros halgenos), enlaces inusuales (carbonos cuaternarios), anillos aromticos muy condensados o excesivos tamaos moleculares (plsticos). - Fsicas: insolubilidad. - Celulares: carencia de permeasas especficas, toxicidad, etc. Muchos compuestos xenobiticos habituales en operaciones industriales, actividades urbanas o en explotaciones agrcola, son persistentes en el medio ambiente y pueden llegar a causar graves problemas de contaminacin. Clasificacin Pesticidas: Insecticidas Organofosfatados Insecticidas De Cloruros Orgnicos Slidos (Ddt) Herbicidas Clorofenollicos Herbicidas Nitrofenlicos Y Nitrocreslicos Detergentes Sintticos Hidrocarburos Aromticos Policclicos Hidrocarburos Alifticos Clorados Difenilos Policlorados (Pcb) Pentaclorofenol Dioxinas Hidrocarburos Aromticos Nitrados: Explosivos Inorgnicos: Metales, No Metales, Aniones Con Oxgeno, Radionucleidos. La eliminacin de toxicidad de compuestos peligrosos orgnicos e inorgnicos es a menudo intervenida de forma natural mediante las reacciones catalizadas por microorganismos. Los mecanismos de eliminacin de toxicidad varan mucho, dependiendo del compuesto, de las especies de microbios que intervienen y de las condiciones presentes del entorno. Muchos compuestos orgnicos e inorgnicos se transforman como donantes de electrones primarios o como aceptores de electrones; son

parte de los electrones y energa de metabolismo normales de una clula. Sin embargo, algunos compuestos son transformados mediante co-metabolismo o por un cambio en las condiciones ambientales en las que intervienen indirectamente los microorganismos. Estas transformaciones son aparte del metabolismo normal, pero las clulas an deben llevar a cabo la transferencia de electrones y la energa de metabolismo. En ocasiones, las transformaciones conducen a la formacin de compuestos que son ms peligrosos que los progenitores. Por ello, es esencial el total conocimiento de la diversidad de contaminantes presentes y del mecanismo de su evolucin en el sistema que se considera. El cometabolismo es la transformacin de un compuesto orgnico por un microorganismo que es incapaz de usar el substrato como fuente de energa o como un elemento nutritivo esencial. Se encarga de controlar la degradacin de compuestos qumicos biolgicamente resistentes, como por ejemplo el tricloroetileno (TCE), contaminante extendido en los ambientes subterrneos. El sintrofismo es la asociacin en la que el crecimiento de un organismo depende de o mejora con los factores de crecimiento, nutrientes o sustratos aportados por otro organismo que vive cerca. A veces, ambos se benefician. Este tipo de mutualismo se denomina tambin alimentacin cruzada o fenmeno del satelitismo. La sintrofa permita a las poblaciones microbianas realizar actividades, como la sntesis de un producto, que no podran llevar a cabo por separado Biodegradacin de contaminantes ambientales problemticos Detergentes sintticos Existen tres tipos bsicos de detergentes sintticos: aninicos, catinicos y no inicos. Los ms importantes son los detergentes no inicos los cuales,tienen una solubilidad que depende de polmeros de xido de etileno unidos a un extremo hidrfobo que disuelve las grasas. Un motivo de preocupacin en los ltimos aos ha sido el descubrimiento de que los detergentes no inicos del tipo alquilato tienden a persistir en aguas naturales. La relativa persistencia de alquilfenoles polietoxilados est relacionada con el grupo hidrfobo alquilo ramificado unido al anillo aromtico. El alto grado de ramificacin de estos grupos alquilcos imparte resistencia a la biodegradacin. Pesticidas El principal problema con respecto a productos qumicos fueron los pesticidas clorados, siendo el de mayor importancia el DDT. Dos caractersticas de los pesticidas clorados que conducen a un gran perjuicio son su resistencia a la biodegradacin y su hidrofobia. La tendencia de los pesticidas clorados a su gran reparto entre el suelo y tejidos grasos fue anteriormente reconocida como uno de los aspectos de su resistencia a la biodegradacin por microorganismos. La estructura qumica de los pesticidas clorados los hace resistentes a reacciones de transformacin biolgica, especialmente en condiciones aerobias (las condiciones anaerobias son ms favorables para biodegradarlos). Los sustituyentes clorados y la gran ramificacin bloquean los lugares de ataque de las enzimas. En la actualidad la deshalogenacin reductora se produce en condiciones anaerobias fuertemente reductoras para todos los compuestos aromticos y alifticos clorados, aunque las condiciones de reduccin fuerte no se producen en todas partes en el medio ambiente. Los pesticidas basados en fsforo son en general muy txicos, pero expuestos al agua se hidrolizan bastante rpidamente de forma qumica o mediante enzimas. Los pesticidas de carbamato se transforman rpidamente en el medio ambiente mediante hidrlisis. Los pesticidas de s-triacina son biodegradables.

Hidrocarburos Los compuestos orgnicos constituidos exclusivamente de carbono e hidrgeno se denominan hidrocarburos. Son biodegradables de forma aerobia. La tasa de biodegradacin aerobia depende de la complejidad de la molcula. Los hidrocarburos grandes muy ramificados, o que contienen muchos anillos aromtios son difciles de degradar. Uno de los aspectos de su escasa biodegradabilidad es su baja solubilidad en agua, adems, la compleja estructura hace difcil que los organismos encuentren el lugar para realizar el ataque enzimtico inicial. El paso inicial en la degradacin de hidrocarburos por bacterias es, una oxigenacin. La ventaja para los microorganismos es que los productos de las reacciones de oxigenacin estn ms disponibles. En general, las reacciones anaerobias son bastante lentas comparadas con las aerobias, pero se producen y tiene importancia en el caso de los hidrocarburos aromticos. Est surgiendo la evidencia de que los hidrocarburos alifticos tambin pueden degradarse en ausencia de oxgeno. Los compuestos BTEX (hidrocarburos aromticos) se biodegradan en condiciones aerobias. En todas las trayectorias de los hidrocarburos aromticos intervienen reacciones de oxidacin. Los hidrocarburos aromticos policclicos (PAH) se forman por la combustin incompleta de materia orgnica, de forma natural, y por actividad humana. Son biodegradables en condiciones aerobias. Disolventes clorados y otros hidrocarburos alifticos halogenados Estos compuestos (CAH) son resistentes a la biodegradacin por varios motivos: porque no son compuestos naturales y an no han evolucionado los sistemas enzimticos, por su resistencia a la degradacin qumica, y por su enlace carbonohalgeno. A pesar de esto su biodegradacin es posible, usndose estos compuestos como donantes de electrones, aceptores de los mismos o bien por cometabolismo. El co-metabolismo aerobio de hidrocarburos alifticos clorados, como por ejemplo la transformacin de TCE por bacterias metanotrficas. Esta transferencia se produce en dos fases: la primera es la oxidacin del metano, y la segunda se corresponde con la eliminacin del cloro mediante el cometabolismo. Hidrocarburos aromticos clorados: Estos compuestos con un solo anillo son de fcil degradacin en condiciones aerobias, a diferencia de la biodegradacin anaerobia que es bastante ms compleja. La degradacin de los difenilos policlorados (PCB) puede ser tanto en condiciones anaerobias como aerobias. Los compuestos menos clorados se biodegradan mejor en presencia de oxgeno, al contrario que los ms clorados que tienen una degradacin anaerobia. En condiciones aerobias la molcula de difenilo se degrada aadiendo oxigenasa de oxgeno elemental a uno de los anillos aromticos produciendo grupos hidroxilo. Si esta oxidacin contina se produce la esconsin de uno de los anillos, pudindose producir cido benzoico. Este cido oxida su anillo, se escinde y contina la oxidacin. Los PCB con pocos tomos de cloro en la molcula pueden entrar fcilmente en la trayectoria de la oxidacin aerobia del difenilo, pero mayores cloraciones hacen difcil el ataque mediante enzimas del anillo. El primer paso de la oxidacin aerobia del pentaclorofenol (PCP) es la deshalogenacin oxigenoltica, o sustitucin de un grupo OH por un Cl. Este primer paso se produce por mediante hidrlisis o por la accin de una enzima oxigenasa. Tambin se produce la degradacin anaerobia, que es muy importante porque muchas aguas contaminadas son anaerobias. Por otra parte el PCP tambin sirve como aceptor de electrones en deshalogenacin reductora, para ello necesita la presencia de un donante de electrones, como por ejemplo acetato o hidrgeno elemental. Las dioxinas son muy resistentes a la biodegradacin aerobia, de hecho estudios demuestran la escasa transformacin de estas dioxinas, que comnmente conlleva la adicin de oxgeno con enzimas oxigenasas, dando lugar a la formacin de compuestos que se acumulan sin

posterior degradacin. Sin embargo las bacterias que contienen dioxigenasas que sustituyen simultneamente un grupo OH en un carbono portador de un enlace ter y en un carbono adyacente sin sustituir provocan la escisin del enlace ter y la mineralizacin de este compuesto.
REFERENCIAS:

BIOTRANSFORMACIN Y BIODEGRADACIN. Garca Disponible en Internet: <http://www.cbm.uam.es/jlsanz/docencia/archivos/Resumen26.pdf> [citado el 23 de abril de 2013]