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QUIMICA ANALITICA

EVIDENCIA UNIDAD 3 CUANTIFICACIN DE DUREZA DEL AGUA RESIDUAL PROVENIENTE DE FABRICAS

Profesor: Yasser Alejandro Chim Chi

Equipo No. 8 Alumnos: Ma. del Rosario Rebollar Campos Laura Anah Loera Puentes Norma Lorena Hernndez Pineda

AL12506414 AL12507728 AL12502076

Marzo, 2013

CUANTIFICACIN DE DUREZA DEL AGUA RESIDUAL PROVENIENTE DE FABRICAS

INTRODUCCION Del total de aguas residuales que se generan a diario en el pas, slo 46%, en promedio, recibe un tratamiento para producir agua limpia o reutilizable. A la fecha, slo 11 entidades del pas han superado la meta establecida por el gobierno federal de alcanzar una cobertura de 60%. De acuerdo con datos de la Comisin Nacional del Agua (Conagua), las entidades ms avanzadas en este rubro son Aguascalientes, Baja California y Nuevo Len, que alcanzaron ya una cobertura de 100%; les siguen Guerrero con 88%, Nayarit con 79%, Chihuahua y Sinaloa con 74%, Tamaulipas con 69%, Durango 68%, Quintana Roo 63% y San Luis Potos con 62%. Destacan con la cobertura ms baja Yucatn y Campeche en el sureste, con 3% y 6%, respectivamente, mientras que en el centro del pas Hidalgo y el Distrito Federal registran una cobertura de 15%, en ambos casos, mientras que en Morelos es de 20%. Principales cationes

La formacin de un complejo es el resultado de la interaccin cido-base de Lewis entre un tomo o ion central, con orbitales vacantes, y uno o ms tomos o molculas (ligandos) con al menos un par de electrones no compartidos. Normalmente el ion central es un catin metlico, que debe disponer de orbitales que sean simtricamente adecuados, estricamente disponibles y de baja energa. Si un ligando (p.e. H2O, Cl , CN ) se une al ion central por una sola posicin, se denomina ligando monodentado; y si lo hace por dos o ms (p.e. etilendiamina, cido tilendiaminotetraactico), ligando polidentado. A estos ltimos, se les denominan tambin agentes quelatantes y a los complejos que forman, quelatos, ya que originan estructuras en forma de anillo alrededor del catin central que confieren una mayor estabilidad al complejo que la que posee con ligandos monodentados La magnitud de la constante de equilibrio, denominada constante de formacin, nos da una medida cuantitativa de la estabilidad del complejo. Es decir, cuanto mayor es el valor de la constante de formacin de un complejo, ms favorecida est su formacin a partir de sus componentes y como consecuencia mayor es su estabilidad. Los valores de las constantes de formacin sirven, por tanto, para comparar la estabilidad relativa de dos complejos si ambos presentan similar estequiometra. Este equilibrio puede verse afectado por la presencia de otros cationes metlicos y/o de otros ligandos, originando reacciones de competencia que sern ms o menos importantes en funcin de la diferencia entre las distintas constantes de equilibrio. As mismo, se ha de tener en cuenta que el pH del medio tambin influye en el equilibrio de formacin de un complejo, ya que tanto el catin metlico como los ligandos pueden sufrir reacciones parsitas con los protones o los grupos hidroxilo del medio. Este tipo de reacciones hace que disminuya las concentraciones de M y L libres en disolucin, y por tanto, inducen la disociacin del complejo ML.
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Valoraciones de formacin de complejos Entre las mltiples aplicaciones que tiene la formacin de complejos se puede destacar la cuantificacin de cationes metlicos en disolucin por valoracin con disoluciones patrn de un agente complejante. Tales valoraciones son probablemente uno de los mejores mtodos generales para la determinacin de diversos iones metlicos en disolucin con alta exactitud. Uno de los reactivos ms utilizados como valorante complexomtrico es el cido etilendiaminotetraactico (AEDT), el cual es un cido tetraprtico que se representa de forma abreviada como H4Y. En ingls, generalmente se denota como EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid). Los valores de sus pKa sucesivos son: H4Y / H3Y- / H2Y2- / HY3- / Y4- 2.0 2.7 6.2 10.3 Tanto el cido libre H4Y como la sal disdica Na2H2Y2H2O (Na2-EDTA2H2O) pueden ser utilizados como patrones primarios para la preparacin de las disoluciones valorantes. Para ello, el cido libre H4Y se seca varias horas a 130-145 C y se disuelve posteriormente aadiendo la mnima cantidad de hidrxido sdico necesaria. La sal disdica tras ser secada a 80 C, se disuelve sin dificultad. El EDTA es un ligando hexadentado. Posee seis pares de electrones no compartidos disponibles para formar enlaces covalentes coordinados simultneamente con el mismo tomo metlico central, cuatro en los oxgenos de los grupos carboxlicos y otro en cada uno de los dos nitrgenos. Todas las reacciones entre AEDT e iones metlicos tienen estequiometra 1:1 y pueden escribirse como: Y + M MY
4n+ -4+n

Hay que recordar que en un amplio rango de pH el EDTA est protonado y para formar el quelato debe perder los protones, que pasan a la disolucin, disminuyendo el pH. Por ello es fundamental tamponar la disolucin para mantener un pH ptimo para que se desarrolle la valoracin de forma cuantitativa. El complejo que forma el EDTA con los cationes metlicos puede representarse: ONMONOCH2CH2CH2CCCH2CH2COOOCH2COO En las valoraciones de formacin de complejos se utilizan como indicadores qumicos colorantes orgnicos que forman quelatos coloreados con los iones metlicos. El negro de eriocromo T (NET) es uno de los ms utilizados. Este indicador es un cido triprtico (H3In), siendo la primera disociacin fuerte y las dems dbiles: H2In- HIn2-+H+rojoazulpK1 = 6.3pK2 = 11.6anaranjadoazulH++In3-HIn2Los complejos que forman los cationes metlicos con el NET generalmente son rojos, como lo es la especie H2In-. Debido a esto, para poder detectar el ion metlico es

necesario ajustar el pH a 7 (o ms) para que sea la especie HIn (de color azul) la que predomine en ausencia del ion metlico. Hasta el punto de equivalencia, el indicador forma complejo con el ion metlico, de forma que la disolucin es roja. En el punto de equivalencia, la disolucin se vuelve azul como consecuencia de la reaccin: MIn- + HIn2-+MY2-rojoazulHY3Una Reaccin de formacin de complejo entre un metal M y un ligando L puede representarse por: M + L ML Kf=[ML]M[L]

2-

Determinacin de la dureza del agua Las valoraciones con EDTA se utilizan rutinariamente para determinar la dureza del agua. En hidrologa, el trmino dureza se refiere a la concentracin total de iones alcalinotrreos en el agua. Dado que las concentraciones de Ca
2+ 2+

y Mg suelen ser
2+

2+

mucho mayores que las de otros alcalinotrreos, la dureza puede igualarse a [Ca ] + [Mg ], y normalmente se expresa como el nmero equivalente de miligramos de CaCO3 por litro. As, si en un agua [Ca ] + [Mg ] = 1mM, su dureza ser de 1 mmol de CaCO3 por litro y puesto que el peso molecular del CaCO3 es 100, el agua tendr 100 mg de CaCO3 por litro. El agua cuya dureza es menor de 60 mg/L de CaCO3se considera blanda. La dureza del agua se determina comnmente valorando la muestra de agua con EDTA. En medio alcalino, este compuesto forma complejos estables tanto con Ca como con Mg , siendo las constantes de formacin respectivas: log K (CaY ) = 11.0 log K (MgY ) = 8.7 Para la determinacin de la dureza total del agua (Ca y Mg ) se realiza una valoracin de la muestra con EDTA despus de ajustar el pH a 10 con un tampn. Teniendo en cuenta los valores de las constantes de formacin, el magnesio forma un complejo con EDTA menos estable que el calcio, y por tanto, no se valora hasta que el calcio ha sido valorado. Por este motivo, un indicador para el ion magnesio, puede servir como indicador en la determinacin de la dureza total del agua. Como indicador se utiliza el negro de eriocromo T (NET). Al aadirle a la muestra de agua, a pH 10, unas gotas de indicador (NET) se forma un complejo entre el Mg + y el indicador (MgIn ) de color rojo que es menos estable que el MgY . Al ir aadiendo valorante (EDTA), primero se compleja el Ca , despus el Mg libre, y finalmente se produce el desplazamiento del Mg
2+ 22+ 2 2+ 2+ 2+ 222+ 2+ 2+ 2+

que estaba formando

complejo con el indicador (MgIn ), producindose un cambio de color a azul. Reacciones de valoracin: Ca + Y --------------- CaY Mg + Y
2+ 42+ 422-

---------- MgY

En el punto de equivalencia: MgIn + Y + H MgY + InH rojo azul Para la determinacin de la dureza clcica o magnsica individualmente, se opera de forma separada con dos alcuotas de muestra. En una se determina la dureza total segn el procedimiento previamente descrito, y en la otra se determina nicamente el contenido de calcio. Para ello se valora la muestra de agua con EDTA a un pH superior a 12. De esta manera el Mg no interfiere al encontrarse precipitado como Mg(OH)2. El indicador utilizado en este caso es la murexida. Este indicador forma con el Ca un complejo rosado menos estable que el complejo CaY , por lo que al aadir EDTA, en primer lugar se compleja el Ca libre y despus lo hace el que se encontraba formando el complejo Ca-murexida, cambiando el color de la disolucin a violeta azulado (ste es el color del indicador libre en medio alcalino).
22+ 2+ 2+ 4+ ------22-

El propsito principal de esta evidencia es la verificacin de la calidad del agua residual proveniente de las fbricas, especficamente la dureza de Calcio; si alguna fabrica esta fuera de los lmites permisibles se deber notificar para aplicar la normatividad. Los mtodos de tratamiento estn relativamente normalizados, debido a la industrializacin existen diferentes tipos de aguas residuales y hay que establecer el diseo de tratamiento de las mismas; los problemas tcnicos y econmicos que lleva consigo tales tratamientos obliga en muchos casos a hacer tratamientos separativos (segregacin de aguas industriales) antes de su descarga en el alcantarillado municipal.

La Norma Oficial Mexicana NOM-CCA-031-ECOL/1993, establece los lmites mximos permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales provenientes de la industria, actividades agroindustriales, de servicios y el tratamiento de aguas residuales a los sistemas de drenaje y alcantarillado urbano o municipal. Las descargas de aguas residuales provenientes de la industria, actividades agroindustriales, de servicios y el tratamiento de aguas residuales a los sistemas de drenaje y alcantarillado urbano o municipal a que se refiere esta norma deben cumplir con las especificaciones que se indican en la tabla 1.

5.3 Condiciones particulares de descarga Cuando las autoridades del Distrito Federal, estatales o municipales en el mbito de su competencia, identifiquen tcnicamente que alguna descarga a pesar del cumplimiento de los lmites mximos permisibles establecidos en la tabla 1 de esta norma oficial mexicana, causen efectos negativos en las plantas de tratamiento de las aguas residuales municipales o en la calidad que stas deben cumplir antes de su vertido al cuerpo receptor, podrn fijar condiciones particulares de descarga, en las que se establezcan lmites mximos permisibles ms estrictos para los parmetros previstos

en la tabla 1 y en su caso, adems lmites mximos permisibles para aquellos parmetros que se consideren aplicables a la descarga, como pueden ser entre otros, los siguientes: Color, Fsforo total, Sulfuros, Nitrgeno total, Alcalinidad/acidez, Slidos disueltos totales, Txicos orgnicos, Demanda qumica de oxgeno, Demanda bioqumica de oxgeno, Slidos suspendidos totales, Metales pesados que no se incluyen en la tabla 1 e Hidrocarburos que no se incluyen en Txicos orgnicos. 5.4.3 Cuando el responsable de la descarga lleve a cabo cambios sustanciales en el proceso, que tenga como consecuencia una modificacin de las caractersticas de las descargas, deber reportarlo inmediatamente a la autoridad, acompaado de un anlisis de sus efluentes. 5.5 Los responsables de las descargas debern incluir en los reportes de la calidad de las aguas residuales a que se refiere la tabla 1 de esta norma oficial mexicana, los valores de los parmetros que resulten procedentes de conformidad con lo previsto en los puntos 5.2, 5.3, y 5.4 de esta norma oficial mexicana. 5.6 En el caso de que el responsable de la descarga, an con un tratamiento secundario compruebe que no existe una tecnologa accesible para cumplir con alguno de los parmetros fijados en la Tabla 1, tendr el derecho de solicitar a la autoridad competente se le fijen condiciones particulares de descarga para este parmetro.

METODOLOGIA Previamente a la descarga de aguas residuales se verificar que los parmetros aplicables a la descarga, como pueden ser los siguientes: Color, Dureza,Fsforo total, Sulfuros, Nitrgeno total, Alcalinidad/acidez, Slidos disueltos totales, Txicos orgnicos, Demanda qumica de oxgeno, Demanda bioqumica de oxgeno, Slidos suspendidos totales, Metales pesados e Hidrocarburos que no se incluyen en Txicos orgnicos.

Composicin del agua residual

Esquema de una Depuradora de aguas residuales

MATERIAL * Pipeta volumtrica 25ml * Bureta * 2 Matraz Erlenmeyer * Soporte universal * Pinzas

Reactivos

* Indicador Negro de Eriocromo T (NET) * Disolucin buffer de pH 10 (NH3 NH4Cl) Equipo: Potencimetro Parrilla

Medidas de seguridad EDTA

Properties Molecular formula Molar mass Appearance Density C10H16N2O8 292.24 g mol1 Colourless crystals 860 mg mL1 (at 20 C)

El EDTA y sus sales sdicas derivadas se utilizan para precipitar metales pesados txicos de manera que puedan ser excretados por la orina. La fijacin de plomo, cadmio, nquel por el EDTA, muestra una relacin favorable en el cuerpo humano, sin embargo, la unin a cobre, hierro y cobalto no es tan fuerte. El EDTA quela ptimamente dentro de un estrecho margen de pH, dentro del cual estn el pH de la sangre y de los lquidos tisulares. Para ser til, el EDTA y cualquier agente quelante, deben tener un grado de pH de ptima actividad fijadora para cada metal. El EDTA puede ser aplicado intravenosa o tpicamente. Aunque se puede dar oralmente y su absorcin en la va digestiva es buena, se prefiere administrar intravenosamente en virtud de ser ms eficaz para aumentar la tasa de excrecin urinaria de los quelatos. Tras la administracin IV el frmaco se absorbe y despus de 6 horas puede detectarse en orina de un 60 a un 90% de la cantidad administrada. A las 25 horas puede recuperarse hasta un 99%. El resto aparece en las heces fecales. Los

efectos farmacolgicos del EDTA resultan de la formacin de quelatos con metales divalentes y trivalentes en el cuerpo. En la forma de edetato de calcio disdico se aplica para quelar metales con gran afinidad al quelante ms que al calcio inico. Es de gran utilidad para quelar el plomo que se encuentra en hueso. En sangre, el frmaco puede encontrarse en plasma y debido a que se excreta por va urinaria, el paciente debe ser evaluado cuidadosamente y certificar que tiene una funcin renal adecuada. Se ha detectado un pequeo porcentaje en el fluido espinal.

Hidrxido de sodio peligrosidad

Riesgos Ingestin: Puede causar daos graves y permanentes al sistema gastrointestinal. Inhalacin Irritacin con pequeas exposiciones, puede ser daino o mortal en altas dosis. Piel: Los sntomas van desde irritaciones leves hasta lceras graves. Ojos: Puede causar quemaduras, daos a la crnea o conjuntiva.

Procedimiento

Cuantificacin de dureza Ca

1. 2. 3. 4. 5.

50 mL de muestra se colocaron en un matraz. Agregar 2 mL de la solucin buffer para calcio. Agitar (el pH de la solucin debe quedar entre 12 y 13). Agregar 0.1 g de polvo indicador para calcio (murexida). Agitar de nuevo. Si el agua toma una coloracin rosa, indicar la presencia de calcio. 6. Inicie la titulacin de la muestra con la solucin valorada de EDTA (titule lo ms rpido posible, despus de adicionar el indicador). El vire es a un color prpuraorqudea. 7. Tomar la lectura de mL de EDTA gastados. Agua Potable 0.56 ml 3.45 ml 4 ml 3.56 ml Agua Residual 2.82 ml 35.89 ml 33.53 ml 37.61 ml Agua de Riego 1.47 ml 12.67 ml 14.52 ml 13.93 ml

Blanco Gasto 1 Gasto 2 Gasto 3

Para esto se us una solucin valorada de EDTA 0.0078 N.

FUNDAMENTO E INTERPRETACION DE LA PRUEBA Entre las mltiples aplicaciones que tiene la formacin de complejos se puede destacar la cuantificacin de cationes metlicos en disolucin por valoracin con disoluciones patrn de un agente complejante. Tales valoraciones son probablemente uno de los mejores mtodos generales para la determinacin de diversos iones metlicos en disolucin con alta exactitud. Uno de los reactivos ms utilizados como valorante complexomtrico es el cido etilendiaminotetraactico (AEDT), el cual es un cido tetraprtico que se representa de forma abreviada como H4Y. En ingls, generalmente se denota como EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid). Los valores de sus pKa sucesivos son: H4Y / H3Y- / H2Y2- / HY3- / Y4- 2.0 2.7 6.2 10.3

RESULTADOS

Para esto se us una solucin valorada de EDTA 0.0078 N. Agua Potable 0.56 ml 3.45 ml 4 ml 3.56 ml Agua Residual 2.82 ml 35.89 ml 33.53 ml 37.61 ml Agua de Riego 1.47 ml 12.67 ml 14.52 ml 13.93 ml

Blanco Gasto 1 Gasto 2 Gasto 3

CALCULOS

Ca +2

V X N X 1000 ml mues tra

AGUA RES IDUAL


Ca
+2

V X N X 1000 ml muestra

Muestra 1

Ca +2 = ( 35,89 ml - 2,82 ml BLanco) X 0,0078M X 1000 50 ml muestra +2 meq/ L Ca = 5,15892 M

Muestra 2

Ca +2 =

(33,53 ml -2,82 ) X 0,0078M X 1000 50 ml muestra +2 meq/ L Ca = 4,78076 M

Muestra 2

Ca +2 = ( 37,61 - 2,82 ml X 0,0078 M X 1000) 50 ml muestra +2 meq/ L Ca = 5,42724 M


Promedio Dureza

Ca

+2

5,1223 M

AGUA POTABLE
Ca
+2

V X N X 1000 ml mues tra

Muestra 1

Ca +2 = ( 3,45-0,56 ml BLanco) X 0,0078M X 1000 50 ml muestra +2 meq/ L Ca = 0,45084 M

Muestra 2

Ca +2 =

(4-0,56 ml -2,82 ) X 0,0078M X 1000 50 ml muestra +2 meq/ L Ca = 0,53664 M

Muestra 2

Ca +2 = ( 3,56-0,56 ml X 0,0078 M X 1000) 50 ml muestra +2 meq/ L Ca = 0,468 M


Promedio Dureza

Ca + 2

0,4852 M

AGUA RIEGO
Ca
+2

V X N X 1000 ml mues tra

Muestra 1

Ca +2 = ( 12,67-1,47 ml Blanco) X 0,0078M X 1000 50 ml muestra +2 meq/ L Ca = 1,7472 M

Muestra 2

Ca +2 =

(14,52-1,47 ) X 0,0078M X 1000 50 ml muestra +2 meq/ L Ca = 2,0358 M

Muestra 2

Ca +2 = ( 13,93-1,47 ml X 0,0078 M X 1000) 50 ml muestra +2 meq/ L Ca = 1,94376 M


Promedio Dureza

Ca

+2

1,9089 M

ANALISIS DE RESULTADOS Durante la titulacin con EDTA todos los iones CA ++ Y Mg ++ libres forman complejos; posteriormente el EDTA descompone el complejo dbil para formar un complejo mas estable con los iones que causan dureza. La determinacin de la dureza es una prueba analtica til que proporciona una medida de la calidad del agua para uso domstico, agrcola o industrial. La prueba es de particular importancia en la industria porque el calentamiento del agua dura precipita el carbonato de calcio que luego obtura calderas y tuberas. Con estos datos proporcionados podemos cuantificar la dureza que se presenta en el agua residual y al que le hemos restado el volumen gastado del blanco y el resultado obtenido es de 5.12, por lo tanto se clasifica en agua blanda.

CONCLUSIONES

Del total de aguas residuales que se generan a diario en el pas, slo 46%, en promedio, recibe un tratamiento para producir agua limpia o reutilizable. A la fecha, slo 11 entidades del pas han superado la meta establecida por el gobierno federal de alcanzar una cobertura de 60%. Actualmente existen en el Pas plantas de proceso para el tratamiento de aguas residuales, tecnologa y mtodos de tratamiento normalizados, la contaminacin es un problema serio y cada ciudadano debe estar consciente de ello y empezar a tomar medidas que estn a nuestro alcance y posibilidad para corregir el deterioro del medio ambiente antes de que sea demasiado tarde y si una empresa no cumple con los limites permisible hay que exigir como ciudadanos cuentas y como futuros profesionistas a que conocer la normatividad, los procesos y mtodos de verificacin de la calidad del agua residual para exigir que las empresas que no cumplan y que envan agua residual fuera de los limites permisibles, sean sancionadas.

REFERENCIAS Gil Rodrguez Manuel. (2006). Depuracin de aguas residuales: Modelizacin de procesos de lodos activos. Editorial: Consejo superior de investigaciones cientficas. Espaa R.S. Ramalho. (1996). Tratamiento de aguas residuales. Editorial: Revert S.A. Londres. N. Riao Cabrera. (2007). Fundamentos de Qumica analtica bsica. Anlisis cuantitativo. 2da. Edicin. Ed. Universidad de Caldas. Colombia. Herbert A. Lgitinen, Walter E. Harris. Chemical Analysis.(1982) Editorial: Mc Graw Hill Book Company. Segunda edicion. New York Estados Unidos de Norte America Walter J. Weber. (2003). Control de calidad del agua Procesos fisicoqumicos. Editorial: Revert S.A. Espaa. APHA, AWWA, WPFC, 1995 Standard Metidos for Examination of Water and Wastewater, 19th de., U.S.A. (Mtodos normalizados para el anlisis del agua y aguas residuales. 19. Edicin E.U.A.)

Manual de Muestreo, Mediciones de Campo en Cuerpos de Agua y Descargas de Aguas Residuales; Gerencia de Calidad, Reuso del Agua e Impacto Ambiental, Comisin Nacional del Agua, 1994.