ENLACE QUMICO SMBOLOS Y ESTRUCTURA DE LEWIS Lewis pens, luego de analizar la tabla peridica, que lo lgico era que

los tomos se unieran para compartir, donar o recibir sus e y as alcanzar la anhelada configuracin estable de gas noble

Li . + : F .
Gilbert Newton Lewis (18751946). Qumico estadounidense

Li
1s2

: F:
1s2 2s1 2p6

1s2 2s1

1s2 2s1 2p5

Este es un enlace inico, en que el Li ha perdido su e (ahora es un catin) y el F ha recibido un e (ahora es un anin).
1

Como los tomos al formar enlace, interactan con sus e ms externo, nos interesan slo los e de valencia. Un smbolo de puntos de Lewis, est formado por el smbolo del elemento y un punto por cada e de valencia. H Li Be B C .. N .. O .. He : .. :Ne : ..

.. :F ..

veamos la reaccin del Ca ms O, 2 Ca(s) + O2(g) 2 CaO(s) .. . Ca . + O . .. . Ca2+ [Ar] .. . . O. . 2.. [Ne] Se han transferido los dos e del Ca al O

[Ar]4s2 1s2 2s2 2p4

de aqu nace la regla del Octeto (dueto para el H): Los tomos tratan de llegar a tener 8 electrones en su capa de valencia, como los gases nobles. 2 En la tabla, las estructuras de Lewis es la misma dentro de un grupo.

Enlace inico: es la fuerza electrosttica que mantiene unidos a los iones en un compuesto inico. Otra, 2 Li (s) + O2 (g) 2 Li2O(s) .. .. . . . . 2.O . 2 .Li + O 2 Li+ .. .. 1s2 2s1 1s2 2s2 2p4 [He] [Ne]

Otra, 3 Mg(s) + N2 (g) .. . . . 3 Mg +2 N . . [Ne] 3s2 Mg3N2(s) 3 Mg2+ [He] .. . . 2 . N . 3.. [Ne] ( Mg3N2) OJO: siempre hay neutralidad elctrica
3

1s2 2s2 2p3

Ejemplo, Utilice los smbolos de puntos de Lewis para describir la formacin del xido de aluminio. .. Al O . .. Sabemos que el Al tiende a formar el Al3+ y el O, el anin O2-. Por otro lado, el O necesita slo 2 e, para llegar al octeto (O2-) y el Al necesita eliminar tres e para llegar a un octeto (Al3+). As ambos quedan como el Ne. 2 Al . + 3 .. O .. 2 Al3+ [Ne] .. 3 :O : ..
2-

( Al2O3)

[Ne]3s2 3p1

1s2 2s2 2p4

[Ne]

ENLACE COVALENTE Es un enlace en que dos e son compartidos por dos tomos. Veamos la molcula de hidrgeno, H2, H + H H:H tambin se escribe como H-H

cada H ha aportado con un e (as cada H cuenta con 2 e, como el He)

Por ahora atenderemos slo a los elementos representativos. Los enlaces covalentes se forman a partir de los e de valencia. Veamos el F2 .. :F .. + .. .. .. F: F: .. :F .. : .. .. .. :F-F: .. ..

Ahora cada F cuenta con 8 e (regla octeto)

En la formacin de este enlace covalente slo participan dos e de valencia. Los dems e de valencia, no enlazantes, se llaman pares libres.

.. .. :F - F: .. ..

par libre

Ojo: cuando tratamos enlace covalente, usamos la rayita, pero en los enlaces polares, no. En este caso los e se los queda totalmente uno de los tomos (el ms electronegativo).

En suma, una estructura de Lewis es la representacin de un enlace covalente, donde el par de e compartidos se indica como lneas o pares de puntos entre dos tomos, y los pares libres no compartidos, se indican como pares de puntos en los tomos individuales.

Veamos el agua,

.. H:O:H ..

.. HO-H ..

El O tiene 2 pares de e libres y el H, ninguno, ya que us su nico e para 6 formar el enlace.

La regla del octeto funciona bien para el 2 periodo( nivel 2s2p incompleto ). Para periodos superiores, hay algunos problemas, que veremos ms tarde.

TIPOS DE ENLACES, enlace censillo: los tomo s se unen por medio de un par de e. enlace mltiple: los tomos se unen compartiendo ms de un par e. .. .. O .. = C = O .. .. .. O .. :: C :: O .. 8e 8e 8e HCC-H .. H : C .. .. C : H 2 e 8e 8e 2e :N N: .. :N .. .. N: la longitud de enlace es la distancia entre los ncleos unidos covalentemente. Los enlaces mltiples, son ms cortos que los 7 censillos. - > = >

enlace doble

triple enlace

COMPARACIN ENTRE PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS INICOS Y COVALENTES Las diferencias se originan en las fuerzas que los mantienen unidos: Los tomos en los compuestos covalentes se mantienen unidos por fuerzas de enlace (interatmicas que dan origen a una molcula). Las molculas entre s, se atraen mediante fuerzas intermoleculares. Estas son fuerzas ms dbiles que las interatmicas. Por esta razn, los compuestos covalentes suelen ser gases o bien, lquidos y slidos de bajo punto de fusin. No se disuelven en agua (algunos en pequea proporcin), son no electrolitos (sus disoluciones no conducen la electricidad). Muchos se disuelven en solventes poco polares. Los compuestos inicos estn unidos por fuerzas electrostticas muy fuertes, lo que conduce a altos puntos de fusin (son slidos a T ambiente). Suelen ser solubles en agua. Son electrolitos fuertes. Sus sales fundidas, tambin conducen la electricidad, ya que sus cationes y aniones se pueden mover libremente.

NaCl Pf P eb calor molar de fusin calor molar de vaporiz. sol-agua densidad cond-elect. en: slido lquido 801 C 1413C 30,2 kJ/mol 600 kJ/mol alta 2,17g/cc pobre buena

CCl4 -23C 76.5C 2,5 kJ/mol 30 kJ/mol muy baja 1,59 g/cc pobre pobre

ELECTRONEGATIVIDAD En un enlace, los tomos tienen distinta fuerza para atraer al par de e. Esto causa la polarizacin del enlace. La densidad electrnica es mayor en torno al tomo ms fuerte.

.. ..

.. . . ..

Es intermedio entre un enlace covalente (los e son compartidos equitativamente) y uno polar (total transferencia de e de uno a otro tomo).
10

..
Enlace covalente polar. Los e pasan ms tiempo cerca del F que del H.

..

La electronegatividad, EN, es una medida de la capacidad de un tomo para atraer hacia s los e de un enlace qumico. A mayor EN, mayor es la fuerza de atraccin. Se relaciona con la I y AE. Hay distintos mtodos para calcularla, pero uno de los ms aceptado es el de Linus Pauling.

aumenta EN

Las EN son relativas, se le da el valor de 4,0 al F, que es el elemento ms EN, y a los dems elementos se les da un valor referido a l. 11

aumenta EN

Los tomos con gran diferencia en EN, tienden a formar enlaces inicos: NaCl, CaO. As, un enlace inico, tiende a unir un elemento metlico con con un tomo no metlico. Si las EN son similares el enlace es covalente polar (C-H, en H3C-CH3). Si las EN son iguales (N2, O2, Cl2, etc), el enlace es covalente puro. El enlace es inico si la diferencia de EN entre sus tomos es mayor o igual a 2,0. Tambin se puede hablar del carcter porcentual inico del enlace: un 100% para un enlace inico puro y un 0% para uno covalente puro. 12

Recordar que la AE es la atraccin de un tomo aislado por sus e (se mide experimentalmente). La EN es la atraccin de un tomo por los e que son compartidos en un enlace (se estima). Ejemplo, clasifique los sgtes. enlaces: H - Cl EN 2.1 3.0 K - F EN 0.8 4.0 C - C EN 2.5 2.5 0.9 3.2 0 covalente polar inico

covalente puro

13

ELECTRONEGATIVIDAD Y NMERO DE OXIDACIN

En una molcula, el nmero de oxidacin se entiende como la carga que tendra un tomo si los e fueran transferidos totalmente al tomo ms electronegativo.

El O forma dos enlaces simples con H. El O es ms electronegativo que el H; luego atrae hacia s, el par de e de cada enlace. Si la transferencia fuera completa, cada H donara un e al O, quedando ste con una carga total de 2y cada H con 1+. Entonces, al O se le asigna un nmero de oxidacin de 2- y 14 al H, de 1+.

ESCRITURA DE LEWIS 1_ Escribir estructura fundamental del compuesto, uniendo los tomos entre s. El tomo menos electronegativo suele ir al centro.

2_ contar el nmero total de e de valencia presentes

3_ Dibujar un enlace sencillo entre el tomo central y cada uno de los tomos que lo rodean. Completar los octetos (para el H, dueto). Los e que no participan del enlace, se dejan representados como pares libres.

4_ si no se cumple la regla del octeto para el tomo central, agregue dobles o triples enlaces entre ste tomo y los que lo rodean (usando los pares libres de estos ltimos)

15

Ejemplo, escriba estructura de Lewis para NF3. 1_ N es el menos EN, luego se pone al medio: F N F 2_La capa de valencia: N: 2S22p3 F: 2S22p5 Entonces hay 5 + 3 (7) = 26 e de valencia para el NF3. 3_ Se dibuja un enlace sencillo entre N y cada F. Completar octetos de los F y los e restantes se ponen sobre el N, F

.. F ..

..

N F ..

.. F ..

todos cumplen con el octeto

..

..
16

.. ..

Ejemplo, Escriba estructura de Lewis para el HNO3 . El N est al centro y el H est unido a un O. 1_ HNO3: O 2_La capa de valencia: N: 2S22p3 O: 2S22p4 H: 1S1 Entonces hay 5 + 3 (6) + 1= 24 e de valencia para el HNO3 . 3_ Se dibuja un enlace sencillo entre N y cada F. Completar octetos de los O y los e restantes se ponen sobre el N, N O O H

.. : .. O

.. O ..

(H cumple con el dueto, los O cumplen con el octeto, pero no el N)

:O .. :

17

.. : .. O

.. O ..

Al mover el par libre, hacindolo formar un enlace con el N, ste cumple la regla del octeto.

:O .. : : .. O
N

.. O ..

:O .. :
Ejemplo, Para el carbonato, CO3 = O O C O

.. :.. O

:O :
C

..

.. O: ..

.. :O ..

:O :
C

2-

.. O: ..

C: 2s22p2 O: 2s22p4 dos cargas negativas 4 + 3 x 6 + 2 = 24 cargas negativas

18

CARGA FORMAL Y ESTRUCTURA DE LEWIS Es una forma de comparar los electrones asociados a un tomo aislado con los asociados al mismo tomo, formando parte de una molcula (no indica una separacin de cargas). Carga formal de un tomo = e de valencia - e no enlazados e de enlace (tomo libre)

Ejemplo, ozono O3

.. .. .. :O O O : .. ..

.. .. :O O O : ..
+ -.. .. :O O O : ..

..

1_ O central: carga formal = 6 - 2 (6) = +1

..

1_ O terminal enlace simple: carga formal = 6 - 6 (2) = -1 1_ O terminal enlace doble: carga formal = 6 - 4 (4) = 0

Nota: suma de cargas es igual a la carga total de la molcula (+, - 0)

19

A veces se debe elegir entre ms de una estructura de Lewis: 1_ Para molculas neutras, se prefiere aquellas que no tengan cargas formales 2_ Si ha de llevar cargas formales: Es ms probable aquella con menor carga formal. A igualdad de carga formal, se debe elegir aquella que tiene la carga sobre el tomo ms electronegativo Ejemplo, formaldehdo, CH2O - + .. .. H C O H

H C H

.. O ..

Ambas cumplen el octeto, pero el segundo es ms probable por no tener cargas formales. Adems, la primera tiene una carga negativa sobre el tomo de C, que es menos EN que el O.

20

RESONANCIA Para representar una molcula en particular, nos encontraremos muchas veces con ms de una posible estructura de Lewis:

.. .. :O O O : ..

..

.. .. .. : O O O: ..

estructuras resonantes (se indica con esta flecha de dos puntas) Ninguna de estas formas existe, pero ambas contribuyen a la estructura

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Cul es la estructura correcta?

C-C = 1.54 C=C = 1.33 los enlaces en el benceno miden 1,40

En realidad, ninguna de estas estructuras existe. Pero s su combinacin. Se dice que la molcula resuena entre estas dos estructuras, obtenindose un promedio de las distancias: no existen ni simples ni dobles enlaces, sino un enlace intermedio

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EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO

Suelen ocurrir al tratar con elemento fuera del segundo periodo: un octeto incompleto o ms de ocho e alrededor del tomo central. BeH2 BF3 (B: 2s22p1) H Be H para el Be no hay forma de satisfacer la regla del octeto

.. :.. F

B F: :..

.. F: ..

4 estructuras resonantes

.. F ..

B F: :..

.. F: ..

.. :F ..

.. F ..

.. :F ..

.. F: ..

:F ..:

:F :
+
23

molculas con nmero impar de e, NO y NO2

.. N .

.. O ..

.. O ..

N +

.. O .. :

Octeto expandido, Los elementos ms all del 2 periodo, pueden rodearse de ms de 8 e. Esto es debido a que tienen acceso a los orbitales d SF6, aqu el S ocupa sus orb. d para poder formar enlace. Ms adelante veremos que esto bajo el nombre de hibridacin (sp3d2). En el SCl2, el asufre cumple con el octeto.

.. : .. F .. : .. F

: F:
S

..

.. F: .. .. F: ..
12 e en torno al S

.. .. Cl .. S :..

.. Cl .. :

: .. F:

8 e en torno al S

24

GEOMETRA MOLECULAR Es la distribucin tridimensional de los tomos de una molcula. Es responsable de las propiedades fsicas y qumicas de ella ( Pf, Pe, d, reactividad, etc) Valindonos de las estructuras de Lewis, podemos ver como estn distribuidos los e y en virtud de ello, qu geometra adopta la molcula Los e de la capa de valencia se repelen. Estos e son los responsables del enlace La repulsin es distinta entre e enlazantes y libres La geometra final es aquella que signifique menor repulsin entre los e Estas consideraciones dan lugar a la RPECV, modelo de repulsin de lo pares electrnicos de la capa de valencia Los enlaces mltiples, se toman como sencillos y de haber estructuras resonantes, el anlisis se aplica a cualquiera de ellas.
25

MOLCULAS EN LAS QUE EL TOMO CENTRAL NO TIENE PARES LIBRES AB2

.. Cl :..

Be

.. Cl : ..

los pares enlazantes se repelen, se ubican lo ms lejos entre s; esto es a 180, molcula lineal

AB3

.. :F : .. :F ..
B

.. F: ..

La geometra ms estable es el triangulo equiltero, en que hay menor repulsin entre los e enlazantes

26

Nmero de pares e

Distrib. p e
B A B B

geom. molecular
A B

lineal BeCl2, HgCl2

..

180

120
A B

A B

..

:
B

plana trigonal BF3

109,5

A
B B

tetradrica CH4, NH4

27

..

Nmero de pares e

Distrib. p e

geom. molecular
B

..
5
90

: :
120

Bipirmide trigonal PCl5

..
..

: : : ..
A

:
90

B B

Octadrica SF6

28

MOLCULAS CUYO TOMO CENTRAL TIENE PARES LIBRES repulsiones entre pares de e Par Libre-Par Libre > Par Libre-Par Enlazado > Par Enlazado-Par Enlazado AB2E, xido de azufre OSO

.. .. .. O = S - O: .. ..

..

..
.O . ..

El Doble enlace se toma como simple, el par libre sobre el S ejerce gran repulsin contra los enlaces. Se obtiene as una forma angular

O.

<120, debido a la mayor fuerza repulsiva del par libre para empezar, piense en un tomo central en torno al cual debe ubicar 3 cuerpos que se repelen, los dos O enlazados y el par libre
29

AB3E

amoniaco

NH3

HNH H

..

debemos acomodar 4 cosas en torno al N

El problema es parecido al CH4 La distribucin para los pares de e es tetradrica, pero la geometra de la molcula es un piramide de base triangular (se ven slo los tomos)
H H H H

..

N H

= 109,5

< 109,5
30

AB2E2

el agua

.. HO .. - H

nuevamente, pensemos en poner 4 cosas en torno al O

..

: :
O

:
H H

H H

La distribucin para los pares de e es tetradrica, pero la geometra de la molcula es angular.

31

Tipo molc.

n de pares e

distrib. de los pares

geom

ejemplo

..
AB2E 3
B A B

angular SO2, O3

plana trigonal

..
AB3E 4
B B A B

piramide trigonal

NH3

tetradrica

..
A B

angular

H2O

AB2E2

..
B

tetradrica
32

Tipo molc.

n de pares e

distrib. de los pares

B

geom

ejemplo

AB4E

A B B

tetraedro IF4+, SF4 distorsionado

..

bipirmide trigonal
B

..

AB3E2

..

5
B

forma de T

ClF3

bipirmide trigonal
B

..

..

AB2E3

5
B

lineal

XeF2, I333

bipirmide trigonal

..

Tipo molc.

n de pares e

distrib. de los pares

B

geom

ejemplo

AB5E

B A B

piramidal BrF5, XeOF4 cuadrada

..
octadrica

..
AB4E2 6
B A B B B

cuadrada plana

XeF4, ICl4-

..
octadrica

34

Ejercicio, prediga la geometra de : a) AsH3 estructura de Lewis H As H H b) OF2 estructura de Lewis

..

pirmide trigonal, el ngulo es menor de 109,5

.. .. .. :F .. F .. O .. : .. .. .. Cl Al Cl .. ..
Cl Cl

como en el caso del agua, es angular, el ngulo es menor de 109,5

c) AlCl4-

estructura de Lewis

tetradro, todos los lados son equivalentes, entonces el ngulo vale 109,5
35

.. .. .. .. .. ..

..

MOMENTO DIPOLAR,

.. ..

La densidad electrnica est desplazada hacia el F es una medida cuantitativa de la polaridad del enlace =Qxr

Por unidad se suele usar el Debye, 1D = 3.3310-30 C m

36

..
+ en que Q = carga [C] r = distancia entre las cargas [m]

Ejercicio, CO2 tendr momento?

C O O

O
NH3

..
N H H

..
N H H
37

= 1,46 D

Ejercicio, determine la estructura del ICl4estructura de Lewis: I s2p5 = 7e Cl s2p5 x 4 = 28e 1 carga neg = 1e

.. :Cl: .. : :Cl I ..
Total= 36e

.. Cl .. :

: : Cl ..
Cl Cl Cl Cl
-

..
Cl Cl I Cl Cl

..
I

..

Para efectos prcticos las repulsiones a ms de 90 son despreciables

38

..

..
Cl Cl I Cl Cl

Cl Cl Cl Cl

..
I

..
8 rep. par libre-par enlazado (a 90) 4 rep. par enlz-par enlz (a 90)

6 rep. par libre-par enlazado (a 90) 5 rep. par enlz-par enlz (a 90) 1 rep. par libre-par libre (a 90)

correcta

..
39

Ejercicio, TeCl4 Te: d10 s2 p4 Cl: s2 p5 x 4 total= 34e

Cl Cl Te Cl Cl

Cl Cl Te Cl
2 rep. par libre-par enlz (a 90) 4 rep. par enz-par enlz (a 90)

:
Cl

..
3 rep. par libre-par enlz (a 90) 3 rep. par enlz-par enlz (a 90)

correcta

40

HIBRIDACIN DE ORBITALES ATMICOS

El problema: nuestro modelo habla de orbitales atmicos cuya geometra es bien definida, s, p, d, etc. Por otro lado, sabemos que los enlaces significan en primera aproximacin, que dos electrones son compartidos entre dos tomos. Veamos el agua: H2O El oxgeno debe unirse a dos hidrgenos: O: 1s2 2s2 px2 py1 pz1 H: 1s1 Pero los orbitales px py pz son perpendiculares, luego los enlaces debern formar un ngulo de 90 (y un par solitario quedar a 90 de ellos, en el px y otro en el s)
Orb.s del H

Pero esto no es lo que realmente pasa, de hecho, el ngulo observado se acerca a 104,5

Orb. py y pz del O

?
41

Para explicar esto y salvar la teora, se propuso la mezcla de orbitales. Es decir tendremos un hbrido en que tanto el orbital s como los tres p (tres aunque para el enlace slo se us dos) dan lugar a esta nueva entidad: hbrido sp3

s + 1p sp

s + 2p sp2

s + 3p sp3

Nota:Si se juntan 2 orbitales atmicos, debo tener dos orbitales hbridos; si junto tres, tres hbridos y cuatro si junto cuatro.

Entonces, al hibridar sus orbitales el oxgeno, puede formar enlaces con mayor ngulo. Pero adems del ngulo, al hibridar muchos tomos aumentan el nmero de enlaces posibles.
42

CASO DEL C: si debo formar CH4. Debo poder enlazar a 4 H, pero el C tiene una capa de valencia: s2 p1 p1p

Sucede,
s2 p1 p1p hibridacin (sp3)1 (sp3)1 (sp3)1 (sp3)1

Energticamente: E px s
Ahora s, el C puede formar 4 enlaces y a 109,5 cada uno del otro

py

pz
sp3 sp3 sp3 sp3

43

s2 p2...........sp3................CH4 sp2............... H2C=CH2 sp ................. HCCH N:s2 p3...........sp3.................NH3

Qu hibridacin tienen los tomos en las molculas siguientes?

OH OH OH O H HO H H H OH H N CH2CH3

C O OH

2-Ethyl-isonicotinic acid

44

ENLACE METLICO Su importancia la podemos ver en el hecho de que las 3/4 partes de elementos del sistema peridico son metales.

Desde el punto de vista electrnico los tomos de los metales se caracterizan por tener pocos e de valencia. Adems dichos e tienen mucha facilidad para moverse en el nivel de energa en el que se encuentran (nivel ms externo) Veamos el sodio, Na. cmo explicar la existencia de un cristal de sodio metlico? Segn lo visto sobre enlaces covalentes: cada tomo de Na, en su nivel de energa ms externo, slo tiene un e, por lo que le faltaran 7 ms para completar su octeto.
45

En principio podemos pensar en la comparticin de 8 electrones aportados por otros tantos tomos de Na. Dichos electrones debido a su gran movilidad formaran una especie de nube electrnica comn a 8 cationes Na+ y esto se extendera en las tres direcciones del espacio con todos los restantes tomos del metal. La idea anterior se puede aplicar a cualquier metal que podra entenderse as como una red de iones positivos vibrando en torno a una posicin de equilibrio, en cuyo interior habra una nube colectiva de e de valencia con gran libertad de movimientos, la cual actuara como elemento de unin entre los iones positivos. Esta es precisamente una de las caractersticas fundamentales del enlace metlico: la deslocalizacin de los electrones de valencia

46

La conductividad elctrica de los metales puede explicarse debido a la gran movilidad de los electrones de valencia. El hecho de que un cable metlico se caliente cuando conduce la corriente elctrica se debera, segn el modelo propuesto, a las interacciones entre los iones positivos de la red (en continua vibracin) y los electrones que constituyen la corriente, lo cual hace que cuando se disminuye mucho la temperatura de un metal y los iones positivos de la red reducen la amplitud de sus vibraciones, la resistencia al paso de la corriente (desplazamiento de los electrones de valencia de un punto a otro) pueda disminuir de forma muy significativa.

47

48

Por qu un trozo de sal comn es frgil y se puede romper fcilmente cuando se le somete a una fuerza y no ocurre lo mismo con un trozo de metal que se deforma antes de romperse?

la deformacin del cristal produce un desplazamiento de los planos de la red, que conduce a una nueva situacin, que apenas se diferencia en nada de la anterior

los

metales (se

son

dctiles adelgazar) forjar

(se y o

pueden maleables

alargar,

puede

aplastar en lminas ms delgadas)

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