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Difusin

La difusin (tambin difusin molecular) es un proceso fsico irreversible, en el que partculas materiales se introducen en un medio que inicialmente estaba ausente, aumentando la entropa (Desorden molecular) del sistema conjunto formado por las partculas difundidas o soluto y el medio donde se difunden o disuelven. Normalmente los procesos de difusin estn sujetos a la Ley de Fick. La membrana permeable puede permitir el paso de partculas y disolvente siempre a favor del gradiente desconcentracin. La difusin, proceso que no requiere aporte energtico, es frecuente como forma de intercambio celular. Fenmenos de transporte por movimiento atmico La mayor parte de los procesos y reacciones ms importantes del tratamiento de materiales se basa en la transferencia de masa Tipos de difusin MECANISMOS DE DIFUSIN Existen dos mecanismos principales de difusin en los tomos en una estructura cristalina: (1) mecanismo de vacantes o sustituciones, y (2) el mecanismo intersticial. 1. Mecanismo de difusin por vacantes o sustitucin Los tomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posicin a otra si hay presente suficiente energa de activacin, proporcionada sta por la vibracin trmica de los tomos, y si hay vacantes u otros defectos cristalinos en la estructura para que ellos los ocupen. Las vacantes en los metales son defectos en equilibrio, y por ello algunos estn siempre presentes para facilitar que tenga lugar la difusin sustitucin de los tomos. Segn va aumentando la temperatura del metal se producirn ms vacantes y habr ms energa trmica disponible, por tanto, el grado de difusin es mayor a temperaturas ms altas. La energa de activacin para la difusin propia es igual a la suma de la energa de activacin necesaria para formar la vacante y la energa de activacin necesaria para moverla. La siguiente tabla presenta la relacin de algunas energas de activacin para la auto difusin en metales puros. Tabla 1
Metal Punto de fusin, C Rango de temperatura Estructura Cristalina Energa deActivacin,

estudiado, C Cinc Aluminio Cobre Nquel Hierro a Molibdeno 419 660 1083 1452 1530 2600 240-418 400-610 700-990 900-1200 808-884 2155-2540 HCP FCC FCC FCC BCC BCC

KJ/mol 91.6 165 196 293 240 460

Se pude observar que a medida que incrementa el punto de fusin del material. La energa de activacin tambin aumenta. Esto se da porque los metales con temperatura de fusin ms altas tienden a mayores energas de enlace entre sus tomos. La difusin tambin puede darse por el mecanismo de vacantes en soluciones slidas. La diferencia entre los tamaos de los tomos y las energas de enlace entre ellos son factores que afectan la velocidad de difusin. 2. Mecanismo de difusin intersticial La difusin intersticial de los tomos en redes cristalinas tiene lugar cuando los tomos se trasladan de un intersticio a otro contiguo al primero sin desplazar permanentemente a ninguno de los tomos de la matriz de la red cristalina. Para que el mecanismo intersticial sea efectivo, el tamao de los tomos que se difunde debe ser relativamente pequeo comparado con el de los tomos de la matriz. Los tomos pequeos como los de hidrgeno, carbono, oxgeno y nitrgeno, pueden difundirse intersticialmente en algunas redes cristalinas metlicas. Por ejemplo, el carbono puede difundirse intersticialmente en hierro alfa BCC y hierro gamma FCC. En la difusin intersticial de carbono en hierro, los tomos de carbono deben pasar entre los tomos de la matriz de hierro.

DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO Si consideramos la difusin del soluto en la figura 1. en la direccin del eje X entre dos planos de tomos perpendiculares al plano de la hoja, separados una distancia X. Supongamos que tras un periodo de tiempo, la concentracin de los tomos en el plano 1 es C1 y en el plano 2 es C2. Esto significa que no se produce cambios en la concentracin de los tomos de soluto en esos planos, para el sistema, con el tiempo. Tales

condiciones de difusin se conocen como condiciones en estado estacionario.

Este tipo de difusin tiene lugar cuando un gas no reactivo difunde a travs de una lmina metlica. Si el sistema mostrado en la figura no existe interaccin qumica entre los tomos de soluto y solvente, debido a que existe una diferencia de concentracin entre los planos 1 y 2, se producir un flujo neto de tomos de la parte de ms alta concentracin a la de ms baja concentracin. La densidad de flujo corriente se representa mediante la expresin:

Donde: J= Flujo neto de los tomos D= Coeficiente de difusin

Se emplea un signo negativo debido a que la difusin tiene lugar de una concentracin mayor a una menor, es decir, existe un gradiente de difusin negativo. Esta ecuacin es llamada primera Ley de Fick y afirma que para condiciones de flujo en estado estacionario, la densidad de flujo neto de tomos es igual a la difusividad D por el gradiente de concentracin dC/dX. Las unidades son las siguientes en el sistema internacional:

Los valores de la difusividad dependen de muchas variables, las ms importantes son las siguientes: El tipo de mecanismo de difusin. El hecho de que la difusin sea intersticial o sustitucin afectar la difusividad. Los tomos pequeos pueden difundirse intersticialmente en la red cristalina de tomos mayores del solvente. De esta manera los tomos de carbono se difunden intersticialmente en la red BCC o FCC. Los tomos de cobre pueden difundirse sustitucionalmente en una red de aluminio siempre y cuando los tomos de cobre y aluminio sean aproximadamente iguales. La temperatura a la cual ocurre la difusin. Si la temperatura aumenta en el sistema la difusividad tambin se ve incrementada. El tipo de estructura cristalina de la red matriz. La estructura cristalina BCC que posee un factor de empaquetamiento de 0.68 ayuda a que la difusividad sea mayor que una red FCC que posee un

factor de empaquetamiento de 0.74. De esta manera los tomos de carbono se pueden difundir ms fcilmente en una red de hierro BCC que una red FCC. El tipo de imperfecciones cristalinas. La mayora de estructuras abiertas permiten una difusin ms rpida de los tomos. Por ejemplo, la difusin tiene lugar ms rpidamente a lo largo de los lmites de grano que en la matriz del mismo, en metales y cermicos. Las vacantes en exceso incrementarn las velocidades de difusin en metales y aleaciones. La concentracin de las especies que se difunden. Las concentraciones mayores de tomos de soluto defendible afectarn la difusividad. Este aspecto de la difusin en el estado slido es muy complejo.

DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO El estado estacionario, en el cual las condiciones permanecen invariables con el tiempo, no se presenta con frecuencia en aplicaciones de ingeniera. En la mayora de los casos, la difusin es en estado no estacionario, en la cual la concentracin de los tomos de soluto en cualquier punto del material cambia con el tiempo, es la que tiene lugar. Por ejemplo si se difunde carbono en la superficie de un rbol de levas de acero para endurecer su superficie, la concentracin de carbono bajo la superficie de cualquier punto cambiar con el tiempo a medida que el proceso de difusin avanza. Para casos de difusin en estado no estacionario, en el cual la difusividad es independiente del tiempo, se aplica la segunda ley de Fick sobre difusin, as:

Esta ley establece que la velocidad de cambio de la composicin de la muestra es igual a la difusividad por la velocidad de cambio del gradiente de concentracin. La derivacin y resolucin de esta ecuacin diferencial se realiza con ayuda de la transformada de Laplace. La solucin particular, en la cual un gas se difunde en un slido, es de gran importancia en aplicaciones de Ingeniera y es aplicada para resolver problemas prcticos de difusin industrial. La aplicacin ms importante en metalurgia de los principios de difusin es la carbonizacin del acero, cuyo objetivo es crear una capa superficial rica en carbono en la superficie, y de una dureza elevada, sobre la pieza de acero de bajo carbono. Los aceros de cementacin contienen normalmente 0.25% de carbono como mximo. Su tenor de carbono es a menudo inferior a 0.20% los contenidos mximos obtenidos en la superficie estn entre 0.70% y 1.10%, de ellos 0.80% es el ms empleado. Si suponemos que un gas carburante penetra en una barra de acero, a mediada que el tiempo de difusin aumenta, la concentracin de tomos de soluto en cualquier punto del slido en la direccin X tambin aumentar.

La relacin entre la profundidad de penetracin y el tiempo de carbonizacin se puede calcular a partir de la solucin de la segunda ley de Fick:

CS = Mxima concentracin producida inmediatamente en la superficie (dada por el diagrama de fases Fe-C) Co = Concentracin inicial de carbono en el acero CX = Concentracin de carbono a la distancia X debajo de la superficie en el tiempo t D = Coeficiente de difusin del C en Fe a la temperatura del proceso Ferro = Funcin error Debido a lo complejo de las reacciones y las composiciones de los aceros, lo usual es emplear la relacin emprica para ste clculo:

X esta dada en mm y t en horas. K es una constante experimental, la cual vara entre 0.011 y 0.032 al cambiar la temperatura de 815C a 828C. Esta constante se obtiene de grficas, para una temperatura de cementacin dada.

DIFUSIN SUBSTITUCIONAL

DIFUSIN POR VACANCIAS: tomos substituciones cambian de posicin con vacancias existentes en el reticulado cristalino. 1. El movimiento es una funcin del nmero de vacancias presentes 2. El nmero de vacancias aumenta exponencialmente con la temperatura 3. El movimiento del tomo ocurre en una direccin y la de vacancias ocurre en la direccin contraria. AUTODIFUSIN (difusin de tomos de la misma especie) INTERDIFUSIN (difusin de tomos de especies diferentes)

DIFUSIN INTERSTICIAL DIFUSIN INTERSTICIAL: aqu tomos intersticiales migran para posiciones intersticiales adyacentes no ocupadas del reticulado. 1. No hay necesidad de que existan vacancias vecinas. 2. En metales y aleaciones, la difusin de impurezas de radio atmico muy pequeo en relacin al radio atmico de la matriz. Ejemplos: hidrgeno, carbono, nitrgeno y oxgeno en el acero. Difusin intersticial es mucho ms rpida que la difusin substitucin (por vacancias).

DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO Difusin es un proceso dependiente del tiempo En un determinado proceso, es importante conocer la rapidez con la que ocurre el transporte de masa El flujo de transferencia de masa puede ser expresada por medio del FLUJO DE DIFUSIN (J): Y en forma diferencial J= M/At J= (1/A)(dM/dt)

Donde: M, masa (o el equivalente nmero de tomos); A, seccin transversal; y t, tiempo. *J+ kg/ (m2s)

DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO

1. El flujo no vara con el tiempo 2. El perfil de concentracin: C = f(x) 3. El gradiente de concentracin: se mide como la tangente de la curva de concentracin vs distancia(perfil de concentracin)en un punto determinado 4. Cuando la concentracin es funcin lineal dela distancia: C/x= (CACB)/(xAxB)