Reaes Qumicas

Combustveis e Combusto
Processos de Combusto Tericos e Reais
Entalpia de Formao e Entalpia de Combusto
Primeira Lei da Termodinmica em Sistemas Reagentes
Temperatura de Chama Adiabtica
Segunda Lei da Termodinmica em Sistemas Reagentes
Combustveis e Combusto
Todo material que pode ser queimado para liberar energia trmica
chamado de combustvel.
Maioria dos combustveis conhecidos consiste primariamente de carbono e
hidrognio.
So chamados de combustveis de hidrocarbonetos e indicados pela
frmula geral C
n
H
m
Gasolina
leo Diesel
Etanol
Gs Natural
C
8
H
18

C
12
H
26

C
2
H
5
OH
CH
4

Combustveis e Combusto
Uma reao qumica durante a qual um combustvel oxidado e uma grande
quantidade de energia liberada chama-se combusto.
Durante o processo de combusto, os componentes que existem antes da
reao so chamados de reagentes e os que existem aps a reao de
produtos
2 2
CO O C +
(reagentes)
(produtos)
Temperatura de ignio a temperatura mnima para iniciar a combusto
Combustveis e Combusto
Equao estequiomtrica para combusto de etano com ar atmosfrico
( )
2 2 2 2 2 6 2
dN O cH bCO N 79 , 0 O 21 , 0 a H C + + + +
Hipteses:
- ar atmosfrico constitudo de 21% de Oxignio e 79% de Nitrognio (em volume)
- O componente Nitrognio (N
2
) no participa da reao de combusto (inerte)
- Uma reao de combusto estequiomtrica admite que a combusto completa,
ou seja, a oxidao do combustvel produz somente dixido de carbono (CO
2
) e
vapor de gua (H
2
O), sendo o nitrognio inerte na reao;
(reagentes) (produtos)
Combustveis e Combusto
( )
2 2 2 2 2 6 2
dN O cH bCO N 79 , 0 O 21 , 0 a H C + + + +
Resolvendo a equao de balano estequiomtrico:
carbono
hidrognio
oxignio
nitrognio
2 = b
6 = 2c
0,21*2*a = 2*b + c
0,79*a = d
Resolvendo: a = 16,67 b = 2 c = 3 d = 13,17
( )
2 2 2 2 2 6 2
N 17 , 13 O H 3 CO 2 N 79 , 0 O 21 , 0 67 , 16 H C + + + +
Combustveis e Combusto
Reao estequiomtrica para o etano
A massa total de cada elemento da reao conservada
O nmero total de moles no se conserva durante uma reao qumica
Razo AC: ar/combustvel
molar
l combustve
ar
n
n
AC
|
|
.
|

\
|
=
massa
l combustve
ar
m
m
AC
|
|
.
|

\
|
=
Processos de Combusto Tericos e Reais
Processo de combusto completa: todo o carbono combustvel queimado a
CO
2
; todo o hidrognio queimado a H
2
O e todo o enxofre(se houver)
queimado a SO
2
.
Processo de combusto incompleta: se os produtos de combusto
contiverem combustvel no queimado como: C, H
2
, CO ou OH.
A quantidade mnima de ar necessria para a combusto completa de um
combustvel chamada de ar estequiomtrico ou ar terico
Quantidade de ar acima do estequiomtrico chamado de ar em excesso.
por exemplo: 50% de ar em excesso, equivale a 150% de ar terico.
Quantidade de ar abaixo do estequiomtrico chamado de deficincia de ar.
por exemplo: 10% de deficincia de ar, equivale a 90% de ar terico.
Entalpia de Formao e Entalpia de Combusto
As molculas de um sistema possuem energia em vrias formas:
Energia
sensvel e latente (mudana de estado)
qumica (associada a estrutura molecular)
nuclear (associada a estrutura atmica)
Entalpia de Formao e Entalpia de Combusto
Sistemas e/ou volumes de controle somente substncias puras:
Sistemas e/ou volumes de controle com possveis reaes quimicas
( )
estado VC / sist
E E A = A
( ) ( )
qumica estado VC / sist
E E E A + A = A
Entalpia de Formao
1 kmol de C
(25C, 100 kPa)
1 kmol de O
2
(25C, 100 kPa)
1 kmol de CO
2
(25C, 100 kPa)
(393.520 kJ)
Para o sistema acima que no envolve interaes de trabalho, pode-se
escrever o balano de energia como:
kmol / kJ 520 . 393 H H Q
ag Re od Pr
= =
A diferena entre a entalpia dos produtos em um estado especificado e a
entalpia dos reagentes no mesmo estado para uma reao completa
chamada de entalpia de formao.
Entalpia de Formao
Entalpia de Combusto ou Poder Calorfico
C
8
H
18
(l)
(25C, 100 kPa)
AR

(25C, 100 kPa)
CO
2
H
2
O (l)
N
2
(25C, 100 kPa)
reag prod c
H H h =
h
c
: neste caso, ocorre uma reao de combusto completa de um combustvel,
a diferena entre as entalpias dos produtos e dos reagentes denominada de
entalpia de combusto ou tambm poder calorfico.
O Poder Calorfico depende da fase de H2O nos produtos.
PCS: poder calorfico superior quando H
2
O est na forma lquida
PCI: poder calorfico inferior quando H
2
O est na forma vapor.
Anlise de 1 Lei para Sistemas Reagentes
( ) ( ) 0 h h n h h n W Q
P
o
f P R
o
f R
= A + A + +


(entalpia de formao)
(entalpia sensvel)
(nmero de moles)
entalpia sensvel: variao de entalpia entre o estado especificado e o de referncia
Temperatura de Chama Adiabtica
Em um sistema reagente, sem interaes de trabalho e de variaes de
energia cintica ou potencial, a energia qumica liberada durante um processo
de combusto se perde como calor para a vizinhana ou usada
internamente para elevar a temperatura dos produtos de combusto.
No caso limite, quando a perda de calor nula (Q = 0, processo adiabtico) a
temperatura dos produtos atinge um mximo, denominado de temperatura
de chama adiabtica.
( ) ( ) 0 h h n h h n W Q
P
o
f P R
o
f R
= A + A + +


agentes Re odutos Pr
H H =
ou seja
Variao de Entropia em Sistemas Reagentes
Reagentes
S
reag

Produtos
S
prod

reag prod ger
k
k
S S S
T
Q
= +

( ) ( )
o
u o
o
P
P
ln R P , T s P , T s =
( ) ( ) ) K . kmol / kJ (
P
P y
ln R P , T s P , T s
o
m i
u o
o
i i i
=
Trabalho Reversvel para um processo de combusto
s e rev
W =
( ) | |
( ) | |
P
P
o
f o o o
o
f P
R
R
o
f o o o
o
f R rev
s s s T h h h N
... s s s T h h h N W

+ A +

+ A + =
( )
o o o o
o
f o
o
f
s T h s T h s T h + A +
Rearranjando os termos
Definindo a funo de Gibbs
Ts h g =
| | | |
P
P
o
o
f P
R
R
o
o
f R rev
g g g N g g g N W

+

+ =
Variao de exergia
| | | |
P
P
o
f P
R
R
o
f R rev
g N g N W

=
No caso particular onde a temperatura dos produtos e reagentes igual a 25C
Trabalho Reversvel para um processo de combusto