TECNOLOGICO DE ESTUDIOS SUPERIORES DEL ORIENTE DEL ESTADO DE MEXICO

PROFRA: ING. ADRIANA MARIA HERNANDEZ LOPEZ

LOS REYES, LA PAZ, EDO. DE MEXICO 12 DE NOVIEMRE DE 2010

1 Contenido..1 Lista de Figuras ....................................................................................................... 3 Introduccin ............................................................................................................. 4 1. CONCEPTOS BASICOS DE LA TERMODINAMICA ......................................... 5 1.1 Termodinmica ......................................................................................................... 5 1.2 Propiedades Fundamentales .................................................................................. 5 Mltiplos y Submltiplos ................................................................................................. 6 Temperatura ..................................................................................................................... 7 Escalas de Temperatura ................................................................................................ 8 Presin .............................................................................................................................. 9 1.3 Sistema Cerrado ..................................................................................................... 10 1.4 Formas de Energa ................................................................................................. 11 Energa ............................................................................................................................ 12 1.5 Sistema..................................................................................................................... 16 Expansin Reversible ................................................................................................... 16 Calor ................................................................................................................................ 17 Entalpa ........................................................................................................................... 18 Capacidad calorfica ..................................................................................................... 18 1.6 Propiedades de las Sustancias Puras................................................................. 19 1.7 Manejo y caracterizacin de un sistema ............................................................ 21 Ejercicios......................................................................................................................... 21 2. GASES .............................................................................................................. 24 2.1 Ecuacin de Estado ............................................................................................... 24 2.2 Comportamiento PVT de mezclas de gases ideales y reales ......................... 25 Gas Ideal......................................................................................................................... 25 Gas real........................................................................................................................... 26 El factor de compresibilidad z ..................................................................................... 26 Modelo Matemtico de Van der Waals ...................................................................... 27 Modelo Matemtico del Virial ...................................................................................... 29 Modelo Matemtico de Redlich-Kwong ..................................................................... 30 Modelo Matemtico de Soave ..................................................................................... 30 Modelo Matemtico de Peng-Robinson..................................................................... 31 3.0 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA ..................................................... 32

2 3.1 Introduccin a la primera ley de la termodinmica ............................................ 33 3.2 Ecuacin general de la energa de la primera ley a sistemas cerrados ........ 34 3.3 Ecuacin general de la energa de la primera ley a sistemas abiertos ......... 35 4. TERMOFISICA Y TERMOQUMICA ................................................................. 37 4.1 Termofsica y Termoqumica ................................................................................ 37 Entalpa estndar de formacin y de reaccin ......................................................... 40 Ley de Hess ................................................................................................................... 41 Dependencia del Calor de reaccin con la temperatura ......................................... 41 Calor de Disolucin y calor de Dilucin ..................................................................... 42 La Ley cero ..................................................................................................................... 43 La Primera Ley............................................................................................................... 43 5. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA...................................................... 44 5.1 Introduccin a la Segunda Ley de La Termodinmica ..................................... 44 5.2 Ciclos de Potencia .................................................................................................. 47 Mquina trmica ............................................................................................................ 47 Refrigeradores ............................................................................................................... 49 Ciclo de Carnot .............................................................................................................. 50 Refrigerador de Carnot ............................................................................................. 52 Teorema de Carnot ................................................................................................... 53 Anexo A ................................................................................................................. 55 Bibliografa ............................................................................................................. 54

Lista de Tablas y Figuras

Pagina Tabla 1 Mltiplos y Submltiplos 6 Figura 1 Barmetro, plato con mercurio y plato de vidrio 10 Figura 2 Cilindro con pistn 11 Figura 3 Aparato de Joule 14 Figura 4 Cilindro con pistn y peso gradual 16 Figura 5 Diagrama PVT 20 Figura 6 Diagrama PT y Diagrama Figura 7 Diagrama de una mquina trmica 48 Figura 8 Diagrama de un Refrigerador 49 Figura 9 Diagrama PV de la mquina de Carnot 51 Figura. 10 Diagrama PV del Refrigerador de Carnot 52 21

Introduccin
La palabra termodinmica proviene de dos palabras griegas therm que significa calor y dynamis, cuyo sentido original es fuerza. Etimolgicamente la palabra termodinmica sera la ciencia que estudia los cambios en los sistemas fsicos en los que interviene el calor, as la termodinmica es la ciencia del calor, pero al mencionar calor otros trminos intervienen como son trabajo y temperatura.

Con el invento de la mquina de vapor a principios del siglo XIX comienza el estudio sistemtico de la posibilidad de obtener trabajo a partir de calor, as la termodinmica tiene su origen de acuerdo a las necesidades tecnolgicas de la poca.

Algunas aplicaciones de la termodinmica estn relacionadas con plantas de energa de combustibles fsiles, de energa solar, energa geotrmica, fisin nuclear, mquinas de vapor, diesel, gasolina y turbinas; otras aplicaciones pueden ser en calefaccin y acondicionamiento de aire y tambin incluye procesos con y sin reaccin qumica como el proceso de descafeinar del caf, la obtencin de la esencia de vainilla, etc.

El estudio de la termodinmica es muy amplio e involucra diversas leyes que postulan que la energa puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor y trabajo. Tambin se estudian y clasifican las interacciones entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinmico y su contorno. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s mediante las ecuaciones de estado. stas se pueden combinar para expresar la energa interna y los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los procesos espontneos.

Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas responden a los cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de temas de ciencia e ingeniera, tales como motores, transiciones de fase, reacciones qumicas y fenmenos de transporte. Los resultados de la termodinmica son esenciales para la qumica, la fsica, por nombrar algunos.

UNIDAD 1. CONCEPTOS BASICOS DE LA TERMODINAMICA

Objetivos: o El estudiante conocer los conceptos y las definiciones fundamentales. o Establecer la ley cero de la termodinmica. o Definir las diferentes formas de energa.

1.1 Termodinmica
Aunque existen diversas definiciones de Termodinmica la ms general es la ciencia que estudia las transformaciones de la energa de todo tipo, de acuerdo a la primera y segunda ley de la termodinmica. Existen cantidades fundamentales en Termodinmica como tiempo, longitud, masa, fuerza y temperatura, bsicamente dimensiones primarias.

1.2 Propiedades Fundamentales

Las cantidades fundamentales son: tiempo, longitud, masa fuerza y temperatura, tambin conocidas como dimensiones primarias. Las cantidades derivadas o secundarias son volumen, densidad, rea, etc.

Segundo es la unidad fundamental del tiempo, su smbolo es s y se define en base a una propiedad atmica del Cesio 133. Metro es la unidad fundamental de la longitud, su smbolo es m y est definida en base a la longitud de onda de luz anaranjada rojiza emitida por el Kriptn 86. El pie es equivalente a 30.4cm o 0.304m Kilogramo es la unidad fundamental de la masa, su smbolo es Kg. y el estndar es un cilindro de platino e Iridio que se encuentra en la oficina Internacional de Pesos y Medidas en Sevrs Francia. En el Sistema Ingles la unidad de medida es la libra, equivalente a 0.4539237 Kg. Mol es la cantidad de sustancia representada por tomos o molculas en 0.012 Kg. de Carbono-12.

Mltiplos y Submltiplos
Para representar cantidades muy grandes utilizamos ciertos prefijos y para representar cantidades muy pequeas tambin utilizamos prefijos, como muestra la siguiente tabla.

Tabla de Mltiplos y Submltiplos Exponente de base 10 10 2 10 3 10 6 10 9 10 12 10 15 10 -15 10 -12 10 -4 10 -6 10 -3 10 -2

Prefijo Hecto Kilo Mega Giga Tera Peta Femto Pico Nano Micro Milli Centi

Smbolo h K M G T P f p n m c

Tabla 1 Fuente: http://www.sedeaida.org/tabla_de_unidades_AIDA.pdf

Para obtener el numero de moles, dividimos la masa entre la masa molar (peso molecular)

m= masa M = Peso Molecular n = nmero de moles n= m M

m = Mn El volumen especfico se calcula dividiendo el volumen total entre la masa Vt = Volumen total V = Volumen especfico V = Vt Vt = mV

7 m

La densidad especfica es el reciproco del volumen molar = __1___ V

El volumen total se observa que depende de la cantidad de materia por lo que se denomina como propiedad extensiva.

La presin y la temperatura son propiedades intensivas porque no dependen de la cantidad de materia.

La Fuerza se define de acuerdo a la Segunda Ley de Newton

F= ma

Entonces de acuerdo a la definicin anterior un Newton sera la fuerza necesaria para producir la aceleracin de 1m/s2 a una masa de 1 kg.

1N = 1Kgm/s2

En el Sistema Ingles se considera la masa de una libra y la aceleracin de 32.1740 pie/s2 y para obtener libra fuerza se utiliza la constante gc

F= ma _1_ gc gc = 32.174 __lbm pie__ lbf s2

Temperatura
La temperatura de un cuerpo es una medida de su estado trmico considerado como su capacidad para transferir calor a otros cuerpos.

8 Existen dos tipos de escalas: las escalas absolutas y las escalas relativas. Las escalas relativas comprende la escala Celsius (C) y la escala Fahrenheit (F) y las escalas absolutas que abarca las escalas Kelvin (K) y la escala Ranking.(R). Las escalas absolutas tienen el cero absoluto en el punto ms bajo que puede existir denominado cero absoluto.

Escalas de Temperatura CELSIUS 100C . KELVIN 373.15 K FAHRENHEIT 212 F RANKINE 672 R (671.67R)

0 C .

273.15 K

32 F

492 R (459.67R) 460 R

0 F

0K Cero Absoluto .

0R Cero Absoluto

De acuerdo a los diagramas anteriores podemos deducir las siguientes frmulas: Para convertir de grados centgrados a Kelvin

T(K) = T(C) + 273.15

Para convertir de grados Celsius a Fahrenheit

T(F) = 1.8 T(C)

+ 32

Para convert de grados Fahrenheit a Rankin

T(R)

F + 460

9 Tanto en la escala Kelvin como en la escala Ranking se pueden usar nmero exactos para la conversin como las aproximaciones segn corresponda, En cuanto a incremento se refiere se tiene que un incremento en grados Celsius es equivalente a un incremento en Kelvin y lo mismo ocurre con los grados Fahrenheit y Rankin. T (C) = T (K) T (F) = T () Adems, T (C) = 1.8T (F)

Presin
Se define como la fuerza normal ejercida por un fluido por unidad de rea. P =_F_ A o P = mg/A o P =hg

Donde: F = fuerza en Newton A= rea en m2 m = masa en kg h = altura en m g = aceleracin de la gravedad m/s2 = densidad en kg/m3 Las Unidades de Presin en el Sistema Internacional son N/m2 Las Unidades de Presin en el Sistema Ingles son lbf/in2(psia) Algunos factores de conversin importantes son:

1atm = 760 Torr= 101.3KPa =14.696 Psia =29.92 pulgadas de Mercurio = 33.91 pie de agua 1 torr=1 mm de Mercurio= 133.322 Pa 1Bar = 10 5 Pa = 0.98692 Atm.

10 Existen diversos instrumentos para medir presin, algunos miden la presin manomtrica y otros la presin absoluta. Por ejemplo el barmetro, el cual mide la presin atmosfrica y se realiz colocando un tubo de vidrio sobre un plato de mercurio, como se observa en la siguiente figura:

Barmetro de Torriceli

Figura. 1 Barmetro de Torriceli. Fuente:Wordpress.com

Plato con mercurio y el tubo de vidrio invertido, donde se observa que el mercurio sube una determinada longitud, debido a la presin atmosfrica ejercida sobre el mercurio.

P absoluta = P manomtrica + P baromtrica

1.3 Sistema Cerrado

Un sistema se refiere a una porcin arbitraria o a la totalidad de un proceso que se establece para su anlisis. Frontera del Sistema es una lnea real o imaginaria que delimita el sistema con los alrededores. Sistema Abierto, es el sistema en el que hay transferencia de material, el material entra y sale del sistema o ambas cosas, tambin se le conoce como sistema continuo. Sistema Cerrado, es un sistema en el que no existe transferencia de materia con los alrededores. Sistema Aislado, es un sistema sin contacto mecnico o trmico con sus alrededores.

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1.4 Formas de Energa

El trabajo es una forma de energa que representa una transferencia entre el sistema y el entorno. El trabajo se representa por la letra W y se define como la fuerza que acta travs de una distancia.

W = Fdl F = Fuerza en Newton l = Desplazamiento W = Trabajo Cilindro con Pistn

Figura 2 Cilindro con pistn. Fuente: Textos cientficos.com/Qumica/gases/presin-gas

En un pistn el trabajo se debe al cambio de volumen del fluido.

F= PA

dW = - PA dV A W = - PdV

En el caso de compresin del fluido la fuerza y el desplazamiento estn en la misma direccin por lo que el trabajo es positivo (el signo menos es porque el cambio de volumen es negativo).

En el caso de expansin la fuerza aplicada y el desplazamiento estn en direccin opuesta, el cambio de volumen es positivo y se requiere el signo menos para hacer el trabajo negativo.

12 En el trabajo la energa se encuentra en trnsito, as que es imposible almacenar trabajo.

Las unidades de trabajo son N-m o Joule para el Sistema Internacional de Unidades y Para el Sistema Ingles lbf-pie.

Energa
Energa Cintica, se define como la energa en relacin a la velocidad de un objeto en relacin al sistema en reposo. Ec = _1 mU2__ 2

Donde: Ec energa cintica en Joule m masa en Kilogramos U velocidad en m/s Energa Cintica par el Sistema Ingles Ec = _mU2__ 2gc

Energa Potencial se calcula a de la fuerza aplicada a travs de cierto cambio de elevacin

Ep = mgz

Donde: Ep Energa Potencial en Joule m masa en Kg g aceleracin debido a la gravedad 9.8 m/s2 z elevacin en m Para el sistema Ingles

Ep = _ mgz_ gc

13 Donde:

M = masa en Kg g = aceleracin debido a la gravedad 32.2 pie/s2 gc = constante para el arreglo de unidades 32.2 _ lbm-pie_ lbf-s2

El trabajo que se proporciona a un objeto est relacionado con la velocidad que se pe proporciona a un objeto o con su elevacin segn sea el caso. W = Ep W = Ec

Calor
Calor se define como el flujo total de energa a travs de la frontera de un sistema y se debe a una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno. (energa del sistema) = Q + W Cuando cambia solo la energa interna del sistema la ecuacin anterior se convierte en U = Q + W Experimento de James Joule

James Joule fue un Fsico de Inglaterra (1818-1889).L siguiente figura muestra el experimento de James Prescott Joule

14 Experimento de James Joule

Figura 3 Aparato de Joule Fuente: http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/05/htm/sec_6.html

Aparato empleado por Joule en la medicin del equivalente mecnico del calor. Las masas conocidas m se enrollan por medio de la manivela sobre el cilindro. La cuerda pasa por dos poleas P perfectamente bien engrasadas. La altura de las masas sobre el suelo es conocida, y la temperatura del agua se controla mediante el termmetro.

El experimento de Joule fue una verdadera proeza de precisin y de ingenio considerando los medios de que se disponan en esa poca. El aparato (ver Fig.) consista esencialmente en un eje rotatorio dotado de una serie de paletas, de hecho ocho brazos giratorios, movindose entre cuatro conjuntos de paletas estacionarias. El propsito de estas paletas era agitar el lquido que se colocaba en el espacio libre entre ellas. El eje se conectaba mediante un sistema de poleas y cuerdas muy finas a un par de masas de peso conocido. El experimento consista en enrollar la cuerda sujetando las masas sobre las poleas hasta colocarlas a una altura determinada del suelo. Al dejar caer las masas, el eje giraba lo cual a su vez generaba una rotacin de los brazos giratorios agitando el lquido contenido en el recipiente.

Este proceso se repeta veinte veces y se meda la temperatura final del lquido agitado. Las paredes del recipiente que contena el lquido eran hermticas y estaban fabricadas de una madera muy gruesa adecuadamente tratada para minimizar cualquier prdida de calor por conveccin y por radiacin. Despus de una repeticin muy cuidadosa de estos experimentos Joule concluy lo siguiente:

15 1) La cantidad de calor producida por la friccin entre cuerpos, sean lquidos o slidos siempre es proporcional a la cantidad de trabajo mecnico suministrado.

2) La cantidad de calor capaz de aumentar la temperatura de 1 libra de agua (pesada en el vaco y tomada a una temperatura entre 55 y 60 F) por 1.8 C (1 F) requiere para su evolucin la accin de una fuerza mecnica representada por la cada de 772 lb (350.18 kg) por la distancia de 1 pie (30.48 cm).

Entre 1845 y 1847 repiti estos experimentos usando agua, aceite de ballena y mercurio, obteniendo que por cada libra de estos compuestos, los equivalentes mecnicos eran respectivamente iguales a 781.5, 782.1 y 787.6 lb, respectivamente.

Los resultados obtenidos por Joule en efecto, hacen ver es que sistemas aislados de su exterior, y a los que se suministra la misma cantidad de energa mecnica de maneras diferentes, el cambio observado en el sistema es el mismo. En el caso del experimento de Joule este cambio se registra por la variacin de la temperatura del sistema. Sistemas aislados de su exterior, son aquellos que se encuentran encerrados en recipientes cuyas paredes impiden totalmente la interaccin trmica con los alrededores; a estas paredes ideales se les llama paredes adiabticas. Obsrvese que en estos experimentos el sistema no se mueve, su energa cintica es cero, ni se desplaza respecto al nivel del suelo, su energa potencial permanece constante y sin embargo el sistema absorbe una cierta cantidad de energa. La clave a esta interrogante es que si creemos en el principio de la conservacin de la energa, la energa suministrada debe convertirse en otro tipo de energa. A esta energa la llamamos la energa interna del sistema. Las experiencias de Joule sirvieron para extender esta observacin a todo sistema termodinmico y postular que si a cualquier sistema aislado, esto es, que no intercambie ni calor ni masa con sus alrededores, le suministramos una cierta cantidad de energa mecnica W, sta slo provoca un incremento en la energa interna del sistema U.

Es importante insistir en que esta afirmacin es vlida para cualquier sistema, agua, aceite, un metal, un gas, un trozo de imn, etc. constituye una extrapolacin de los experimentos de Joule, quien la verific, como hemos visto, slo para unas cuantas substancias.

Por lo general si existe un flujo de calor de un sistema a los alrededores (un proceso exotrmico) reconsidera un signo negativo y cuando el flujo de calor es en sentido opuesto es decir de los alrededores al sistema (proceso endotrmico) se considera un signo positivo

16 Q alrededores = - Q W alrededores = -W (Energa de los alrededores) = -Q W Y la energa transferida al sistema (hacia el sistema), considerada como un suministro de energa al sistema se origina como un incremento de energa interna al sistema. (Energa del sistema) = Q +W U = W + Q

1.5 Sistema
Un sistema se refiere a una porcin arbitraria o a la totalidad de un proceso que se establece para su anlisis. Frontera del Sistema es una lnea real o imaginaria que delimita el sistema con los alrededores.

Expansin Reversible

Para tratar la expansin reversible se asume un pistn con las siguientes condiciones:

o o o o o o o o

La densidad del gas es baja La masa del gas es pequea Se ignorar efectos de gravedad sobre el contenido del cilindro No hay friccin dentro del cilindro Ni el cilindro ni el pistn transmiten calor Existe una sucesin de estados de equilibrio Se puede invertir en cualquier punto Cuando se invierte puede regresar a su condicin normal. Cilindro con Peso Gradual

Figura. 4 Cilindro con pistn y peso gradual

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Para calcular el trabajo se parte de la mecnica clsica, donde se aplica una fuerza durante cierta distancia, de igual manera el trabajo es, entonces

F= PA

dew = - PA dV A W = - PdV

W=

PdV
nRTdV V
v2

PV = nRT
W =

W = nRT

dV V v1

W = nRT ln

V2 V1

Calor
El calor es la transferencia de Energa entre diferentes cuerpos o diferentes zonas de un mismo cuerpo que se encuentran a diferentes temperaturas. El flujo de calor siempre ocurre desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el cuerpo de menor temperatura y es continuo hasta que las temperaturas se igualan, entonces se dice que se alcanz el equilibrio trmico.

Cuando el proceso ocurre a volumen constante el cambio de trabajo es cero, pues no existe cambio de trabajo debido al cambio de volumen, y el calor es igual a ala energa interna. Q = nU

18 La unidad de medida en el sistema Internacional de unidades es la misma que la unidad para el trabajo y la energa Joule. Otras unidades de medida son la calora y el BTU (unidad trmica britnica) 1BTU = 252 cal 1Kcal =1000cal 1cal = 4.184 J

Entalpa
La entalpa se representa por H y es la combinacin de dos variables

H = U + PV

Donde: H =Energa Interna P = Presin V = Volumen

Para cambios de entalpa

H 2 H 1 = CpdT
T1

T2

Capacidad calorfica
Si se transfiere energa a un sistema, en forma de calor se observar un incremento de temperatura, este incremento de calor es proporcional a la cantidad de calor suministrado dT dQ dt = coeficiente x dQ

Se puede invertir la relacin dQ = C dT Donde C es la capacidad calorfica, Q el calor y T la temperatura.

19 De tal forma que el calor especfico se define como la energa necesaria para elevar 1 C la temperatura de un gramo de materia o sustancia. El concepto de capacidad calorfica es anlogo al anterior pero para una masa de un mol de sustancia (en este caso es necesario conocer la estructura qumica de la misma).

El calor especfico es un parmetro que depende del material y relaciona el calor que se proporciona a una masa determinada de una sustancia con el incremento de temperatura:

donde:

Q es el calor aportado al sistema. m es la masa del sistema. c es el capacidad calorfica del sistema. T es el incremento de temperatura que experimenta el sistema.

Las unidades ms comunes del calor especfico son:

Cuando el valor de C es grande, una determinada cantidad de calor solo lleva a un cambio muy pequeo de temperatura (el sistema tiene gran capacidad para recibir calor). Cuando C es pequea la misma cantidad de calor hace un incremento de temperatura muy grande. Por ejemplo el agua tiene una capacidad calorfica muy grande por lo tanto se requiere una cantidad de calor muy grande para lograr en esta un incremento de temperatura. Dependiendo de las condiciones se puede tener la capacidad calorfica a volumen constante o presin constante.

1.6 Propiedades de las Sustancias Puras

Para un sistema simple solamente se necesitan dos propiedades independientes para definir su estado, al conocer dos propiedades quedan fijos los valores de

20 todas las otras propiedades independientes. Por ejemplo se pueden considerar volumen especfico, temperatura y presin y otras propiedades quedan definidas. Entonces la presin se convierte en una funcin de la temperatura y el volumen especfico P=P(T,V). Al graficar esta relacin funcional entre estas tres propiedades se obtiene una superficie que indica cul es el comportamiento de la sustancia.

Una sustancia pura, simple compresible, que se contrae al pasar de lquido a slido, tiene una superficie PVT como la que se muestra en la figura.

Diagrama PVT

Figura. 5 Diagrama PVT Fuente: http://www.ing.unrc.edu.ar/materias/termodinamica/archivos/propiedades_pvT.pdf

La informacin del comportamiento de las sustancias se da en diferentes formas, como tablas, grficas, y ecuaciones, cada una de estas tiene sus ventajas y desventajas, por ejemplo, las tablas pueden ser bastante precisas pero tambin muy extensas, y por tanto difciles de manejar, los grficos son ms compactos pero con mucha menos precisin y las ecuaciones muy apropiadas para programas de computacin, pero cada regin es descrita con ecuaciones distintas. Tambin existen otros diagramas como son presin temperatura y presin volumen especfico como se muestran a continuacin.

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FIG. 6 Diagra.ma PT y Diagrama PV

FIG. 6 Diagra.ma PT y Diagrama PV Fuente: http://www.ing.unrc.edu.ar/materias/termodinamica/archivos/propiedades_pvT.pdf

1.7 Manejo y caracterizacin de un sistema

Por experiencia se sabe que al determinar dos propiedades termodinmicas de una sustancia pura homognea, automticamente se establecen las dems. Por ejemplo cuando se definen presin y temperatura para un gas, automticamente se tendra volumen especfico, densidad y energa interna molar; si este gas se calienta o enfra, se expande o comprime y luego se regresa a sus condiciones iniciales recuperar las propiedades intensivas iniciales. Estas propiedades no dependen de la historia de la sustancia ni de los medios por los que se obtiene. Estas propiedades se conocen como funciones de estado. Entonces, cuando se determinan dos de ellas y se mantienen en un punto fijo de una sustancia pura homognea, se determina totalmente el estado termodinmico de la sustancia.

Ejercicios

Ejercicios: Efectuar las siguientes conversiones:

1) 60Kg a ___________lb. 2) 100lb a ___________Kg. 3) 3Kg a _____________g y a ____________lb.

22 4) 3horas a ___________ minutos y a __________s 5) 50m ______________ pie y a _____________Km.

6)

Calcular el nmero de moles en

a)

40 g de Helio

b)

150 g de Hierro

7) Un astronauta pesa 900N en Houston Texas, donde la aceleracin de la gravedad local es de 9.792 m/s2. Cules son la masa y el peso del astronauta en la Luna, donde g = 1.67 m/s2?

8)

Convertir 100C a a)Kelvin, b) F, c) R

9) La conductividad trmica del aluminio a 32F es 117BTU/(h)(pie2)(F/pie). Calcule el valor equivalente a 0C en trminos de BTU/(h)(pie2)(K/pie). Calcule el valor equivalente a 0C en trminos de BTU/(h)(pie2)(K/pie)

10)

Completar la siguiente tabla con los valores correspondientes, segn corresponda:

C -40.0

F 77.0

698 69.8

11)

La capacidad calorfica del azufre Cp es

Cp = 15.2 + 2.68T donde est en J/(gmol) K y T en K Convertir Cp a Cal/(gmol)F con T en F

23 12) Convertir 35 Psia a Pulgadas de Mercurio y a KPa

13) Se utiliza una balanza de peso muerto con un pistn de 4 cm de dimetro para medir presiones con mucha precisin. Una masa de 6.14 Kg (incluyendo el pistn y la bandeja) alcanza el equilibrio. Si la aceleracin local de la gravedad es 9.82 m/s2, Cul es la presin manomtrica? Si la presin baromtrica es de 748nTorr Cul es la presin absoluta?

14) Las presiones superiores a 3000bar se miden con una balanza de peso muerto, el dimetro del pistn es de 4 mm Cul es la masa aproximada de las pesas requeridas? 15) La lectura de un manmetro de Mercurio a 25C (abierto a la atmsfera en uno de sus extremos) es de 56.38 cm. La aceleracin local de la gravedad es de 9.832 m/s2. La presin atmosfrica es de 101.78 KPa Cul es la presin absoluta en KPa que debe medirse? La densidad del Mercurio a 25C es de 13.534 g/cm3

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UNIDAD 2. GASES
Objetivos: o Conocer los conceptos de gases ideales y no ideales y sus diferencias. o Aplicara los conceptos de gases y mezclas.

Los gases ideales son una aproximacin a los gases reales en la termodinmica, un gas ideal es un gas terico compuesto de partculas puntuales que interactan entre s.

La mayora de los gases reales se comportan como gases ideales en condiciones de temperatura y presin. El modelo de gas ideal tiende a fallar a temperaturas menores y presiones elevadas, tampoco es aplicable a gases pesados como vapor de agua y refrigerantes.

Los gases reales no siguen la ecuacin de estado de los gases ideales, se considera un gas real a elevadas presiones y bajas temperaturas, existe una hiptesis que supone que las partculas de un gas real no son puntuales y que la energa de interaccin no es despreciable; se han desarrollado ecuaciones especificas para el comportamiento de los gases reales.

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2.1 Ecuacin de Estado

En fsica y qumica, una ecuacin de estado es una ecuacin constitutiva para sistemas hidrostticos que describe el estado de agregacin de la materia como una relacin funcional entre la temperatura, la presin, el volumen, la densidad, la energa interna y posiblemente otras funciones de estado asociadas con la materia.

Las ecuaciones de estado son tiles para describir las propiedades de los fluidos, mezclas, slidos.

El uso ms importante de una ecuacin de estado es para predecir el estado de gases y lquidos. Una de las ecuaciones de estado ms simples para este propsito es la ecuacin de estado del gas ideal, que se aproxima al comportamiento de los gases a bajas presiones y temperaturas mayores a la temperatura crtica. Sin embargo, esta ecuacin pierde mucha exactitud a altas presiones y bajas temperaturas, y no es capaz de predecir la condensacin de gas en lquido. Por ello, existe una serie de ecuaciones de estado ms precisas para gases y lquidos. Entre las ecuaciones de estado ms empleadas sobresalen las ecuaciones cbicas de estado. De ellas, las ms conocidas y utilizadas son la ecuacin de Peng-Robinson (PR) y la ecuacin de Redlich-Kwong-Soave (RKS). Hasta ahora no se ha encontrado ninguna ecuacin de estado que prediga correctamente el comportamiento de todas las sustancias en todas las condiciones.

2.2 Comportamiento PVT de mezclas de gases ideales y reales Gas Ideal

Los experimentos de Boyle-Gay Lussac y otros mostraron que la presin P, el volumen V, la temperatura T y la cantidad de moles n estn relacionadas de acuerdo a la siguiente expresin

PV = nRT

Esta es la ecuacin de estado ms aplicada a gases ideales.

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Donde: P = presin V= volumen T= temperatura R= constante de los gases ideales, con unidades correspondientes a las unidades de presin, volumen y temperatura

Gas real El factor de compresibilidad z

Si bien hay muchos modelos matemticos distintos, todos de pueden generalizar mediante la siguiente expresin:

=
z se denomina factor de compresibilidad, y representa cun alejado estamos del modelo ideal de los gases. Si z vale 1, entonces el modelo ideal es aplicable. Sin embargo, los valores de z pueden variar entre 0 y 1, e incluso puede tomar valores mayores a 1. La desviacin z se puede calcular con cualquiera de los modelos matemticos. De la ecuacin anterior se obtiene

Si se resuelve lo anterior para los distintos modelos, se puede hallar z. Segn qu modelo estemos usando, el z expresar la desviacin de ese modelo respecto al modelo ideal. Si estamos trabajando a cierta presin y temperatura, tendremos cierto valor de volumen especfico. Si tenemos una medicin experimental del volumen especfico, podemos expresar Pvr vr z = RT = Pvi vi RT

27 Donde i es el volumen especfico molar ideal y r el volumen especfico molar real (medido). La expresin anterior sirve tambin para hallar z usando el volumen especfico calculado con el modelo ideal y el calculado con otro de los modelos matemticos.

El factor z se puede obtener de cartas de compresibilidad en donde se grafica z contra la presin reducida y el volumen reducido y estos a su vez se obtienen de las siguientes ecuaciones

Pr =

P Pc Tr = T Tc

Modelo Matemtico de Van Der Waals

La ecuacin de Van Der Waals es una ecuacin que generaliza la ecuacin de los gases ideales, haciendo entrar en consideracin tanto el volumen finito de las molculas de gas como otros efectos que afectan al trmino de presiones. Tiene la forma: ( ) = 2

Ntese que es el volumen molar. En esta expresin, a, b y R son constantes que dependen de la sustancia en cuestin. Pueden calcularse a partir de las propiedades crticas de este modo: De la grfica Pv, podemos observar que el punto crtico (para cada compuesto) presenta las siguientes caractersticas:

1. Es un mximo, ya que es el punto mayor de la campana, por lo que la derivada primera en ese punto, al tratarse de un extremo, debe ser cero.

2. Es un punto de inflexin de la isoterma crtica, ya que en ese punto dicha isoterma cambia de concavidad, por lo que la derivada segunda en ese punto debe ser cero.

28 De las dos condiciones de arriba, y como el punto crtico pertenece tanto a la campana como a la isoterma crtica, podemos sacar dos ecuaciones: =0 2 =0 2 Ambas evaluadas en el punto crtico, o sea usando valores de temperatura, presin y volumen especfico crticos. De esta forma podemos despejas a y b de las ecuaciones, ya que tenemos 2 ecuaciones y 2 incgnitas (conocemos las propiedades crticas de los compuestos). Si resolvemos, nos queda lo siguiente:

= 8 Si adems usamos la siguiente ecuacin, que es vlida en utilizando las propiedades crticas para hallar el z crtico, cuyo valor coincide para la misma familia de gases, = =

Si reemplazamos el volumen crtico por la relacin de arriba, llegamos a las ecuaciones de a y b:

9 2 2 = 8 =

1 3

La ecuacin de Van Der Waals fue una de las primeras que describa el comportamiento de los gases visiblemente mejor que la ley del gas ideal. En esta

29 ecuacin a se denomina el parmetro de atraccin y b el parmetro de repulsin o el volumen molar efectivo. Mientras que la ecuacin es muy superior a la ley del gas ideal y predice la formacin de una fase lquida, slo concuerda con los datos experimentales en las condiciones en las que el lquido se forma. Mientras que la ecuacin de Van Der Waals se suele apuntar en los libros de texto y en la documentacin por razones histricas, hoy en da est obsoleta. Otras ecuaciones modernas slo un poco ms difciles son mucho ms precisas.

La ecuacin de Van Der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal mejorada", por las siguientes razones:

1. Trata a las molculas como partculas con volumen, no como puntos en el espacio. Por ello V no puede ser demasiado pequeo, y se trabaja con (V - b) en lugar de V. 2. Mientras que las molculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals considera que unas molculas atraen a otras dentro de una distancia equivalente al radio de varias molculas. No provoca efectos dentro del gas, pero las molculas de la superficie se ven atradas hacia el interior. Se ve esto al disminuir la presin exterior (usada en la ley del gas ideal), y por ello se escribe (P + algo) en lugar de P. Para evaluar este 'algo', se examina la fuerza de atraccin actuando en un elemento de la superficie del gas. Mientras que la fuerza que acta sobre cada molcula superficial es ~, la resultante sobre el elemento completo es ~2~ 1 2

Modelo Matemtico Virial

= 1+ + 2+ + .. 3 = =
2 3

30 Aunque generalmente no es la ecuacin de estado ms conveniente, la ecuacin del Virial es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecnica estadstica. Si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemtica de las fuerzas intermoleculares, se pueden desarrollar expresiones tericas para cada uno de los coeficientes. En este caso B corresponde a interacciones entre pares de molculas, C a grupos de tres, y as sucesivamente...

Modelo Matemtico de Redlich-Kwong

( + ) = 0.42748 2 2.5

Donde

R= constante de los gases (8.31451 J/molK)

= 0.08664

Introducida en 1949, la ecuacin de Redlich-Kwong fue una mejora considerable sobre las otras ecuaciones de la poca. An goza de bastante inters debido a su expresin relativamente simple. Aunque es mejor que la ecuacin de Van der Waals, no da buenos resultados sobre la fase lquida y por ello no puede usarse para calcular precisamente los equilibrios lquido-vapor. Sin embargo, puede usarse conjuntamente con expresiones concretas para la fase lquida en tal caso.

La ecuacin de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la fase gaseosa cuando el cociente entre la presin y la presin crtica es menor que la mitad del cociente entre la temperatura y la temperatura crtica.

Modelo Matemtico de Soave

R = Constante de los gases (8,31451 J/(Kmol))

( + )

31 0.42747 2 2 = = (1 + (0.48508 + 1.55171 0.156132 )(1 0.5 )) = = 0.08664

2

Donde es el factor acntrico del compuesto. Para el hidrgeno:

En 1972 Soave reemplaz el trmino a/(T) de la ecuacin de Redlich-Kwong por una expresin (T,) funcin de la temperatura y del factor acntrico. La funcin fue concebida para cuadrar con los datos de las presiones de vapor de los hidrocarburos; esta ecuacin describe acertadamente el comportamiento de estas sustancias.

= 1.202exp (0.30288 )

Modelo Matemtico de Peng-Robinson

= 2 2 + 2 0.45723553 2 2 = = 0.07779607

R = constante de los gases (8,31451 J/molK)

= (1 + (0.37464 + 1.54226 0.269922 )(1 0.5 ))

32 =

Donde es el factor ac ntrico del compuesto.

La ecuacin de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para cumplir los siguientes objetivos:

1. Los parmetros haban de poder ser expresados en funcin de las propiedades crticas y el factor acntrico.

2. El modelo deba ser razonablemente preciso cerca del punto crtico, particularmente para clculos del factor de compresibilidad y la densidad lquida. 3. Las reglas de mezclado no deban emplear ms que un parmetro sobre las interacciones binarias, que deba ser independiente de la presin, temperatura y composicin.

4. La ecuacin deba ser aplicable a todos los clculos de todas las propiedades de los fluidos en procesos naturales de gases.

Generalmente la ecuacin de Peng-Robinson da unos resultados similares a la de Soave, aunque es bastante mejor para predecir las densidades de muchos compuestos en fase lquida, especialmente los no polares.

3.0 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Objetivos: o Conocer los diferentes conceptos de energa y aplicar la primera ley de la termodinmica.

La primera ley de la termodinmica, tambin conocida como el principio de conservacin de la energa, enuncia que la energa es indestructible. Esta ley establece que al variar le energa interna en un sistema cerrado, se produce calor y trabajo; la energa no se destruye tan slo se transforma.

La primera ley de la termodinmica involucra conceptos como calor y trabajo que se definen para formular una ecuacin matemtica.

33

3.1 Introduccin a la Primera Ley de la Termodinmica

El principio de termodinmica La energa no se crea ni se destruye se, solo se transforma se complementa con el hecho de considerar un proceso adiabtico, es decir en donde no hay transferencia de energa.

El trabajo depende del proceso seguido por el sistema y en sistemas cerrados adiabticos el trabajo depende del estado inicial y final solamente por lo que se identifica con la energa interna.

Entonces la energa interna se define, U, como una variable de estado cuya variacin en un proceso adiabtico es el trabajo intercambiado por el sistema con su entorno: = + Cuando el sistema cerrado cambia del estado inicial A al estado final B pero por un proceso no adiabtico, la variacin de la Energa debe ser la misma, sin embargo, ahora, el trabajo intercambiado ser diferente del trabajo adiabtico anterior. La diferencia entre ambos trabajos debe haberse realizado por medio de interaccin trmica (calor). = En su forma matemtica ms sencilla se puede escribir para cualquier sistema cerrado: = + Donde:

= es la variacin de energa del sistema,

34 Q = es el calor intercambiado por el sistema a travs de unas paredes bien definidas.

W = es el trabajo intercambiado por el sistema a sus alrededores.

El trabajo es una forma de transferencia de energa ampliamente usada. El trabajo puede ser mecnico, elctrico, etc. dependiendo del sistema considerado, pero su caracterstica principal es la transferencia de energa.

El calor es otra forma de transferir energa y depende exclusivamente de la diferencia de temperaturas en el sistema y de la trayectoria que siga. Sin embargo, lo que los experimentos s demuestran es que dado cualquier proceso de cualquier tipo que lleve a un sistema termodinmico de un estado A a un estado B, la suma de la energa transferida en forma de trabajo y la energa transferida en forma de calor siempre es la misma y se invierte en aumentar la energa interna del sistema. Es decir, que la variacin de energa interna del sistema es independiente del proceso que haya sufrido. = + La Primera Ley de la termodinmica relaciona magnitudes de proceso (dependientes de ste) como son el trabajo y el calor, con una variable de estado (independiente del proceso) tal como lo es la energa interna.

3.2 Ecuacin General de la Energa de la Primera Ley a Sistemas Cerrados

Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del universo termodinmico. Tambin es conocido como masa de control. El sistema cerrado puede tener interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, as como puede realizar trabajo a travs de su frontera. La ecuacin general para un sistema cerrado (despreciando energa cintica y potencial y teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico) es: = +

35 Donde Q es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema, W es el trabajo total e incluye trabajo elctrico, mecnico y de frontera; y U es la energa interna del sistema.

3.3 Ecuacin General de la Energa de la Primera Ley a Sistemas Abiertos

Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, as como interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, tambin puede realizar trabajo de frontera.

La ecuacin general para un sistema abierto en un intervalo de tiempo es:

1 1 Usistema = Q + W + mentre h + v 2 + gz entra msale h + v 2 + gz sale 2 2 entra sale

Donde h es la entalpa,

1 v 2 es la energa cintica y gz es la energa potencial. 2

La energa del sistema es: 1 = + 2 + 2 La variacin de energa del sistema en el intervalo de tiempo considerado (entre t0 y t) es:

Sistemas abiertos en estado estacionario

El balance de energa se simplifica considerablemente para sistemas en estado estacionario (tambin conocido como estado estable). En estado estacionario se tiene Esistema = 0, por lo que el balance de energa queda:

36

1 1 Q W + mentre h + V 2 + gz entra msale h + v 2 + gz sale = 0 2 2 entra sale

Sistema aislado

Es aquel sistema en el cual no hay intercambio ni de masa ni de energa con el exterior.

37

UNIDAD 4. TERMOFSICA Y TERMOQUMICA

Objetivos: o Conocer los diferentes tipos de calor que intervienen en los procesos fsicos y qumicos.

4.1 Termofsica y Termoqumica

La termoqumica es parte de la qumica que estudia la relacin entre calor y las reacciones qumicas, tambin se entiende como la aplicacin de la termodinmica a la qumica. Cuando se efecta una reaccin qumica, puede ser exotrmica o endotrmica; cuando la reaccin libera calor hacia los alrededores, hablamos de una reaccin exotrmica, por el contrario, si la reaccin absorbe calor para que se efecte para que se lleve a cabo hablamos de una reaccin endotrmica. Durante los cambios de fase de slido a lquido, de lquido a gas y de slido a gas, tambin ocurren grandes cambios en el valor de la entalpa de las sustancias. El calor involucrado durante un cambio de fase se conoce como calor latente, mientras que el calor en una sola fase se conoce como calor sensible. Los cambios de entalpa para las transiciones de fase se denominan calor de fusin (para pasar de slido a lquido), calor de vaporizacin (para pasar de lquido a vapor). Es importante considerar que el calor de condensacin es el negativo del calor de vaporizacin.

Las entalpas se pueden obtener de

a) b) c) d)

Ecuaciones de capacidad calorfica Tablas Cartas y grficas Base de datos computarizados

Capacidad calorfica

Para las ecuaciones de capacidad calorfica cuando no hay transicin de fase

38
H = Cp dT
T1 T2

H = mCpT

Donde Cp representa la cantidad de energa necesaria para elevar en un grado centgrado la temperatura de una sustancia. Cp tiene unidades de:

KJ Kgmol K

BTU lbmol F

La capacidad calorfica se puede obtener de tablas o grficas segn sea el caso y en el caso de una mezcla de gases ideales.

Cppromedio = XiCpi
i =l

Donde Xi = es el porciento mol de cada componente.

Otra ecuacin muy empleada para expresar la capacidad calorfica es Cp = a +bT + cT2

Las constantes a, b, y c se obtienen de tablas o se pueden calcular a base de datos experimentales y solo funcionan en ciertos intervalos de temperatura.

Para una reaccin qumica se dice que el cambio de energa es igual a la diferencia de energa de los productos menos los reactivos.

En una reaccin qumica: E = E(productos)- E (reactivos) E = Q + W E= Q - PV Q= E+ PV H= U +PV

39 Es importante recordar que H solo depende de los estados inicial y final, es una propiedad de estado. Para una reaccin, la entalpa de reaccin es la diferencia entre las entalpas de los productos menos las entalpas de los reactivos. La entalpa de una reaccin puede ser positiva o negativa, segn el proceso, para un sistema endotrmico H>0, H es positivo y para un sistema endotrmico H<0, H es negativo. H2O(s) H2O(l) CH 4(g) H = 6.01 KJ/mol Indica una reaccin Endotrmica H= -890.4 Indica una reaccin exotrmica

+ 2O 2(g) + 2H 2O(l)

Las ecuaciones anteriores son ejemplos de reacciones termoqumicas. Todas las reacciones termoqumicas siguen las siguientes reglas:

1) Especificar todos los estados fsicos de todos los reactivos y productos

2) Si se multiplican ambos lados de la ecuacin termoqumica por un factor n, entonces H tambin debe cambiar por el mismo factor. 3) Cuando se invierte una reaccin, se cambian los papeles de reactivos y productos; la magnitud H se mantiene igual pero cambia el signo.

Otra forma de calcular el cambio de energa interna de una reaccin gaseosa es suponer un comportamiento de gas ideal y temperatura constante. U= H- PV PV= nRT U = H -RT n Donde n = Nmero de moles de productos gaseosos menos el nmero de moles de reactivos gaseosos.

40

Calor especfico y Capacidad calorfica

El calor especfico de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de un gramo de sustancia. Sus unidades son J/gC Tanto la definicin de capacidad calorfica como la definicin de capacidad calorfica son muy similares pero la gran diferencia es que el calor especfico es una propiedad intensiva, y la capacidad calorfica es una propiedad extensiva.

Cp= mCesp Donde Cp es la capacidad calorfica, m es la masa y c especfico

esp

es el calor

Como ejemplo la capacidad calorfica de 50g de agua sera, el calor especfico multiplicado por la masa, el calor especfico del agua es 4.184 J/gC.

(50g)(4.184 J/gC) = 209.02 J/C

Entalpa estndar de formacin y de reaccin

Por convenio, la entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en su forma ms estable es cero en condiciones de 1 bar (se considera aproximadamente 1 atm.) y 25C. Por ejemplo entre el oxgeno y el ozono, el oxgeno es mas estable, por lo tanto la entalpa de formacin para el oxgeno es cero y para el ozono es diferente de cero. De igual forma sucede con el carbn (grafito) y el carbn (diamante) Hf(O2) = 0 Hf|(O3) 0

La entalpa estndar de formacin de un compuesto es el cambio de calor relacionado cuando se forma 1 mole de compuesto a partir de sus elementos a una presin de 1 atmsfera. A partir de los calores de formacin se puede calcular la entalpa de reaccin Hreaccin.
Hreaaccin = nHf ( productos ) mHf (reactivos )

Donde n y m son coeficientes estequiomtricos.

41

Si se aplica a la siguiente reaccin qumica se tiene +bB cC

aA

+ dD

donde a,b, c y d son los coeficientes estequiomtricos H reaccin = [cHf(C) + dHf(D)] - [aHf(A) + bHf(B)]

Ley de Hess
La mayora de los compuestos no se pueden sintetizar directamente a partir de sus elementos, pues ocurren reacciones secundarias que producen compuestos no deseados, o la reaccin se lleva a cabo muy lentamente, es cuando se aplica la ley de Hess.

Ley de Hess Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpa es el mismo independientemente de que se efecte la reaccin en un paso o en una serie de pasos. Hay que recordad que la entalpa es una funcin de estado y solo depende el estado inicial y final del sistema.

Dependencia del Calor de reaccin con la temperatura

La entalpa de reaccin se reporta a 25C y se calcula en base a a la siguiente frmula H = Hproductos - Hreactivos Para encontrar la dependencia con la temperatura se deriva en funcin de la temperatura

42

Calor de Disolucin y calor de Dilucin

La disolucin de un disolvente produce cambios de calor que pueden medirse. A presin constante, el cambio de calor es igual al cambio de entalpa. El calor de disolucin o entalpa de disolucin H soln es el calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta cantidad de disolvente.

Hipotticamente se supone que para que NaCl se disuelva en agua, el proceso ocurre en dos etapas, en la primera los iones pasan a separarse en estado gaseoso y luego se hidratan en agua.

La energa reticular se conoce como la energa requerida para separar completamente un mol de un compuesto slido inico en sus iones en estado gaseoso. Energa + NaCl(s) Na+(g) + Cl- (g) La siguiente etapa es la hidratacin en donde los iones gaseosos Na+ y Cl- entran en contacto con agua Na+(g) + Cl- (g) Na+(ac) + Cl- (ac) + Energa El cambio de entalpa asociado al proceso de hidratacin se llama calor de hidratacin. H hidrat y tiene un valor negativo para cationes y aniones. Aplicando la Ley de Hess Hsoln = Eu + H hidrat Donde: Eu es la energa reticular Hsoln es la entalpa de solucin H hidrat es la entalpa de hidratacin.

43

Calor de dilucin
Cuando a una solucin se le agrega ms disolvente para disminuir la concentracin de soluto puede liberarse o absorberse calor; el calor de dilucin es el cambio de calor asociado al proceso de dilucin.

La Ley cero
La Ley cero de la termodinmica nos dice que si tenemos dos cuerpos A y B, con diferente temperatura uno de otro, y los ponemos en contacto, en un tiempo determinado t, estos alcanzarn la misma temperatura, en equilibrio. Si luego un tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, tambin alcanzar la misma temperatura, en equilibrio, por lo tanto, A, B y C tendrn la misma temperatura mientras estn en contacto.

La Primera Ley

La Primera ley de la termodinmica se refiere al concepto de energa interna, trabajo y calor. Establece que si en un sistema con una determinada energa interna, se realiza un trabajo mediante un proceso, la energa interna del sistema ser diferente. La diferencia entre la energa interna del sistema y a la cantidad de trabajo se denomina calor. El calor es la energa transferida al sistema por medios no mecnicos. Pensemos que nuestro sistema es un recipiente metlico con agua; podemos elevar la temperatura del agua por friccin con una cuchara o por calentamiento directo en un mechero; en el primer caso, estamos haciendo un trabajo sobre el sistema y en el segundo le transmitimos calor.

Cabe aclarar que la energa interna de un sistema, el trabajo y el calor no son ms que diferentes manifestaciones de energa. Es por eso que la energa no se crea ni se destruye, sino que, durante un proceso solamente se transforma en sus diversas manifestaciones.

44

UNIDAD 5 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

Objetivo: o Conocer el principio de la segunda ley de la termodinmica y su aplicacin en ciclos termodinmicos.

5.1 Introduccin a la Segunda Ley de La Termodinmica

La Segunda Ley

La segunda ley nos dice que "No existe un proceso cuyo nico resultado sea la absorcin de calor de una fuente y la conversin ntegra de este calor en trabajo". Este principio (Principio de Kelvin-Planck) naci del estudio del rendimiento de mquinas y mejoramiento tecnolgico de las mismas.

El concepto de entropa fue introducido por primera vez por R. J. Clausius a mediados del siglo XIX. Clausius, ingeniero francs, tambin formul un principio para la Segunda ley: "No es posible proceso alguno cuyo nico resultado sea la transferencia de calor desde un cuerpo fro a otro ms caliente". En base a este principio, Clausius introdujo el concepto de entropa, la cual es una medicin de la cantidad de restricciones que existen para que un proceso se lleve a cabo y nos determina tambin la direccin de dicho proceso.

La entropa, el desorden y el grado de organizacin.

Es importante sealar que la entropa no est definida como una cantidad absoluta S (smbolo de la entropa), sino que se puede medir como la diferencia entre la entropa inicial Si de un sistema y la entropa final Sf del mismo. No tiene sentido hablar de entropa sino en trminos de un cambio en las condiciones de un sistema.

Vamos a imaginar que tenemos una caja con tres divisiones; dentro de la caja y en cada divisin se encuentran tres tipos diferentes de canicas: azules, amarillas y rojas, respectivamente. Las divisiones son movibles as que me decido a quitar la primera de ellas, la que separa a las canicas azules de las amarillas, asi se

45 restringe, dentro del punto de vista de la entropa quitando un grado o ndice de restriccin al sistema; antes de que se quitara la primera divisin, las canicas se encontraban separadas y ordenadas en colores: en la primera divisin las azules, en la segunda las amarillas y en la tercera las rojas, estaban restringidas a cierto orden.

Al quitar la segunda divisin, se est quitando tambin otro grado de restriccin. Las canicas se han mezclados unas con otras de tal manera que ahora no las puedo tener ordenas pues las barreras que les restringan han sido quitadas.

La entropa de este sistema ha aumentado al ir quitando las restricciones. La entropa es en este caso una medida del orden (o desorden) de un sistema o de la falta de grados de restriccin; la manera de utilizarla es medirla en nuestro sistema inicial, es decir, antes de remover alguna restriccin, y volverla a medir al final del proceso que sufri el sistema.

Entropa, procesos reversibles y procesos irreversibles.

Volviendo al ejemplo anterior de la caja con separaciones y canicas, vamos a explicar qu es un proceso reversible y qu un proceso no reversible.

Llamamos proceso reversible al que se puede invertir y dejar a nuestro sistema en las mismas condiciones iniciales. Teniendo en cuenta nuestra caja ya sin las separaciones, tenemos a las canicas revueltas unas con otras, es decir, sin un orden. Si el proceso que efectuamos de quitar las divisiones fuera reversible, las canicas tendran que ordenarse espontneamente en azules, amarillas y rojas, segn el orden de las divisiones. Esto no ocurrir.

El proceso que efectuamos con nuestra caja de canicas fue un proceso no reversible, en donde una vez terminado, el orden que haba en las condiciones iniciales del sistema ya nunca volver a establecerse. El estudio de este tipo de procesos es importante porque en la naturaleza todos los procesos son irreversibles.

La entropa, como medida del grado de restriccin o como medida del desorden de un sistema, o bien en ingeniera, como concepto auxiliar en los problemas del rendimiento energtico de las mquinas, es una de las variables termodinmicas ms importantes.

46 El principio de Kelvin-Planck establece que No es posible ninguna transformacin cclica que transforme ntegramente el calor absorbido en trabajo.

El clculo de la entropa se lleva a cabo aplicando la siguiente frmula:

Ssis =

Qrev T

Ssis = Sf-Si

Qrev= calor de una expansin reversible isotrmica. Qrev = nRT ln

Vf Vi

Donde:

n= nmero de moles T=Temperatura R= constante de los gases ideales 0.082 L-atm/mol-K Vf= volumen final Vi= Volumen inicial

Sustituyendo la ecuacin de Qrev en la ecuacin de entropa

Ssist = nR ln

Vf Vi

En el principio enunciado por Clausius que anteriormente citamos, podemos encontrar la relacin con la entropa y la energa liberada en un proceso. Pensemos en un motor. El motor necesita de una fuente de energa para poder convertirla en trabajo. Si pensamos en un coche, la gasolina, junto con el sistema de chispa del motor, proporciona la energa (qumica) de combustin, capaz de hacer que el auto se mueva.

47

5.2 Ciclos de Potencia

Los ciclos en termodinmica se clasifican en ciclos de potencia, utilizando mquinas trmicas y ciclos de refrigeracin. Un ciclo se refiere a la transformacin de un tipo de energa a otro. A su vez las mquinas trmicas se clasifican en mquinas de combustin interna y mquinas de combustin externa.

Los ciclos reales se aproximan a los ciclos ideales suponiendo: el ciclo no implica ninguna friccin, todas las tuberas que conectan al sistema estn bien aisladas y se ignoran los cambios de energa cintica y potencial del fluido (excepto en toberas).

Mquina trmica
Una mquina trmica es un dispositivo cuyo objetivo es convertir el calor en trabajo, en un proceso cclico para lo cual utiliza una sustancia como vapor, agua, gasolina, etc... y Funciona de forma cclica en las siguientes etapas:

Absorbe una cantidad de calor Q1 de un foco caliente a una temperatura T1

1. 2.

Produce una cantidad de trabajo W Cede una cantidad de calor Q2 a un foco fro a una temperatura T2

48

Diagrama de una Mquina Trmica

Figura 7. Diagrama de una mquina trmica. Fuentehttp://www.juntadeandalucia.es/averroes/ies_sierra_magina/d_tecnologia/LIBRO/pdf/t ermopri.pdf

El rendimiento en una mquina trmica se calcula = Trabajo producido Calor absorbido

De acuerdo al segundo principio de la termodinmica el rendimiento siempre ser menor de 1. Por lo general las mquinas ms comunes tienen un rendimiento entre 20 y 40%.

La potencia se calcula como

P= Trabajo Tiempo

49

Q1 + Q 2 Q2 = 1+ Q1 Q1

Refrigeradores
Un refrigerador es un dispositivo cuyo objetivo es extraer calor a cierta temperatura y cederlo a otra que se encuentra a una temperatura superior, utilizando una sustancia de trabajo y hacindolo de forma cclica, al igual que las mquinas trmicas.

Enunciado de Clausius: No es posible el paso de calor de un cuerpo fro a uno caliente sin el consuma de trabajo

Un diagrama esquemtico de un refrigerador sera el siguiente:

Diagrama de un Refrigerador

FIG. 8 Diagrama de un Refrigerador http://www.juntadeandalucia.es/averroes/ies_sierra_magina/d_tecnologia/LIBRO/pdf/termopr i.pdf

El proceso cclico se efecta en las siguientes etapas:

1. Absorbe una cantidad de calor Q2 de un foco fro a una temperatura T2

50 2. Consume una cantidad de trabajo W 3. Cede una cantidad de calor Q1 a un foco caliente a una temperatura T1 La energa interna es nula por ser un equipo que trabaja en ciclos y el trabajo es W = Q1 +Q2

La eficiencia se calcula dividiendo la cantidad de calor extrada del foco fro entre el trabajo consumido

Q2 W

Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot es una idealizacin reversibles y sin perdidas de calor. que consiste en transformaciones

Mquina de Carnot

En una mquina el ciclo se recorre en sentido de las manecillas del reloj para que el gas produzca trabajo. Las transformaciones que constituyen el ciclo de Carnot son:

Expansin isotrmica (1-2): al gas absorbe una cantidad de calor Q1 mantenindose a la temperatura del foco caliente T1. Expansin adiabtica (2-3): el gas se enfra sin prdida de calor hasta la temperatura del foco fro T2. Compresin isoterma (3-4): el gas cede el calor Q2 al foco fro, sin variar de temperatura. Compresin adiabtica (4-1): el gas se calienta hasta la temperatura del foco caliente T1, cerrando el ciclo.

51

Diagrama PV de la Mquina de Carnot

Figura 9 Diagrama PV de la mquina de Carnot Fuente: http://www.juntadeandalucia.es/averroes/ies_sierra_magina/d_tecnologia/LIBRO/pdf/term opri.pdf

Calculando el trabajo en las transformaciones isotermas: 2 = 1 1

34 = 2 4 = 2 3 = 2
3 4

12 = 1

El rendimiento para una mquina de Carnot ser entonces: 2 3 1 + 2 1 1 2 4 = = 1 1 2

1 +2 1

= 1 2
1

52 Es decir, slo depende de las temperaturas de los focos. Este rendimiento es mayor cuanto mayor sea la diferencia de temperaturas entre los focos y es siempre menor que uno, ya que ni T2 puede ser nula ni T1 infinito.

Refrigerador de Carnot

El ciclo se recorre en sentido contrario a las manecillas del reloj, ya que el trabajo es negativo (trabajo consumido por el gas):

o o

Expansin isoterma (1-2): al gas absorbe una cantidad de calor Q1 mantenindose a la temperatura del foco caliente T1. Expansin adiabtica (2-3): el gas se enfra sin prdida de calor hasta la temperatura del foco fro T2. Compresin isoterma (3-4): el gas cede el calor Q2 al foco fro, sin variar de temperatura. Compresin adiabtica (4-1): el gas se calienta hasta la temperatura del foco caliente T1, cerrando el ciclo.

Diagrama PV del Refrigerador de Carnot

Figura. 10 Diagrama PV del Refrigerador de Carnot Fuente: http://www.juntadeandalucia.es/averroes/ies_sierra_magina/d_tecnologia/LIBRO/pdf/termopr i.pdf

53 Mediante un procedimiento anlogo al anterior y recordando la definicin de eficiencia de un refrigerador, se llega para el refrigerador de Carnot a la expresin:

=
Teorema de Carnot

2 1 2

El teorema de Carnot es una consecuencia de que todas las transformaciones son reversibles, por lo que intuitivamente se deduce que ninguna mquina podr funcionar mejor, es decir, tendr mayor rendimiento.

Ninguna mquina funcionando entre dos focos trmicos tiene mayor rendimiento que el de una mquina de Carnot operando entre dichos focos.Todas las mquinas reversibles que operen entre dos focos poseen el mismo rendimiento

Como en la prctica siempre existe algn grado de irreversibilidad, el rendimiento de Carnot proporciona un lmite superior para el valor del rendimiento, conocidas las temperaturas de los focos, independientemente de cmo se construya la mquina, de la sustancia de trabajo, etc.

54

Bibliografa

1.

G.

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Fisicoqumica,

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Hill. 2004

55

Anexo A

56 Soluciones:

1) 60Kg a ___________lb.

60Kg x

_ _1lb___ 0.454Kg.

= 132.16 lb.

2) 100lb a ___________Kg.

100lb. x

__0.454 Kg._ 1 lb.

= 45.4Kg.

3) 3Kg a _____________g y a ____________lb.

3Kg. x

_1000g_ 1Kg. 3Kg. x __1lb.___ 0.454g

=3000g. = 6.61 lb.

4) 3horas a ___________ minutos y a __________s 3horas x 60minutos 1 hora = 180 minutos

3horas x 3600s 1 hora

10800 s

5) 50m ______________ pie y a _____________Km. 50 m x l pie = 164.04m 0.304m

50m

1 Km. 1000m

= 0.05 m

6) Calcular el nmero de moles en

57 7) 40 g de Helio 40g x __1 mol__ = 4g 10 moles

8) 150 g de Hierro 150g x __ 1mol__ = 55.84 2.686 moles

9) Un astronauta pesa 900N en Houston Texas, donde la aceleracin de la gravedad local es de 9.792 m/s2. Cules son la masa y el peso del astronauta en la Luna, donde g = 1.67 m/s2?

Solucin Considerando la F = ma, donde ahora la aceleracin es g ,la frmula se convierte en F=mg, despejando m

m = __F__ g

Para calcular la masa en la Tierra m = __900kg-m/s2__ = 91.912 Kg 9.792 m/s2

Para calcular el peso en la Luna F(luna) = mg = (91.912Kg)(1.67 m/s2) = 153.49N Resolviendo el mismo problema, pero ahora en el Sistema Ingles: Convertir la gravedad de la Luna y de la Tierra en pie/s2

9.792 _m_ x __3.28084 pie__ s2 1m 1.67 _m_ x __3.28084 pie__ s2 1m

= 32.123 pie/s = 5.479 pie/s

58

Convertir Newton a lbf 900N x __1 lbf__ = 202.328 lbf/s 4.448221N m = __Fgc__ = __(202.328 lbf)(32.174 lbm pie/lbf s2)_______ = 202.65 lbm g 32.123 pie/s2 10) Converir 100C a a)Kelvin, b) F, c) R

Solucin:

a) T(K) = 100C + 273.15 = 373.15 K b) T(F) = 1.8 (100C) + 32 = 212 F c) T(R) = 212 F + 460 = 672R 11) La conductividad trmica del aluminio a 32F es 117BTU/(h)(pie2)(F/pie). Calcule el valor equivalente a 0C en trminos de BTU/(h)(pie2)(K/pie). Calcule el valor equivalente a 0C en trminos de BTU/(h)(pie2)(K/pie)

___117(BTU)___ x _ 1.8F_ x _1C__ = 210 __BTU__ (h)(pie2)(F) 1 C 1 K (h) (pie2)(K/pie)

12) Completar la siguiente tabla con los valores correspondientes, segn corresponda:

C -40.0 25 425 -234.5

F -40 77.0 797 -390.2

K 233 298 698 38.44

R 420 537 1257 69.8

13)

La capacidad calorfica del azufre Cp es

Cp = 15.2 + 2.68T donde est en J/(gmol) K y T en K Convertir Cp a Cal/(gmol)F con T en F

59 T(F) = (T(K) -273 )1.8 +32 Despejando T(K) T(K) = (T(F) -32) +32 1.8

._J____ x __0.2391 cal__ gmol K 1J

x __1K___ = 0.13283 1.8 F

Cp = [15.2 + 2.68[ ( ( TF) -32) +273)] ](0.1328) 1.8

Cp = 92.8476 + 0.19724 T(F) _Cal__ gmolF

Ejercicio:

14)

Convertir 35 Psia a Pulgadas de Mercurio y a KPa

35Psia x __29.92 pulgadas de Hg___ = 71.24 pulgadas de Hg 14.7 Psia

35psia x __101.3 KPa__ = 241.2 KPa 14.7 psia

Ejercicio: 15) Se utiliza una balanza de peso muerto con un pistn de 4 cm de dimetro para medir presiones con mucha precisin. Una masa de 6.14 Kg (incluyendo el pistn y la bandeja) alcanza el equilibrio. Si la aceleracin local de la gravedad es 9.82 m/s2, Cul es la presin manomtrica? Si la presin baromtrica es de 748nTorr Cul es la presin absoluta?

Solucin:

Para calcular la presin se necesita calcular la fuerza y el rea, entonces: A = r2

60 A = (3.1416) (0.02m)2 = 1.2566 x 10 -3 m2 F = mg F = (6.14 Kg)(9.82 m/s2) = 60.2948 Newton P = F/A = ___60.2948 Newton____ = 47981.07 Pa o 47.98 KPa 1.2566 x10 -3 m2

Se obtiene la presin manomtrica sumando la presin manomtrica y la presin baromtrica, las dos en las mismas unidades:

748 torr x __0.1333KPa__ = 99.7048 KPa 1 torr P absoluta = 47.98 KPa + 99.7048 KPa = 147.68 KPa

Ejercicio 16) Las presiones superiores a 3000bar se miden con una balanza de peso muerto, el dimetro del pistn es de 4 mm Cul es la masa aproximada de las pesas requeridas?

P= 3000 bar D = 4mm A = r2 A = (0.002)2 = 1.2566 x 10 -5 m 2 P = F/A F = PA

F = (3 x 10 8 N/m2) (1.2566 x 10 -5 m2) = 3769.8 N m = F/g m = __3769.8_N__ 9.8 m/s2 = 384.67 Kg

Ejercicio 17) La lectura de un manmetro de Mercurio a 25C (abierto a la atmsfera en uno de sus extremos) es de 56.38 cm. La aceleracin local de la gravedad es de 9.832 m/s2. La presin atmosfrica es de 101.78 KPa Cul es la presin absoluta en KPa que debe medirse? La densidad del Mercurio a 25C es de 13.534 g/cm3

61 Solucin: P = gh Convertir la densidad a Kg/m3 (13.53 g/cm3) x (__1 Kg__ ) x ( 100cm)3 1000g 1m3 3 P = (13534 Kg/m ) x (0.5638 cm) ( 9.832 m /s2) = 75023 Pa

Pabsoluta = 101.78 KPa + 75.023 KPa = 176.802 KPa

Ejercicio:

18) Suponga que un gas idea a 250 K y 150 KPa est confinado en un cilindro mediante un pistn sin friccin, y que el gas empuja lentamente el pistn de modo que el gas se expande desde 0.1 hasta 0.2 m3 considere que la expansin se realiza a presin constante.

=
1

W = P x (V2 V1) W = -150 x 103Pa x (0.2m3 - 0.1m3) = -15 x10 3 J o 15 KJ

Ejercicio:

19) Un elevador con un masa de 2000Kg descansa a un nivel de 10m sobre la base del pozo de un elevador .Cuando se eleva 100m sobre la base del pozo, entonces se rompe el cable que lo sostiene. El elevador cae libremente hacia la base del pozo y golpea contra un resorte. El resorte esta diseado para poner en reposo al elevador, y por medio de un diseo de retencin, mantener al elevador en la posicin de mxima compresin del resorte. Se supone que todo el proceso es sin friccin y la constante de aceleracin de la gravedad es de 9.8 m/s2. Calcular: a) La energa potencial del elevador en su posicin inicial con respecto a la base del pozo.

62 b) El trabajo hecho al subir el elevador. c) La energa potencial del elevador en su posicin ms alta con respecto a la base del pozo. d) La velocidad y la energa cintica del elevador justo antes de que golpee en el resorte. e) La energa potencial del resorte comprimido.

Solucin:

Se pueden identificar 3 estados de acuerdo a los datos proporcionados, las condiciones iniciales, como estado 1; cuando el elevador est en su posicin ms alta, estado 2 y justo antes de que el elevador caiga sobre el resorte, estado 3 a) Ep = mgz Ep = (2000Kg)x(9.8 m/s2)x (10m) = 196,000J b) W = mg (Z2-Z1) W = 2000Kg x(9.8 m/s2) x(100m-10m) = 1764000J c) Ep2 = ( 2000Kg)x(9.8m/s2) x(100m) = 1960,000 J d) Para calcular el valor de la velocidad se deben asumir que toda la energa potencial que se logra alcanzando la altura mxima se convierte en energa cintica , entonces: Ep2 = Ec3 = 1,960,000J Ec3 = _1 mU2_ 2 Despejando la velocidad U U2 = _2Ec3_ m 2 U = _2x( 1960000)_ = 44.27 m/s 2000Kg f) La energa cintica se transforma en energa potencial al pasar al resorte comprimido Ep resorte = 1960000 J Ejercicio: 20) Agua fluye en una cascada a 90m de altura. Considere 1Kg de agua , suponga que no hay intercambio de energa con los alrededores. Considere que necesitan 4,184 J/Kg para aumentar 1C la temperatura del agua. a) Cul es la energa potencial del agua en la parte superior de la cascada con respecto a la base? b) Cul es la energa cintica del agua justo antes de llegar al fondo?

63 c) Despus de que el Kg. de agua entra al ro que corre bajo la cascada, Qu cambio de temperatura ocurre? (suponiendo que no hay transferencia de calor con los alrededores).

Solucin: a) Ep = mgz Ep = (1Kg)(9.8m/s2) (90m) = 882 J b) Ep = Ec = 882 J

c)

___882 J_____ = 0.2108C 4,184 J/KgC

Problema: 21) Calcular el trabajo que debe efectuar un sistema (por ejemplo una persona) para levantar un libro de 1.5 Kg. de masa a una altura de 10 cm. Indicar el signo del trabajo. Solucin: Ep = W Ep = mgz Ep = (1.5 Kg.)x(9.8m/s2) x(0.1m) = 1.47 J Cul es el signo del trabajo? Negativo, pues el trabajo se hace en los alrededores Quin pierde Energa interna? La persona que mueve el libro.

Problema: 22) Calcular el trabajo efectuado sobre una masa de 1 g cuando se mueve 1cm sobre la superficie terrestre. Solucin: W= Ep W = mgz W = (0.001Kg)x(9.8m/s2)x(0.01m) = 9.8x10-5J Problema: 23) Caclualr el trabajo requerido para elevar un aeroplano comercial de una masa de 100Toneladas (1 Ton =1000Kg), hasta una altura de 12Km.

64 W= mgz W= 100,000Kg x 9.8 m/s2 x 12000m = 1.17 x1010J

Ejercicio:

24) Cul ser la presin en atm. y en mmHg de un envase metlico de 500ml que contiene 100g de Butano (CH3-CH2-CH2-CH3) a 17C?

Solucin Primero debemos calcular el peso molecular del butano

PM = 12(4) + 10(1) = 58 g/mol

n=

m 100 g ,n = = 58 g / mol PM 58 g / gmol

P=

nRT (1.7241moles )(0.082atm L / molK )(290 K ) = = 81.99atm = 62,318.6mmHg V 0.5 L

25) Una olla de 5L tiene una presin de 290,000Pa. Si se evaporan 8g de H2O Cul ser la temperatura del vapor en Kelvin y en C?

Solucin

Convertir los gramos a moles usando el peso molecular

n=

8g = 0.444moles 18 g / mol

(290 KPa ) x

1atm = 2.863atm 101.3KPa

PV = nRT

65

Despejar T

T=

VP nR

T=

(10 L)(2.863atm) = 786.3 = 513 atm L (0.444moles)(0.082 ) mol K

24) Suponga que un gas ideal a 300K y 200KPa esta confinado a un cilindro mediante un pistn sin friccin y que el gas empuja lentamente el pistn de modo que el volumen del gas se expande desde 0.1 hasta 0.4 m3. Calcule el trabajo realizado por el gas sobre el pistn

a) Considere que la expansin se realiza a presin constante P= 200KPa b) Considere que la temperatura se realiza a temperatura constante T= 300K

Solucin

a)
W = P dV = P(V 2 V 1)
V1 V2

Sustituyendo valores W= 200x10 3 Pa (0.4m3 - 0.1m3) = 60,000 J =

60 KJ

b)

W = nRT ln

V2 V1

n=

PV RT

66

n=

(200 KPa )(0.1m3) = 8.018 x10 3 KPa m3 (8.314 )(300 K ) Kgmol K

KPa m3 0.4 )(300 K ) x ln Kgmol K 0.1

W = (8.018kgmol ) x8.314

W = -27725 J = 27.7 KJ

Problemas 4.1

26) De acuerdo con la ecuacin termoqumica siguiente, calcule el calor liberado cuando 80g de SO2 (masa molar 64.07 g/mol) se convierte en SO3 SO2 + O2 SO3 Solucin: H = -99.1 KJ/mol

27)

Por cada mol de SO2 que se quema se libera -99.1 KJ/mol.

Convertir masa en gramos a moles de SO2

74.6 gSO 2 x

lmolSO 2 = 1.1644molSO 2 64.07 gSO 2

1.164molSO 2 x

99.1KJ = 115.4 KJ 1molSO 2

28) Calcule el calor liberado cuando se queman 266g de fsforo blanco (P4) en aire, de acuerdo con la ecuacin + 5O2(g) P4O10

P4(s)

Peso molecular de P4 = 4x30.97g/gmol = 123.88 g/gmol

67
n= 266 g = 2.1472moles 123.88 g / gmol

29) Calcule el cambio de energa interna cuando 2 moles de CO se convierten en 2 moles de CO2 a 1 atm. Y 25C O2 2CO2 H = -566.0 KJ/mol

2CO(g) + U= H - RTn

n = 2 moles -3 mol = -lmol T = 25 + 273K = 298K R= 8.314 J/K- mol RTn = (8.314J/K-mol) (298K) (-l) = 2477.6J 2477.6 J = 2.477 KJ 1000

U = -566.0KJ/mol + 2.477KJ = -563.5 KJ 30) Calcule la entalpa estndar de formacin del acetileno C2H2 a partir de sus elementos. 2C(grafito) + H2 C2H2 Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpa correspondientes son: a) C(grafito) + O2 CO2(g) Hreaccin = -393.5 KJ /mol b) H2(g) + O2 H2O(l) Hreaccin = -285.8 KJ /mol c) 2C2H2(g) + 5O2(g) 4CO2 + 2H2O(l) Hreaccin = -2598.8 KJ /mol Solucin:

Primer paso, multiplicar la ecuacin a) por 2 2C(grafito) + 2O2 2CO2(g) Hreaccin = 2(-393.5 KJ /mol).d) = -787KJ/mol La ecuacin b) se queda igual para un mol de H2

Como se necesita C2H2 en los productos, se debe invertir la ecuacin c) y por lo tanto el signo de la entalpa cambia tambin se debe dividir entre dos.

68 c) 4/2CO2 + 2/2H2O(l) 2/2C2H2(g) + 5/2O2(g) Hreaccin =(2598.8)/2 KJ /mole) =1299.4 KJ/mol

Sumar los ecuaciones d), b) y e) obtenidas anteriormente. 2C(grafito) + 2O2 2CO2(g) Hreaccin = -787 KJ /mol.d) H2(g) + O2 H2O(l) Hreaccin = -285.8 KJ /mol ..b) 2CO2 + H2O(l) C2H2(g) + 5/2O2(g) Hreaccin = 1299.4 KJ /mole) 2C(grafito) + H2 C2H2 Hreaccin = 226.6 KJ/mol El signo de la entalpa resultante es positivo, lo que indica una reaccin endotrmica.