Está en la página 1de 39

Bioremediacin de Metales Pesados

Dr. Jim Field Universidad de Arizona Departamento de Ingeniara Qumica y Ambiental

Bioremediacin de Metales Pesados


Definicin de Metales Pesados: El termino metal pesado
se refiere a todo elemento qumico metlico que tenga una densidad relativamente alta y que sea toxico o venenoso en concentraciones pequeas Peso atmico entre 63.546 y 200.590. Ejemplos de metales no esenciales: mercurio (Hg), cadmio (Cd), arsnico (As), cromo (Cr), talio (Tl), y plomo (Pb). Ejemplos de metales traza: cobalto (Co), cobre (Cu), hierro (Fe), manganeso (Mn), molibdeno (Mo), vanadio (V), selenio (Se), y zinc (Zn)

Bioremediacin de Metales Pesados


Los metales pesados son componentes naturales de la corteza terrestre. No pueden ser degradados o destruidos
Concentraciones bajas algunas veces son esenciales, metales traza Concentraciones altas = envenenamiento.

Bioacumulacin: aumento de la
concentracin de un qumico en la cadena biolgica alimenticia a travs del tiempo en comparacin con la concentracin del qumico en el medio ambiente.

Bioremediacin de Metales Pesados


Importancia de la Contaminacin de Metales Pesados
A mediados de los aos 90, 389 de los 703 Sitios de la Lista de Prioridades Nacionales (de EEUU) contenan metales pesados Se estima que en Europa Oriental hay 100,000 sitios con contaminacin de metales pesados

Casos Famosos de Contaminacin de Metales Pesados


Minimata Descargas de mercurio en la baha de Minimata de la compaa Chisso Chemical (1952 = 500 muertes debido a el consumo de pescado contaminados) Basel 30 toneladas de pesticidas con contenido de mercurio fueron descargadas en el ro Rhine en 1986 por la compaa Sandoz Chemical Coto de Donana un milln de m3 de lodos que contenan sulfuro, plomo, cobre, zinc y cadmio fueron a dar al ro Guadimar en 1998 causando un gran impacto en los sensibles lugares en donde se reproducen las aves

Bioremediacin de Metales Pesados


Produccin (millones de toneladas mtricas) Emisiones (millones de toneladas mtricas)

PRODUCCION DE PLOMO PRODUCCION DE COBRE PRODUCCION DE ZINC EMISIONES DE PLOMO EMISIONES DE COBRE EMISIONES DE ZINC

Produccin y Consumo Global de Algunos Metales Txicos 1850-1990 (World Resource Institute)

Bioremediacin de Metales Pesados


Contribucin Antropognica de Metales Pesados a la Biosfera Metal
arsnico cadmio cobre mercurio molibdeno nkel plomo zinc

Fuentes Principales:
Baos procesadores de metales Drenaje acido de las minas Aguas de limpieza y enfriamiento Fundicin de metales & refinacin de escoria/ lodos Catalizadores usados y bateras usadas Lodos del proceso de tratamiento

tons por ao
120,000 30,000 2,150,000 11,000 110,000 470,000 1,160,000 2,340,000

Bioremediacin de Metales Pesados


Geocronologa de metales pesados en el lugar de establecimiento del la cuenca del Ro Rhine, Ketelmeer [Beurskens 1995] (nota: los smbolos rellenados corresponden a muestras de archivo, estas muestras fueren tomados y guardados en 1970-1972)
Concentracin (mg/kg) Concentracin (mg/kg) Concentracin (mg/kg)

Ao de deposicin

Ao de deposicin

Ao de deposicin

Exposicin a Plomo en Nios de la Comunidad de una Fundidora en la Regin Lagunera, Mxico

REMOTO

INTERMEDIO

CERCANO

Niveles de Plomo en nios que viven en lugares cercanos, intermedios y remotos a el complejo de una fundidora en Mxico, (Regin Lagunera) [Garca Vargas et al 2001 J. Toxicol. Environ. Health Pt A, 62:417]

Niveles Base Tpicos de Metales en Suelos y Sistemas Acuticos


Agua frescaa Agua de mar b Sueloc

(M)
Oro (Au) Aluminio (Al) Arsnico (As) Bario (Ba) Cadmio (Cd) Cobalto (Co) Cromo (Cr) Cesio (Cs) Cobre (Cu) Mercurio (Hg)

(M)

(mol/kg)

(M)

Manganeso (Mn) Nquel (Ni) Plomo (Pb) Estao (Sn) Zinc (Zn)

a de Goldmand y Horne (1983), Leppard (1981), y Sigg (1985). b de Bidwell y Spotte (1985); c de Lindsay (1979); d ND, no informacin reportada; e Traza, niveles por debajo del nivel de deteccin.

Papel de los Microorganismos en la Movilizacin de Metales


Lixiviacin
Autotrfica: Bacterias que oxidan sulfuro (Thiobacillus) S0 + O2 H2S04 Sedimentos acuticos Escoria o cenizas en movimiento (Mercier et al. 1999. Environ. Management 24:517) Heterotrfica: Hongos cidos Orgnicos Solubilizacin de xidos metlicos (MnO2 Fe2O3 & fosfato) Cu-Cd-As decomisionados como preservador de maderas

Volatilizacin
Metilacion: Selenio [Stork et al 1999 Biol. Trace Element. Res. 69:217] SeO42- + orgnicos (CH3)2Se voltil

Papel de los Microorganismos en la Movilizacin de Metales (Continuacin)


Solubilizacin Reductiva
Reduccin Disimilatoria: xidos de Hierro y Manganeso MnO2 [s] + orgnicos Mn2+ [aq]

Movilizacin Indirecta va Reduccin del Sorbente


Reduccin Disimilatoria: xidos de Hierro con arseniato adsorbido FeOOH-As(V) [s] + orgnicos Fe2+ [aq] + As(V) [aq]

Papel de los Microorganismos en la Inmovilizacin de Metales


Biosorcin (Independiente al Metabolismo)
Adsorcin de metales a la Biomasa Microbiana (viva o muerta): sorcin qumica de metales con ligndos celulares
clula bacteriana

Quimosorcin Mejorada Biolgicamente


Adsorcin de metales a minerales biognicos: sorcin qumica de cationes metlicos a un precipitado en la superficie celular

clula bacteriana

Papel de los Microorganismos en la Inmovilizacin de Metales (Continuacin)


Degradacin Biolgica de Quelatos:
Biodegradacin de Metales-Quelatos Complejos: metal-citrato y metal-EDTA [Thomas 2000 JCTB 75:187; Satroutclinov 2000 EST 34:1715] Cd-Citrato[aq] + HPO42Cd3(PO4)2 [s]

Precipitacin Reductiva
Reduccin directa de metales a valencia mas pequea de menor solubilidad: Por ejemplo Cr(VI) toxico soluble a Cr(III) menos toxico y menos soluble Cr(VI) [aq] + orgnicos Cr(III) [s]

Papel de los Microorganismos en la Inmovilizacin de Metales (Continuacin)


Precipitacin Reductiva Indirecta: Reduccin Indirecta va
agentes reductivos biognicos: Fe(II) o S2- producido por bacterias reductoras de sulfuro o hierro, pueden reducir Cr(VI)
Fe(III) [s] + acido orgnicos Cr(VI) [aq] + Fe(II) [aq] Fe(II) [aq] Cr(III) [s] + Fe(III) [s]

Metales Precipitadores de Ligndoos Biognicos Inorgnicos:


Biognesis de Sulfuro: Formando bacterias reductoras de sulfuro o S2- que precipiten metales
SO42- + orgnicos Cd2+[aq] + S2biotic abiotic

S2CdS [s]

Mecanismos de Tolerancia a los Metales Pesados


Bombas de Eflujo
Bombas de iones dependientes de energa Tipio-P ATPases (ATP) Bombas antiporter (usando la energa de gradiente de H+)

Protenas ligadoras de Metales


Metalotinena

Reductasas
Reduccin de metales para mejorar el eflujo (As) Reduccin metal a formas menos toxicas (Hg)

Mecanismos de Tolerancia a los Metales Pesados

Biosorcin
Definicin: sorcin de metales a la biomasa independiente del metabolismo Biosorbentes microbianos: biomasa de bacterias, fungi y algas Buena Capacidad de Biosorcin : > 100 mg/g o 1 mmol/g Mecanismos Principales: intercambio de iones y complexacin

Grupos Ligadores

(Tabla de Schiewer y Volesky 2000)

Estructura de biomolculas importantes involucradas en el ligamiento de metales (Figura de Schiewer y Volesky 2000)

Biosorcin
El Consumo Sigue una Isoterma de Adsorcin Tpica

protena -1

Concentracin

Adsorcin y consumo de Cu por Chlorella vulgaris en funcin de la concentracin de Cu en el medio durante una incubacin de 40 minutos. [Mallick et al 2003 WJMB 19:695].

Tecnologa de la Biosorcin
Curva de paso tpicas en reactores de lecho empacado
Adsorcin Desorcin

(Figura de Schiewer y Volesky 2000)

Curvas de paso para la adsorcin de Cobre (II) con flujo continuo. Sistema de lecho fijo empacado con Staphylococcus inmovilizado en pelotillas de Gel Alginate a dos velocidades de flujo diferentes. [Stanley & Ogden 2003 J. Environ. Mangm.69:289]

Precipitacin Reductiva
Biomembranas Reductoras de Sulfatos Reducen Cr(VI) a Cr(III) [Smith & Gadd 2000 J. Appl. Microbiol. 88:983]
88% de 500 M Cr(VI) eliminadas con lactasa como donador de electrones en 48 horas Gran parte del Cr(III) se precipito como se puede ver en la figura Reduccin de sulfato fue inhibida en presencia de Cr(VI)
Balance de masa del cromo en un sistema de biocelda reductora de sulfato despus de un periodo de incubacin de 48 horas con 500 mol l -1 Cr(VI) Cromo Total

Sedimento Liquido recirculado pelotillas supernata Biomembrana Cromo total

Precipitacin Reductiva
Reduccin Directa contra Indirecta de Cr(VI) a Cr(III) por Bacterias Reductoras de Sulfato [Battaglia et al 2002 JIMB.
28:154] 50 mg/l Cr(VI) fue reducido en 15 minutos por una consorcia microbiana reductor de sulfato en presencia de 500 ppm de H2S 16 mg/l Cr(VI) fue reducido en 1 hora por una consorcia microbiana reductor de sulfato en ausencia de H2S. Biopeliculas reductoras de sulfato en reactores alimentados con H2 como donador de electrones Columnas alimentadas continuamente con 16 ppm de Cr(VI) 90 mg Cr(VI) h-1 g-1 protenas (no H2S)

Bioremediacin de Hg2+ en Chloroalkali Wastewater


[Von Canstein et al 1999 AEM 65:5279] Pseudomonas putida Spi3 es Resistente al Mercurio
Reduce Hg2+ a Hg0 metlico En laboratorio los reactores de biopelicula pueden reducir 7 ppm de Hg2+ en el influente con un 90-98% de eficiencia
Hg (g/l) en el eflujo del reactor

Tiempo (h)

Bioremediacin de Hg2+ en Agua Residual de Cloruroalcalino


[Von Canstein et al 1999 AEM 65:5279]

Composicin del agua residual de Cloruroalcalino en Europa

Bioremediacin de Hg2+ en la Planta Piloto de Agua Residual Cloruroalcalino (Wagner et al 2000 EST 34:4628)
ENTRADA/SALIDA AGUA RESIDUALES
S= Vlvulas de seguridad W= Ajuste del pH del agua residual N1+N2= Contenedor neutralizador M= Contenedor del medio con nutrientes B= Bioreactor E= Controles electrnicos P= Amortiguador de Proteccin A= Filtro de carbn activado R= Deposito Regenerador

Esquema de una planta piloto para la remocin continua automtica de mercurio de aguas residuales mediante bacterias, desarrollado en cooperacin entre GBF y Preussag Wassertechnik

Bioreactor: Volumen de 1m3: Construido para tratamiento continuo; Carga de hasta 4 m3/h de aguas residuales; Llenado con grnulos de piedra pmez como soporte slido para el crecimiento de bacterias; El modo de operacin fue de flujo vertical ascendente; La inoculacin fue hecha con siete cultivos de cepas de Pseudomonas resistentes al mercurio Adems, la planta piloto completa contena lo siguiente: - Ajuste automtico de pH a 7.0 0.5 - Dosificacin automtica de nutrientes para las bacterias - Filtro pulidor (carbn activado) despus del bioreactor - Medicin continua de mercurio

Bioremediacin de Hg2+ en Agua Residual de Cloruroalcalino [Von Canstein et al 1999 AEM 65:5279]

Hg en Flujo de Entrada (mg/l)

Tiempo (h)

Hg en Flujo de Salida (mg/l)

Precipitacin de Metales Pesados con Sulfuro Biognico


Sulfuro como Ligando de Precipitacin de Metales Pesados:
- Constantes de Solubilidad
Li2CO3 = 2 Li+ + CO32Ksp = [Li+]2[CO32-] - Minerales Formados: galena (PbS) esfalerita (ZnS) pirita (FeS2) calcopirita (CuFeS2) calcocita (Cu2S) cinabrio (HgS) realgar (AsS) SO42- + orgnicos HSM2+[aq] + S2Sustancia CdS MnS FeS HgS CuS PbS ZnS NiS 18 18 T (C) 18 18
bitico

HSH+ + S2MS[s]
Ksp 4.0 10-30 3.0 10-14 6.0 10-19 1.5 10-53 2.0 10-37 3.2 10-28 3.0 10-25 1.0 10-24

disociacin

abitico

Constantes de solubilidad de ciertos metales del sulfuro

Biotratamiento y Recuperacin de Metales del Drenaje Acido de Minas


[Tabak et al. 2003 Biodegradacin 14:423]

Mtodo General

GAS DE SULFURO DE HIDROGENO

AGUA DE MINAS ACIDA

PROCESO DE PRECIPITACION DE METALES

BIOREACTOR PARA LA REDUCCION DEL SULFATO

AGUA TRATADA

METALES COMO PRECIPITADOS DE SULFURO

Biotratamiento y Recuperacin de Metales del Drenaje Acido de Minas


[Tabak et al. 2003 Biodegradacin 14:423]

Mtodo General

Biotratamiento y Recuperacin de Metales del Drenaje Acido de Minas


[Tabak et al. 2003 Biodegradacin 14:423] Eficiencia de Remocin del Proceso de Precipitacin
Compuesto Metal Al3+ Cu2+ Mn2+ Fe2+ Zn2+ Cd2+ Ni2+ As3+ Co2+ SO42Concentracin (mg/L) Entrada 293 223 223 514 630 1.38 2.14 0.512 1.23 2,400 Salida 0.5 BDL 0.4 0.1 BDL BDL BDL No medida BDL 24

Biotratamiento y Recuperacin de Metales del Drenaje Acido de Minas


[Tabak et al. 2003 Biodegradacin 14:423]

Recuperacin de metales obtenidos durante el proceso continuo de operacin Metal recoveries obtained during continuous process operation Semana 1 Semana 2 Semana 3 Semana 4 Semana 5

99.1 98.6 - 3.7 100 98.8 89.4 49.1 102

98.1 99.4 99.8 99.1 97.4 88.6 50.4 98.4

98.6 100 98.4 99.4 95.1a 81.4 45.6 99.8

99.4 - 1.8 103.6 99.3 96.8 75.4b 42.4 99.9

99.8 99.7 99.1 99.8 97.1 87.4 47.8 100

Conversin Biolgica de Anglesita (PbSO4) y Desechos de Plomo de Bateras de Carros a Galena (PbS) [Weijma et al. 2002 Biotechnol. Progr. 18:770]
Bateras Usadas de Carros: Fraccin Principal Desechada = Pasta de Plomo
Composicin de la Pasta de Plomo: 50-60% PbSO4 15-35% PbO2 5-10% PbO/Pb(OH)2 2-5% Pb elemental

Procesos Biotcnicos
Conversin de la pasta de plomo a sulfuro de plomo con bacterias reductoras de sulfato usando gas hidrogeno como donador de electrones

Conversin Biolgica de Anglesita (PbSO4) y Desechos de Plomo de Bateras de Carros a Galena (PbS) [Weijma et al. 2002 Biotechnol. Progr. 18:770]
Reduccin de Sulfato con H2
SO42- + 4 H2 + H+ HS- + 4 H2O Cargas posibles de hasta 30 kg SO42- m-3 reactor d-1 PbSO4 + HS- PbS + H+ + SO42 PbO+ HS- + H+ PbS + H2O Pb(OH)2 + HS- + H+ PbS + 2H2O

Precipitacin de especies de Pb2+ con sulfuro

Precipitacin de especies de Pb4+ con sulfuro


PbO2 + 2e- + HS- + 3H+ PbS + 2H2O Dos electrones para reducir Pb4+ a Pb2+ pueden venir abioticamente del sulfuro o bioticamnete de H2

Suministro exgeno de SO42- requerido

No hay suficiente sulfato en la pasta de plomo para proveer sulfuro suficiente; por lo que se necesita aadir sulfuro a el sistema

Conversin Biolgica de Anglesita (PbSO4) y Desechos de Plomo de Bateras de Carros a Galena (PbS) [Weijma et al. 2002 Biotechnol. Progr. 18:770]
Montaje Experimental

Representacin esquemtica del montaje experimental

Conversin Biolgica de Anglesita (PbSO4) y Desechos de Plomo de Bateras de Carros a Galena (PbS) [Weijma et al. 2002 Biotechnol. Progr. 18:770]

Carga (kg S/m3/da

Tiempo (das) Cargas de sulfato de sodio y sulfato de plomo al reactor de gas

Tratamiento y Recuperacin de Zinc con Bacterias Reductoras de Sulfato en la Refinera Budelco


Bacterias reductoras de sulfato aplicadas a un reactor de lodos anaerbico de flujo vertical ascendente Tratamiento de agua subterrnea contaminada con zinc en la fundidora de Budelco
Inicialmente etanol se uso como donador de electrones Despus sntesis de gas (H2)
Compuesto SO42Zn2+ Cd2+ Unidad mg/l mg/l mg/l Influjo 1000 30 0.8 Eflujo <200 <0.15 <0.01

Anlisis tpico del flujo de entrada y salida (influente y efluente)

Tratamiento y Recuperacin de Zinc con Bacterias Reductoras de Sulfato en la Refinera Budelco


Efluente dirigida a segunda bioreactor reduccin de sulfato Agua de enfriamiento Eliminacin de fluoruro

Bioreactor reduccin de sulfato

sedimentador agua residual Gas natural Reformacin de gas

fluoruro de calcio

H2 y CO como e-donador

Recirculacin de lodo

Tratamiento y Recuperacin de Zinc con Bacterias Reductoras de Sulfato en la Refinera Budelco


influente proviente de primera bioreactor reduccin de sulfato Aire de ventilacin efluente con sulfuro de hidrogeno
floculante

Filtro de compost sedimentador de platos

y FeCl3 aire reactor de biopelicula lecho fijo Etanol como e-donador Recirculacin de lodo Agua limpia Filtro de arena

Combinacin de las Tecnologa de Movilizacin e Inmovilizacin


Suelo Contaminado

Nutrientes Sulfuro Inoculo Suelo Limpio

Lixiviado del Suelo

Nutrientes Sustrato Inoculo

Efluente Libre de Metales

Metales de Sulfuro Slidos