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Problemas Cintica Metalurgia

Ayudante: Jonathan Aqueveque Tejo


1. Se realiza un estudio de lixiviacin de calcopirita con cloruro frrico en ambiente cido
clorhdrico. Para ello, se mezclan 2,5 gramos de calcopirita con 700ml de solucin acuosa que contiene
0,5M de FeCl
3
a pH 0,58. La estequiometria de la reaccin es

2 (s)
+ 4
3 (I)
=
2 (I)
+ 4
2 (I)
+ 2
(s)

La temperatura de trabajo fue 82C y adems se sabe que el proceso est controlado por la reaccin
qumica, siendo la energa de activacin de 12,5 kcal y el tamao inicial de particula es de 15 micrones.
Las concentraciones de cobre disuelto en funcin del tiempo es la siguiente.
Cu
2+
(gpl) 0,25 0,45 0,86 1,09 1,45 2,14
t (h) 3,0 10,5 24,0 35,0 48,5 95,0
Determine:
a) La constante del modelo.
b) Determine el espesor de la capa de producto de azufre elemental al tiempo de 48,5 horas.
c) Determine la fraccin transformada de la calcopirita a 48,5 horas y 40C trabajando ahora
a pH 1,2. Explique su respuesta.
Solucin:
n
CuPcS
2
=
2,S
(64 + S6 + 2 S2)(

o
)
= u,u1SS9(o)
Por estequiometria se sabe que la relacin molar entre el cobre y calcopirita es 1:1, entonces:
n
Cu
= u,u164S(o)
Como se expone en el problema se tiene que la etapa controlante es la reaccin qumica, entonces el
modelo es:
1 (1 o)
13
= K
M

T (h) [Cu
2+
] (gpl) m
Cu
2+
(g) n
Cu
2+
(mol) 1-(1- )
1/3
3,0 0,25 0,175 0,00273 0,166 0,059
10,5 0,45 0,315 0,00492 0,299 0,112
24,0 0,86 0,602 0,00941 0,572 0,246
35,0 1,09 0,763 0,01192 0,725 0,349
48,5 1,45 1,015 0,01586 0,964 0,670
95,0 2,14 1,498 0,02341 1 -

Haciendo un ajuste de tipo lineal, se tiene lo siguiente:

Lo que implica que la constante K
M
=0,0188 (1/h)
b) a t = 48,5 h el espesor de la capa de producto de azufre es tan grande como el radio inicial de la
partcula, lo que est dado por la fraccin transformada que toma un valor de 0,964. Entonces el
tamao de la capa de producto ser similar a 15 micrones.
c) Se desea determinar la constante del modelo a 40C, por arrhenius:
K
M
= p(

)
K
M1
K
M2
= exp _

_
1

2

1

1
_]
u,u188
K
M2
= exp _
12Suu
1,987
_
1
S1S

1
SSS
_]
Luego, la constante del modelo a 40C es 0,00174 (1/h).
Finalmente, reemplazando en
1 (1 o)
13
= K
M

1 (1 o)
13
= u,uu174 48,S
Luego, la fraccin transformada es: 0,232.
2. a) Unas partculas slidas de xido metlico son tratadas en una fase gaseosa de tipo reductora para
producir el metal de dicho xido. Sabiendo que el proceso est controlado por la difusin en capa de
producto slido del gas reductor y que luego de 8 minutos la fraccin transforma el 65%, determine el
tiempo al cual la fraccin transformada es de 100%, el anlisis anterior se realiz con partculas de 2,1
mm de dimetro. Encuentre el valor de la fraccin transformada en funcin del tiempo para partculas
de 1,8 mm de dimetro sabiendo que la presin del gas reductor en el seno del fluido es de 0,58 atm y la
presin en la superficie del ncleo recesivo de 0,04 atm. Dibuje el perfil de concentracin desde el seno
de la solucin hasta el centro de la partcula, para la ltima condicin
Solucin:
Se sabe que el modelo de ncleo recesivo con formacin de producto slido y con etapa controlante la
difusin en la capa de producto slido es:
y = 0,0188x - 0,1441
R = 0,9619
-0,500
0,000
0,500
1,000
1,500
2,000
0 20 40 60 80 100
1
-
(
1
-
a
)
^
1
/
3
)
t (h)
1
2
S
o (1 o)
23
= K
M

Como se sabe que a un tiempo de 8 minutos se transforma un 65%, luego la constante del modelo es:
1
2
S
u,6S (1 u,6S)
23
= K
M
8
K
M
= u,uu87SS (1min )
Luego, el modelo es:
1
2
S
o (1 o)
23
= u,uu87SS
Si se pide para un 100%, entonces =1, para un tiempo de 38,082 min.
Ahora, se pide determinar la fraccin transformada en funcin del tiempo para un tamao de partcula
de 1,8 mm, sabiendo que el modelo anterior fue estudiado para 2,1 mm de tamao de partcula.
K
M
=
K
L
C
B

0
2
K
L
=
2v
A

E
c

Como el volumen molar, el coeficiente de difusin y la estequiometria o se mantienen constantes,
implica que el K
L
es el mismo en ambos modelos.
Adems, como se sabe que la concentracin del fluido en el seno es constante y la constante K
L
.

K
M1
K
M2
=
K
L

B
r
01
2
K
L

B
r
02
2
=
r
02
2
r
01
2

u,u87SS
K
M2
=
1,8
2
2,1
2

Luego, la constante del modelo a un tamao de partcula de 1,8 mm es 0,119 (1/min)
3.- Se estudia a 40C la disolucin de un slido A, lo cual ocurre de acuerdo a la siguiente
reaccin. A
(s)
+ 0,5 B
(f)
= Productos en solucin.
Inicialmente el tamao nico de partculas es de 0,55 cm de radio. Luego de 15 minutos la
fraccin transformada de A es de 0,25, mantenindose constante una concentracin de B
de 0,3M. Se sabe que el proceso est controlado por difusin de B en la capa lmite que
rodea a las partculas. El peso molecular de A es de 48 g/mol y su densidad de 3,5 g/cc,
adems el espesor de la capa lmite es 0,001 cm.
- Determine la fraccin transformada de A al tiempo de 25 minutos (0,8 puntos)
- Determine el valor del coeficiente de difusin de B a 40C (0,6 puntos)
- Determine a que concentracin de B se debiera trabajar para tener una fraccin
transformada de 0,45 al tiempo de 25 minutos (0,8 puntos)
Solucin:
Se tiene el modelo, ncleo recesivo sin formacin de producto slido, con etapa controlante la
difusin en capa lmite, entonces el modelo es:
1 (1 o)
13
= K
M

Como la fraccin transformada a los 15 minutos es 0,25, entonces:
1 (1 u,2S)
13
= K
M
(1Sn) K
M
= u,uu6u9 (1/min).
a) Luego la expresin es 1 (1 o)
13
= u,uu6u9, y evaluando en t = 25 min,
o = u,S9u7
b) Determinar el coeficiente de difusin de B a 40C
Como K
M
=
K
L
C
B

0
u,uu6u9
1
mn
=
K
L
(0,3M)
0,55cm
K
L
= 11,16S
cm
4
moI mn

Adems, K
L
=
v
c6
=
(PM)
pc6
=
pc6K
L
PM

=
S,S

c
3
u,uu1c 11,16S_
c
4
o n
]
2 48(o)
= 4,u71u
-4

c
2
n

c) Si o = u,4Sy t = 25 min, entonces 1 (1 4S)
13
= K
M
(2Smin) K
M
=
u,uu72S(
1
mIn
)
K
M
=
K
L

B
r
0
u,uu72S_
1
n
] =
11,16S_
c
4
o n
]
B

u,SSc

B
= S,S621u
-4
_
o
c
3
] = u,SS61S_
o
I
]