ULBRA

Curso de Qu
mi a
Gases e Termodin^
ami a

Revis~ao Matemati a
A- Fun ~oes e Gra os
Equa o~es de

grau - Fun o~es que apresentam uma depend^en ia linear entre as

1 grau de forma geral:

f (x) = y = ax + b

variaveis s~ao des ritas por uma equa ~ao de

(1)

onde a e b s~ao onstantes. A in lina ~ao da reta denida por esta fun ~ao e o oe iente angular a , que pode ser determinado atraves da tangente do ^angulo formado
entre a reta e o eixo x:
a

=

xy = xy2
2

y1
x1

= tan

(2)

y
(x2,y2)

(x1,y1)

Uma rela ~ao linear pode ser obtida a partir de uma es olha onveniente de
variaveis. Por exemplo, para um gas ideal a lei de Boyle orresponde a rela ~ao
P

te
V

, ujo gra o e dado abaixo:

1

P/atm
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0

10

V/L

No entanto, se onstrurmos um gra o P versus V, uma reta e obtida:

P/atm
30
25
20
15
10
5
0
0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1 =L 1

Exer  io - Se o oe iente angular da reta denida no gra o a ima e igual a

30 atm.L, para um mol de um gas ideal, qual a temperatura deste sistema gasoso?

B- Cal ulo Diferen ial

B.1 - Fun ~oes de uma variavel
A derivada de y em rela ~ao a x e denida omo
dy
dx

=
lim!0

xy
x

(3)

ou seja, e a raz~ao entre a varia ~ao de y e a varia ~ao de x, a medida que a varia ~ao
em x tende a zero.
2

As derivadas

2,3
a

e de mais altas ordens s~ao denidas omo:

d
dx

dy
dx

d2y
dx2

d
dx

d2 y
dx2

d y
= dx
3

(4)

A derivada de y em rela ~ao a x representa a in lina ~ao da tangente a urva em

qualquer ponto (x; y ). Assim por exemplo, para a fun ~ao f (x) = y = 3x, a derivada

3, o que signi a que a in lina ~ao da tangente em ada ponto

(x; y) da fun ~ao f (x) tem o mesmo valor e igual a 3. Para uma fun ~ao do tipo
f (x) = y = 3x2, a derivada dy=dx e igual a 6x e isto indi a que a in lina ~
ao em
ada ponto da fun ~ao tem o valor 6x. Como mostra o gra o abaixo, a in lina ~ao
dy=dx e igual a

pode ser negativa, quando y diminui om o aumento de x, ou positiva, se y aumenta

om o aumento de x.

80
70
60
50
40
30
20
10

dy
dx

<0

dy
dx

<0

0
-4

-2

B.2 - Fun ~oes de mais de uma variavel - Derivadas Par iais

No aso anterior, a fun ~ao apresenta apenas uma variavel independente. Muitos
sistemas fsi os, no entanto, geralmente ontem mais de uma variavel independente.
Por exemplo, a P de um gas varia om modi a o~es na T e no V de a ordo om a
equa ~ao :
P

= f (T; V ) = nRT
V

(5)

A rela ~ao entre as variaveis pode ser representada em um sistema artesiano de 3

oordenadas. Os pontos de oordenadas P, V e T des revem uma superf ie omo
mostra a gura a seguir.
3

Para estudar o movimento de um ponto sobre a superf ie tem-se 3 possibilidades:

a- T varia e V permane e onstante
b- V varia e T permane e onstante
- T e V variam simultaneamente.
No primeiro e segundo aso a trajetoria do ponto e obtida pela interse  ~ao da
superf ie original por planos paralelos aos eixos PT e PV, respe tivamente. Se T e

a res ido de uma quantidade
T , permane endo V onstante, a P varia de f (T; V )

a f (T

+
T; V ) e a derivada par ial de P em rela ~ao a T, mantido V onstante,

no ponto (P; T ) e denida por:


P
f (T +
T; V ) f (T; V )
(6)
=
lim

!0
T

T
V

e a derivada par ial de P em rela ~ao a V, a T onstante, no ponto (P; V ) e

denida por:

P
V


T

=
lim!0 f (T; V +

VV)

f T; V

(7)

No ter eiro aso, T e V variam simultaneamente e, pode-se demonstrar que a

varia ~ao total na P,

P , devido a varia o~es simult^aneas na T e no V,
T e
V ,

respe tivamente,e expressa por:



( +
T; V )

P = lim



T
f T

f T; V

) 
T + lim

!0

Os termos em ol hetes s~ao as derivadas par iais

f T; V

P

T

+
V )

V
e

P
V

T

f T; V

) 
V
(8)

. Considerando-

se varia o~es innitesimas na P, T e V, pode-se es rever:

dP

P
T

dT

P
V

(9)

dV
T

onde dP representa a diferen ial total de P

Varia o~es em propriedades termodin^ami as s~ao um objeto de interesse na fsi oqumi a. Assim, por exemplo, a energia interna de um sistema e fun ~ao da T e do

V, de modo que a diferen ial total da energia e dada por:

dU

A derivada par ial

U
T

U
T

dT

U
V

(10)

dV
T

, de a ordo om o que foi visto, e a in lina ~ao de uma

reta tangente a urva no ponto (U; T ), a um dado valor de V. Esta in lina ~ao e a

apa idade alor a a volume onstante, C , omo mostra o gra o.

V

Se C pode ser onsiderado onstante em uma dada faixa de temperatura, a

V

derivada par ial

U
T

e uma onstante e o gra o orrespondente E versus T

dene uma rela ~ao linear. Se C n~ao pode ser onsiderado onstante na faixa de
V

temperatura estudada, e ne essario onsiderar a varia ~ao da energia interna a medida

que a varia ~ao de temperatura tende a zero, ou seja, ada ponto (U; T ) apresenta
um valor diferente de in lina ~ao , al ulado atraves da derivada par ial

U
T

U
= CV

T V

C - Cal ulo Integral

Nos problemas termodin^ami os e ne essario en ontrar o valor de uma fun ~ao ,

por exemplo, U (T; V ) em 2 pontos (T1; V1) e (T2; V2 ) por integra ~ao da equa ~ao
 interessante, pois, omentar brevemente o signi ado de
10 nos limites U1 e U2. E
uma integral.

Integrar signi a en ontrar uma fun ~ao f (x) uja derivada em rela ~ao a x e

( x). Ou seja, onhe ida a fun ~ao f ( x), deseja-se en ontrar a fun ~ao f (x):
df (x)
dy
=
= f ( x)
(11)
dx
dx
e, portanto, df (x) = f ( x)dx. A fun ~ao pro urada, f (x), e obtida a partir da

integral:

( )=

f x

( )=

df x

( x)dx
;

(12)

Quando os limites de integra ~ao s~ao denidos, a integral e hamada de integral

denida:

( x)dx

(13)

A integral a ima representa a area de um gra o f

( x) versus x, entre os limites

( )=

f x

x2

x1

x1 e x2:
6

f(x)

(x1,f(x1))

(x2,f(x2))

Na termodin^ami a, al ula-se frequentemente o trabalho realizado por um gas

em uma expans~ao atraves da integral:
W

onde P

ext

V2

(14)

Pext dV

V1

e a press~ao externa a que o gas esta submetido. Esta integral representa a

area do gra o P

ext

versus V , entre os limites V1 e V2 . Para um pro esso reversvel,

a press~ao externa e igual a press~ao do gas e, portanto, para um gas ideal o trabalho
esta rela ionado a area do gra o

nRT
V

versus V .

D - Diferen iais Exatas e Inexatas

Uma fun ~ao qualquer F (x; y ), uja diferen ial total dF e dada por
dF

F
x

dx

F
y

dy

(15)

pode ser determinada atraves da integral

Z

x2

x1

( )

F x; y dx

(16)

Mas para isso, e ne essario onhe er a rela ~ao entre x e y , ou seja, e ne essario
expe i ar um aminho no plano xy ao longo do qual a integral e al ulada. Muitos
aminhos s~ao possveis e o valor da integral denida difere, em geral, para ada um.
7

No entanto, o problema torna-se simples se a diferen ial dF for exata. Neste aso,
o valor da integral depende somente dos limites de integra ~ao :
Z

F2

dF

F1

= F2

(17)

F1

Uma diferen ial dF e exata se puder ser expressa pela soma

dF

= M (x; y)dx + N (x; y)dy

(18)

e obede er ao riterio de Euler:



onde M (x; y ) =

F
x

y

( )  =  N (x; y) 
x

M x; y
y

e N (x; y ) =

(19)
y


F
y

Portanto, se dF e exata, a integral dada na equa ~ao 17 e igual a diferen a entre

os valores da fun ~ao F (x; y ) nos dois limites, qualquer que seja o aminho seguido
na integra ~ao .
Uma diferen ial inexata, no entanto, requer o onhe imento da rela ~ao fun ional
entre as variaveis x e y e a integral n~ao pode ser es rita de a ordo om a equa ~ao
17:

F2

dF

F1

6= F2

(20)

F1

Exer  io - A diferen ial total de uma fun ~ao u = f (x; y ) e dada por
du

u
x

dx
y

u
y

dy

(21)

Expresse a diferen ial total do volume de um ilindro em fun ~ao do seu raio r e de
sual altura h, sabendo que V

= r2h. Cal ule, mediante essa diferen ial, o a res imo

absoluto e relativo de volume que sofre um ilindro om raio 10,0 m e altura 20,0
m quando ambos, raio e altura s~ao aumentados em 10. Use o desenho abaixo para
auxilia-lo no desenvolvimento da integral. Considerando agora a diferen ial total da
press~ao (em fun ~ao do volume e da temperatura) para um gas ideal. Qual sera a
varia ~ao relativa de press~ao quando o volume e aumentado em 1 e a temperatura

em 2 ? Conra o resultado para o aso de uma amostra a 100 kPa, 10,0 L e 300 K.
8

r2

h1
r2

h2

r1

h1

r1

h2

Figure 1: