DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL Y DEL MEDIO AMBIENTE

Qumica Aplicada

EXPERIMENTACIN EN QUMICA PRCTICA: SIMULACIN CINTICA 1. Introduccin En esta prctica se va a realizar la simulacin de una reaccin qumica. Esto es, en lugar de realizar el proceso en el laboratorio, se va a realizar una experiencia prctica que se comporta igual que la reaccin que nos interesa, pero que es ms fcil y ms barata de realizar. Concretamente se va a simular la reaccin elemental: AX Se trata de una ecuacin que permite describir muchos procesos reales de inters, como descomposiciones trmicas y desintegraciones radiactivas. El problema es que resulta muy difcil encontrar una reaccin sencilla y rpida que pueda realizarse y medirse en el laboratorio sin emplear equipamiento excesivamente complejo y costoso. Por ello vamos a simular esa reaccin empleando monedas y realizando el proceso irreversible: CARA CRUZ Esta experiencia tiene un coste muy reducido y el proceso se comporta igual que la reaccin elemental arriba citada, por lo que el procedimiento de trabajo y los resultados que obtengamos sern perfectamente vlidos. A partir de los datos experimentales podremos determinar los equivalentes al orden cintico y a la constante de velocidad, exactamente igual que lo haramos con una reaccin qumica normal. Un anlisis ms detallado de esta simulacin puede encontrarse en las referencias 1 y 2.

2. Objetivos especficos Con esta prctica se pretende: 2.1. Aprender conceptos fundamentales de cintica qumica. 2.2. Aprender a determinar experimentalmente parmetros clave de la cintica de las reacciones qumicas, como son orden o constante de velocidad. 2.3. Mejorar la capacidad de presentacin de resultados experimentales.

3. Fundamento terico La ecuacin diferencial de velocidad es una forma de expresar de qu depende la velocidad de un proceso, que puede ser qumico o de otro tipo. La ecuacin integrada explica cmo vara la concentracin, o el nmero de unidades, de una especie, a lo largo de ese proceso. El orden cintico es un parmetro fundamental en ambas ecuaciones, ya que determina la forma de la ecuacin integrada de velocidad, esto es, determina la forma en la que vara el nmero de unidades de una especie con el tiempo en el curso del proceso. En el caso de una reaccin elemental, como la que estudiamos aqu, slo existe un orden que determina cmo vara con el tiempo la concentracin de A (o el nmero de caras). Por ejemplo, si el orden es 0 sabemos que la ecuacin integrada de velocidad es: C = C0 kt (1

donde C es la concentracin de A en cualquier instante y C0 es la concentracin inicial de A en el experimento. Si suponemos que el volumen es constante, podemos decir que N = N0 kt de A en el experimento. Si el orden es 1, las ecuaciones correspondientes son: N = N0 e o bien ln(N) = ln (N0) kt En el caso de orden 2, la ecuacin es: 1/N = 1/N0 + kt (5 (4
kt

(2

donde N es el nmero de unidades de A en cualquier instante y N0 es el nmero inicial

(3

Estas ecuaciones nos permiten saber, conocidos el orden y la constante especfica, el nmero de unidades de A que tenemos en cualquier instante del experimento. De la misma manera, si nosotros determinamos experimentalmente los datos N-t, esas ecuaciones nos permiten determinar el orden cintico, en caso de que coincida con 0, 1 o 2. Por ejemplo, dados unos resultados experimentales, probaremos a representar la curva experimental N-t; si comprobamos que es una recta podremos asegurar que el orden de la reaccin es 0, y determinar la constante k a partir de la curva N-t, como se ve en la figura 1. Si no es una recta, podemos probar con la curva lnN-t; si

es una recta sabremos que el orden es 1 y, en caso contrario, podemos

Nmero de molculas

180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 0 1 2 3 4 5 6 7

Resultados experimentales Ajuste lineal por mnimos cuadrados

probar si es de orden 2.

Recta => orden 0

4. Materiales Para esta prctica slo se necesitan

x k = y/x

monedas. Para reunir un nmero mayor, es

conveniente trabajar en grupo.

Tiempo (horas)

Figura 1

5. Procedimiento 5.1. Para comenzar la experiencia es suficiente con que unos 15 alumnos renan cada uno del orden de 10 o 15 monedas, para un total prximo a 200 monedas. No hace falta que se junten fsicamente las monedas, cada alumno puede participar con las suyas. Suponiendo que todas son caras, el nmero de monedas ser el valor de N0, el valor de N (n de caras) a tiempo 0, esto es, para la tirada t = 0. 5.2. Cada alumno agita el conjunto de sus monedas y las deposita en la mesa, contando el nmero de caras restante. La suma de las caras ser N1, el valor de N para la tirada t = 1. 5.3. Tras retirar las monedas que han quedado como cruces, se repite la tirada, obteniendo N2, el nmero de caras tras la tirada t = 2. 5.4. Las tiradas se repiten hasta que queden del orden de 5 caras, o menos, en total. Se obtiene as un conjunto de valores, una curva N-t, donde el tiempo se mide en nmero de tiradas. 5.5. Es conveniente repetir la experiencia. 5.6. Con los datos obtenidos los alumnos dibujarn las curvas N-t, lnN-t, y 1/N-t, para determinar el orden de la reaccin. 5.7. Empleando la representacin que ms se ajusta a una recta, determinar la recta que mejor describe los resultados experimentales y calcular el valor de la constante k. Para completar este punto y el anterior es muy conveniente emplear

una herramienta de ayuda para las representaciones grficas y el procesado de datos, como puede ser una hoja de clculo. En la red se dispone de un documento un poco antiguo, pero que puede resultar de ayuda para comenzar a emplear, con estos fines, una hoja de clculo (referencia 3). 5.8. Comparar los resultados de las dos tiradas entre s y con los resultados de otros grupos.

6. Cuestiones 6.1. Si hubiramos llevado a cabo la reaccin qumica elemental A X, podramos haber sabido a priori cual era el orden? 6.2. En la experiencia realizada, podramos haber sabido a priori cules eran el orden y la constante de velocidad? 6.3. Imagine que llevamos a cabo una experiencia similar a la que estamos analizando, pero con dados de seis caras, para estudiar el proceso no reversible 1 OTROS NMEROS. Cul sera en este caso el orden cintico? Cunto valdra la constante especfica de velocidad? 6.4. Exprese, mediante una ecuacin, cmo vara el nmero de cruces a lo largo de la experiencia realizada. 6.5. Discutir la utilidad del mtodo empleado para determinar el orden y la constante. Es vlido en todos los casos?

7. Referencias 1.- J. Martnez Urreaga. Velocidad de la reaccin qumica: modelos y analogas. Pg. 211-217, Didctica de la Qumica y Vida Cotidiana Ed. G. Pinto, Servicio de Publicaciones de la ETSII, Madrid, 2003. Accesible en enero de 2013 en http://www.etsii.upm.es/diquima/vidacotidiana/LibroDQVC.htm 2.- J. Martnez Urreaga. Cintica qumica: anlisis de una experiencia prctica en el aula. Pg. 191-196, Didctica de la Qumica y Vida Cotidiana Ed. G. Pinto, Servicio de Publicaciones de la ETSII, Madrid, 2003. Accesible en enero de 2013 en http://www.etsii.upm.es/diquima/vidacotidiana/LibroDQVC.htm 3.- Introduccin al uso de Excel. Documentacin de la asignatura Experimentacin en Qumica I. http://aulaweb.etsii.upm.es. 4.- Qumica General (10 ed.). Ralph H. Petrucci, Prentice-Hall, 2011. ISBN 9788483226803