EQUILIBRIO EN SISTEMAS NO IDEALES

Modelos para Termodinámica y Equilibrio de Fases

Conceptos
Electrólito: Especie atómica o molecular (gas, líquido o sólido), soluble y reactivo en agua para dar algunos iones. Ejemplo: CO2(g), NaCl (S) , H2SO4(l), CuSO4(S), etc. Electrolito fuerte: completamente disociado en agua HCl ---> H+ + ClElectrolito débil: parcialmente disociado en agua HCO3 <==> H+ + CO32Complejo, Par Iónico: Especie compuesta por cationes y

aniones(ligandos), Ejemplo, Par iónico: Fe3+ y SO42Complejos: FeSO4+, Fe(SO4)2-, Fe2(SO4)3(aq)

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volumen. molal. P .ni ≠ ni Actividad (ai): medida del potencial químico en el estado real respecto del estado ideal. normal. fracción (peso. S= entropía. molar). GiE Coeficiente de actividad (γi): = RT ln ( ai ) (m º = 1 mol / kg H 2O ) ai = γi ⋅ mi mº 2 .• Solvente • Soluto • Concentración: molar. etc. V = volumen. • Propiedades Termodinámicas: H= entalpía. • Estado Estándar • Estado de Referencia • Estado Real: estado ideal + exceso (desviación) Propiedad Molar Parcial: función termodinámica / mol de solución Pi propiedad Potencial Químico: μi = Pi 0 + Pi E = ideal = GiE + exceso ( K Joule / mol ) ⎛ ∂G ⎞ = ⎜ ⎟ ⎝ ∂ni ⎠T . G=energía libre de Gibbs. etc. Cp= capacidad calorífica. másica.

Slop98. EQ3/6). • Plantear los Balances de Masa: TOT X j = ∑ν i=1 Ns ⎛ K io mi = ⎜ νi ⎝γi i ⎞ν i j a ⎟ j ∏ j=1 ⎠ Nc 1 ν mi 3 . (Shock et al). (Wolery 1992. Wateq4f. Sitios Web (Bale 2002) . Phreeq.5084 ⋅ Vw ⎠ i =1 Coeficiente Osmótico (φ): φ = −55. .OLI-Software (2001). . 1998). Termodiámica.Handbooks (CRC. . Minteq. Geoquímica) • Seleccionar los componentes para describir el sistema • Introducir las Relaciones de Equilibrio Químico y Correlaciones SemiEmpíricas para calcular los coeficientes de actividad.5084 ⋅ ln ( aw ) ∑υ i =1 Nsp i mi Actividad del Agua (aw): aw = Pvsolución / Pvsolvente MODELO TERMODINÁMICO DE ESPECIACIÓN • Especificar: Especies (mediciones y/o bases de datos) Bases de Datos: .Data0. (Roine 2002). 1998.Aspen Plus®.NBS (Wagman et al. 1982). HSC Chemistry.Potencial Químico de un Soluto: Gi propiedad = = Gi0 ideal + RT ⋅ ln(ai ) + exceso Potencial Químico de una Solución: Presión Osmótica (Π ) : Π = Psolucion − P 0 solvente Gs = ∑G i =1 Nsp i ⎛ ⎞ Nsp RT = φ⎜ ⎟ ∑ mi ⎝ 55.NIST (Smith & Martell.. .

Bromley-Zemaitis (1973-1995).Geochemical Softwares. (1962).Interacciones de largo-rango: Electrostática entre cationes y aniones Soluciones diluidas.Interacciones de corto-rango: Molecular entre iones e ion-molécula Soluciones concentradas. pH. . etc. C vs.• F u e rz a ió n ic a : • I = 1 N sp 2 ∑ z i mi 2 i=1 A ctividad: ai = γi mi Modelos de No-Idealidad . et al. Solubilidad vs. . Chen. Resolución de Ecuaciones: . . Teoría de Debye Hückel. 4 .. (1973-1995).. Correlación Semi-Empírica 2 i o log γ i = − A z I 1 + ai B I + ∑ Dij ⋅ mi j Nso Modelos de Actividad Iónica: Debye Hückel. (1982-1999). etc. Tª. Pitzer et al. Helgeson et al. m vs. (1923). C. Cálculos: • Diagramas de Estabilidad de Especies • C.Sistema algebraico altamente no-lineal. (1981-1998).Programas Computacionales. Davies.

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