EQUILIBRIO EN SISTEMAS NO IDEALES

Modelos para Termodinámica y Equilibrio de Fases

Conceptos
Electrólito: Especie atómica o molecular (gas, líquido o sólido), soluble y reactivo en agua para dar algunos iones. Ejemplo: CO2(g), NaCl (S) , H2SO4(l), CuSO4(S), etc. Electrolito fuerte: completamente disociado en agua HCl ---> H+ + ClElectrolito débil: parcialmente disociado en agua HCO3 <==> H+ + CO32Complejo, Par Iónico: Especie compuesta por cationes y

aniones(ligandos), Ejemplo, Par iónico: Fe3+ y SO42Complejos: FeSO4+, Fe(SO4)2-, Fe2(SO4)3(aq)

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másica. V = volumen. etc. molal.ni ≠ ni Actividad (ai): medida del potencial químico en el estado real respecto del estado ideal. GiE Coeficiente de actividad (γi): = RT ln ( ai ) (m º = 1 mol / kg H 2O ) ai = γi ⋅ mi mº 2 . Cp= capacidad calorífica. etc. P . • Propiedades Termodinámicas: H= entalpía. S= entropía. volumen. G=energía libre de Gibbs. molar). fracción (peso. • Estado Estándar • Estado de Referencia • Estado Real: estado ideal + exceso (desviación) Propiedad Molar Parcial: función termodinámica / mol de solución Pi propiedad Potencial Químico: μi = Pi 0 + Pi E = ideal = GiE + exceso ( K Joule / mol ) ⎛ ∂G ⎞ = ⎜ ⎟ ⎝ ∂ni ⎠T .• Solvente • Soluto • Concentración: molar. normal.

• Plantear los Balances de Masa: TOT X j = ∑ν i=1 Ns ⎛ K io mi = ⎜ νi ⎝γi i ⎞ν i j a ⎟ j ∏ j=1 ⎠ Nc 1 ν mi 3 . 1998). EQ3/6)..NBS (Wagman et al.NIST (Smith & Martell. 1982). (Shock et al). Phreeq. Sitios Web (Bale 2002) . Termodiámica.Data0. HSC Chemistry.5084 ⋅ ln ( aw ) ∑υ i =1 Nsp i mi Actividad del Agua (aw): aw = Pvsolución / Pvsolvente MODELO TERMODINÁMICO DE ESPECIACIÓN • Especificar: Especies (mediciones y/o bases de datos) Bases de Datos: .OLI-Software (2001). Wateq4f.5084 ⋅ Vw ⎠ i =1 Coeficiente Osmótico (φ): φ = −55. . . 1998. Slop98. (Wolery 1992.Potencial Químico de un Soluto: Gi propiedad = = Gi0 ideal + RT ⋅ ln(ai ) + exceso Potencial Químico de una Solución: Presión Osmótica (Π ) : Π = Psolucion − P 0 solvente Gs = ∑G i =1 Nsp i ⎛ ⎞ Nsp RT = φ⎜ ⎟ ∑ mi ⎝ 55. . (Roine 2002). . Geoquímica) • Seleccionar los componentes para describir el sistema • Introducir las Relaciones de Equilibrio Químico y Correlaciones SemiEmpíricas para calcular los coeficientes de actividad.Aspen Plus®. Minteq.Handbooks (CRC.

Resolución de Ecuaciones: . . 4 . et al. Pitzer et al. Solubilidad vs.Programas Computacionales. Helgeson et al. C. Davies. etc. Cálculos: • Diagramas de Estabilidad de Especies • C. Correlación Semi-Empírica 2 i o log γ i = − A z I 1 + ai B I + ∑ Dij ⋅ mi j Nso Modelos de Actividad Iónica: Debye Hückel.. Bromley-Zemaitis (1973-1995). . Teoría de Debye Hückel. C vs. Chen. m vs. (1981-1998).Interacciones de corto-rango: Molecular entre iones e ion-molécula Soluciones concentradas.Interacciones de largo-rango: Electrostática entre cationes y aniones Soluciones diluidas. pH. (1973-1995). (1923).Sistema algebraico altamente no-lineal. . Tª.. etc.Geochemical Softwares. (1962).• F u e rz a ió n ic a : • I = 1 N sp 2 ∑ z i mi 2 i=1 A ctividad: ai = γi mi Modelos de No-Idealidad . (1982-1999).

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