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UNIVERSIDAD TECNICA FEDERICO SANTA MARIA DEPARTAMENTO DE QUIMICA QUIMICA DE MATERIALES QUI-012 / 022 PAUTA TAREA Nº3

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NOMBRE ROL PARALELO

Aplicando los Criterios de Reactividad revisados en Clases, proponga las condiciones experimentales necesarias para que los siguientes procedimientos puedan ocurrir (alguno de ellos requieren de mas de una etapa experimental). Para cada uno de los casos, debe indicar la(s) reacción(es) química(s) involucrada(s), el tipo de criterio y su respectiva constante de equilibrio (Keq). En caso que la magnitud de la Keq no favorezca la ocurrencia de la reacción, indique la característica de alguno de los productos y/o reactantes que ayuda a que la reacción igual ocurra. Caso 1: Preparar Cl2(g) a partir de NaCl. Agente oxidante sugerido: MnO2(s) La preparación se realiza en sólo una etapa. Reacción con cambios de estados de oxidación, por lo tanto ∆ε0 > 0. Las semirreacciones involucradas son: Cl2(g) + 2 e → 2 Cl + +2 MnO2(s) + 4 H (ac) + 2 e → Mn (ac) + 2 H2O(l) Al combinar ambas semirreacciones, se obtiene lo siguiente: MnO2(s) + 4 H+(ac) + 2 Cl-(ac) → Mn+2(ac) + Cl2(g) + 2 H2O(l)
0 -

ε = 1,36 V 0 ε = 1,23 V

0

∆ε0 = - 0.13 V
-5

Se observa que el proceso no esta favorecido (∆ε = -0,13 V indica que Keq = 4,0×10 ), sin embargo, dado que el Cl2 generado es gaseoso, la salida de este del sistema acuoso, ayuda a que el equilibrio se desplace igual hacia los productos. Caso 2: Preparar CuI(s) a partir de Cu metálico. Importante: La oxidación directa de Cu metálico da como producto Cu+2. Proponer agente oxidante (ver apunte del Aula) Agente reductor sugerido: SO2(g) (recuerde que SO2(g) + H2O(l) → H2SO3(ac)) Indique como se puede generar el SO2(g) requerido. La preparación se realiza en varias etapas. Etapa 1: La primera de ellas corresponde a una reacción con cambios de estados de oxidación (Cu +2 0 metálico a Cu ), por lo tanto ∆ε > 0. De preferencia, se pueden utilizar los siguientes agentes oxidantes: HNO3 concentrado o H2O2 en medio acido. En este caso, se utilizara H2O2 con H2SO4. Las semirreacciones involucradas son: H2O2(ac) + 2 H+(ac) + 2 e- → 2 H2O(l) +2 Cu (ac) + 2 e → Cu(s) Al combinar ambas semirreacciones, se obtiene lo siguiente: H2O2(ac) + 2 H+(ac) + Cu(s) → Cu+2(ac) + 2 H2O(l) ∆ε0 = 1,44 V ε0 = 1,78 V 0 ε = 0,34 V

Se obtiene una solución que sólo contiene CuSO4. El producto se puede cristalizar. Etapa 2: Esta etapa también corresponde a una reacción con cambios de estados de oxidación +2 + 0 (Cu a Cu ), por lo tanto ∆ε > 0. Se utiliza SO2(g) como agente reductor. Esta etapa se puede analizar de 2 formas distintas: Alternativa A: En este caso, las semirreacciones involucradas son: Cu+2(ac) + I-(ac) + e- → CuI(s) SO4-2(ac) + 4 H+(ac) + 2 e- → H2SO3(ac) + H2O(l) ε0 = 0,86 V ε0 = 0,17 V

Química de Materiales semestre1_2012

1

1×10 . se obtiene lo siguiente: 2 Cu+2(ac) + H2SO3(ac) → 2 Cu+(ac) + SO4-2(ac) + 4 H+(ac) ∆ε0 = .→ Cu+(ac) Al combinar ambas semirreacciones. El producto de interés (CuI). se lava y se seca. Las semirreacciones involucradas son: NO3-(ac) +3 Fe (ac) 2 H+(ac) Fe+2(ac) 4 H+(ac) + 3 e. Alternativa B: En este caso.→ NO(g) + 2 H2O +2 e → Fe (ac) 2 e → H2(g) 2 e.15 V El ∆ε0 = .→ Fe(s) ε0 = 0.210 (poco favorecido). Sin embargo. las semirreacciones involucradas son: SO4 (ac) + 4 H+(ac) + 2 e. De preferencia.0. se obtiene lo siguiente: 2 H+(ac) + Fe(s) → H2(g) + Fe+2(ac) ∆ε0 = 0. lo que indica que el proceso está muy favorecido. se pueden utilizar los siguientes agentes oxidantes: HNO3 concentrado o H2O2 en medio acido.19 V Se obtiene una solución que sólo contiene Fe2(SO4)3. se filtra.44 V Se obtiene una solución que sólo contiene FeSO4.UNIVERSIDAD TECNICA FEDERICO SANTA MARIA DEPARTAMENTO DE QUIMICA Al combinar ambas semirreacciones.0.77 V ε0 = 0 V ε0 = . En este caso.17 V ε0 = 0.69 V 0 El producto de interés (CuI). se filtra. se utilizara HNO3 con H2SO4.02 V indica que el proceso tiene una Keq = 0.44 V + + + + Fe → Fe+2: Al combinar ambas semirreacciones. Caso 3: Preparar K3[Fe(C2O4)3] a partir de Fe metálico. La oxidación de Fe metálico a Fe+2 se logra con una fuente de protones (H2SO4 por ejemplo). Etapa 1: La primera de ellas corresponde a una reacción con cambios de estados de oxidación (Fe metálico a Fe+2 y luego de Fe+2 a Fe+3). se obtiene lo siguiente: NO3-(ac) + 4 H+(ac) + 3 Fe+2(ac) → NO(g) + 3 Fe+3(ac) + 2 H2O ∆ε0 = 0. El producto se puede cristalizar. se lava y se seca. El producto se puede cristalizar.96 V 0 ε = 0. el Cu+ que se forma.0.210 Keq2 = (1×10-12)-2 +4H + (ac) + 2 I (ac) + H2SO3(ac) → 2 CuI(s) + SO4 23 (ac) El producto Keq1× Keq2 = 2. La preparación se realiza en varias etapas. se obtiene lo siguiente: 2 Cu +2 (ac) + 2 I (ac) + H2SO3(ac) → 2 CuI(s) + SO4-2(ac) + 4 H - + (ac) ∆ε = 0. Etapa 2: El Fe2(SO4)3 obtenido en la etapa anterior se hace reaccionar con BaC2O4 para obtener el oxalato férrico en solución según la siguiente reacción: Fe2(SO4)3(ac) + 3 BaC2O4(s) → Fe2(C2O4)3(ac) + 3 BaSO4(s) Química de Materiales semestre1_2012 2 . Fe+2 → Fe+3: Al combinar ambas semirreacciones.02 V -2 ε0 = 0. reacciona con el yoduro (I ) en solución formando la sal insoluble CuI según: 2 Cu (ac) + H2SO3(ac) → 2 Cu 2 Cu+(ac) + 2 I-(ac) → 2 CuI(s) 2 Cu +2 (ac) +2 + (ac) + SO4 -2 (ac) +4H -2 + (ac) Keq1 = 0. por lo tanto ∆ε0 > 0. mientras que la oxidación de Fe+2 a Fe+3 se requiere de un oxidante más fuerte.→ H2SO3(ac) + H2O(l) Cu+2(ac) + e.

De esta forma se filtra el BaSO4(s) y se obtiene el Fe2(C2O4)3 en solución sin otros productos secundarios.5×10 ).7×1020 Química de Materiales semestre1_2012 3 . dado que la formación del compuesto de coordinación posee una Keq muy grande según: Fe+3(ac) + 3 C2O4 -2 (ac) → [Fe(C2O4)3]-3(ac) Keq = 1. Etapa 3: El Fe2(C2O4)3 obtenido en la etapa anterior se hace reaccionar con K2C2O4 para obtener el complejo final de interés según la siguiente reacción: Fe2(C2O4)3(ac) + 3 K2C2O4(ac) → 2 K3[Fe(C2O4)3](ac) La reacción esta favorecida.UNIVERSIDAD TECNICA FEDERICO SANTA MARIA DEPARTAMENTO DE QUIMICA La reacción esta favorecida dado que el Kps del BaSO4 (1.1×10-10) es menor que el Kps del BaC2O4 -8 (1.