por: Profr.

Ismael SalasButr6n Reestructurado

REACCION DE DIELS.ALDER
1}-dihid roantracen-endo-succi rido-9, nico. Sinfesls deAnhid

o ll ll o
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--

1600c

f l tl

OBJETIVO poradici6n a undieno olefinica Conocer una reaccion deformacion deanillos 1-4 deuna unidad y mediante realizar la sintesis conjugado; delAnhidrido-9,10-dihidroantracen6ste conocimiento endo-succinico, INTRODUCCION y losalquinos y Kurt quelosalquenos En1928, losquimicos Alder descubrieron alemanes Otto Diels grupos que que para deseis son a dienos formar anillos atraen electrones seagregan conjugados miembros. grupo o m6s Este deunanillo deuno dereacciones conduce a laformacion e implica laciclacion paso. concertado, componentes insaturados mediante unmecanismo enunsolo proceso, Este deDiels-Alder 0tilensintesis llamado reacci6n decicloadicion esextremadamente paso ya queestas que Carbono-Carbono org6nica debido a forma 2 enlaces sigma en unsolo parecen proceder y seclasifican como reacciones o nulo carScter conescaso ionico o radicalario periciclicas. reacciones Elejemplo m6s delareacci6n deDiels-Alder con etilenosimple -el 1,3-butadieno

,/- y'--\

?+ll
Dieno

\---r'

Ciclode Diels-Alder

Diendfilo

y elproducto yaque Requiere decondiciones reacciona rigurosa esinsatisfactorio, el 1,3-butadieno produciendo consigo mismo unciclohexeno sustituido,

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Dieno

Dien6filo

tl

(sistema de4 conjugado Los dosreactivos enla reacci6n deDiels-Alder seclasifican como dieno pi),donde pi)y dienofilo (sistema significa electrones de 2 electrones el nombre de 6ste0ltimo amante delos dienos, pueden Tantodobles enlaces entreCarbono-Carbono o Carbono-hetero6tomo comotriples intervenir enestos insaturados. sistemas del lossustituyentes Sibien la reaccion noprocede a trav6s deintermediarios ionicos, deDiels-Alder y del dien6filo dieno de reaccion. Losdienos consustituyentes influyen en las velocidades y losdienofilos lareaccion, electrodonadores con sustituyentes electroatractores, favorecen no El ejemplo 2 mol6culas mostrado anteriormente es unareacci6n en la quese combinan para generar y en la que detipopi para saturadas uncompuesto ciclico seemplean electrones formar 2 enlaces Lacicloadicion es una cicloadicion detipo sigma nuevos, de Diels-Alder [4+2], piyotro puesto que pi. comprende unsistema de4 electrones de2 electrones Hay varios delareacci6n deDiels-Alder: aspectos enlaestereoquimica posicion primer en enlaces a) En lugar estar en losdobles el dieno debe s-cis, es decir, p quelosorbitales posici6n ya queesta posicion permite sigma; cisrespecto al enlace los deldienofilo, terminales delsistema alcancen carbonos con doble union conjugado

(
S-CIS

Cisoide

s-trans Transoide

que (esdecir, b) Laadicion lareaccion lado o enel mismo esclaramente syn esenelmismo plano) prueba parte dequela conrespecto al alqueno; esta estereoespecificidad es dela que nuevos reacci6n deDiels-Alder concertada, ambos enlaces esefectivamente esdecir, y que 2 enlaces forman destruyen se enel mismo estado detransicion almismo tiempo se piyuntercero migra.

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lnteraccidn frontal p no de orbitales hibridos.

enlaces sigma Nuevos

y ruptura de concertado toda formacion de Diels-Alder tiene un mecanismo endonde [La reaccion piy paso pares en laces de electrones selleva a cabo enun hnico. Semueven simultdneamente 3 y deldienofilol p deldieno enel estado losorbitales detransicion haytraslape entre extremos y noenelsentido exo, es c) Finalmente lareaccion deDiels-Alder sucede enelsentido endo grupo (por mal6ico) decir, todo deldien6filo ejemplo enel anhidrido adicional -CO-O-COpara que tiende a estar enlace enformacion Esobvio cerca deldoble enel medio di6nico. poder preferentemente sinimportar apreciar laposici6n endo, eldieno debe estar sustituido; ya que cualquier es m6s cualsea el sustituyente, de Hidrogeno 6tomo diferente que6ste. electronegativo

o
//
il\ J

( \

Dieno

Dien6filo

,|...,,li" F
endo Posicion

p del parte de lasreacciones haytraslape de Diels-Alder entre losorbitales secundario [Enla mayor grupo queatrae y /osdel6tomo electrones deCarbono centrales El traslapte secundario deldieno. da estabilidad adicional al estado detransicionl PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1.- Colocar y 0.25g de Anhidrido en un matraz 0,5g de Antraceno de bolade unaboca mal6ico. y 7 mL 2,Adicionar almatraz 5 mL deXileno deTolueno. 3.-Poner elsistema a reflujo durante 20minutost. 4,-Adbionar carb6n activadoz, 5,-Filtrar encaliente sinpermitir cristalizaci6n enelembudo,
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que cristalice. 6.-Dejar enfriar elsistema hasta elproducto y dejarlos 7,-Separar loscristales secar. punto y calcular rendimiento. 8.-Determinar defusion - NOTAS: y refrigerante deagua. 1. A fuego flama baja directo con primero y usar enlapunta laminima cantidad delamicroespatula, 2. Activarlo DIAGRAMA DEFLUJO
Colocar el Antracenov el Anhidrido maldico

Medir el Xileno y el Tolueno

Filtrar en caliente sin dejar cristalizar

y Filtrarproducto cristalizado secar deiarlo

Determinar puntode fusidn

y producto Pesar calcular rendimiento

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INVESTIGACION PREVIA ALEXPERIMENTO y reactivos, quimicas y toxicologicas Propiedades fisicas, deproductos y estabilidad Caracteristicas delasreacciones decicloadici6n delasmismas. Estereoquimica deDiels-Alder. delareaccion

BIBLIOGRAFiA Marye Anne Fox, James K.Whitesell Bartlett Publishers Organic and Chemistry, 2nd ed., Ed. Jones Sundbury, Massachusetts; 1997, y Geroge Donald J.Cram Stanley H,Pine, James B.Hendrickson, S.Hammond. org6nica, 2aed., Ed, McGraw-Hill Quimica M6xico, Mexico; 1988. L,G.Wade, Jr. Hispanoamericana orgAnica2 Ed, Prentice-Hall, S.A, ed.; Quimica M6xico, 1993 Robert Boyd. Thorton Morrison, Robert Neilson Educativo Interamericano org6nica 3'ed,, Ed, Fondo Quimica Mdxico, 1976, Hawley quimicos y deproductos Diccionario dequimica Ed, Omega Budavari, Susan THE MERCK INDEX, drugs 12 ed., Anencyclopedia ofchemicals, andbiologicals, Ed, MERCK & CO, Whitehouse Station, NJ; 1996 David R.Lide and G,W.A.Milne Handbook Vol l-Vll,3'd Press. of DATA ONORGANIC COMPOUNDS; ed.,Ed.CRC United States ofAmerica. 1994,

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